PENENTUAN PHTHALATES DARI AIR BOTOL DENGAN GC-MS

ABSTRAK - Penentuan kadar phthalate dari air kemasan oleh GC-MS. Phthalates adalah polutan
di mana-mana di lingkungan, karena penggunaannya yang meluas di tahun-tahun terakhir.
Senyawa ini digunakan terutama sebagai peliat, untuk mempengaruhi fleksibilitas,
kemampuan kerja dan daya tahan terhadap polimer tetapi juga dapat ditemukan pada produk
seperti cat, perekat, tinta dan kosmetik. Phthalates tidak terikat secara kimiawi dengan
polimer; Oleh karena itu mereka mudah dilepaskan dan bermigrasi ke makanan, minuman dan
air minum dari kemasan atau bahan pembotolan atau proses pembuatannya. Proses ini
berakselerasi seiring usia produk plastik dan rusak. Sehubungan dengan potensi mengganggu
endokrin mereka, phthalate seperti benzyl butyl phthalate (BBP), di-butyl phthalate (DBP) dan
di-isobutyl phthalate (DIBP) telah ditemukan untuk mendapatkan respons estrogenik dalam uji
in vitro. Ada kemungkinan bahwa phthalate adalah faktor kontribusi terhadap efek merugikan
dimediasi endokrin yang diamati pada satwa liar dan manusia selama beberapa dekade
terakhir. Dalam percobaan ini kami telah menganalisis phthalate dari berbagai air kemasan
yang dibeli dari pasaran. Penentuan dengan kromatografi gas yang dikombinasikan dengan
detektor spektrometri massa (GC-MS) dalam mode ionisasi elektronik (EI) dengan metode
akuisisi pemantauan ion terpilih (GC-MS (EI-SIM)) telah dilakukan. Metode telah dikembangkan
untuk analisis kualitatif dan kuantitatif phthalate. Puncak pangkal (m / z = 149) dari semua
phthalates dipilih untuk studi skrining. Ion karakteristik masing-masing senyawa dipilih untuk
penelitian kuantitatif.

1. PERKENALAN
Phthalate adalah kelompok bahan kimia aromatik yang mengandung cincin fenil
dengan dua kelompok asetat terlampir dan diperpanjang. Ini adalah bekas untuk menjaga
plastik tetap lembut atau lebih fleksibel. Cairan tersebut biasanya tidak berwarna, zat buatan
manusia, biasa membuat plastik lebih fleksibel, lembut dan tahan banting. Karena mereka
bukan bagian dari rantai bahan kimia (polimer) yang membentuk plastik, mereka bisa dilepas
dengan mudah dari produk ini. Plastik ini ditemukan pada produk seperti sikat gigi, suku
cadang mobil, peralatan, mainan, dan kemasan makanan. Beberapa juga digunakan dalam
kosmetik, insektisida, tabung medis, aspirin, kantong penyimpanan darah dan perekat [ATSDR,
2008; Kotowska et al, 2006].
Phthalate mudah dilepaskan dan bermigrasi ke makanan, minuman dan air minum dari
kemasan atau bahan pembotolan atau proses manufaktur. Proses ini berakselerasi seiring
dengan usia dan produk plastik. Sehubungan dengan potensi mengganggu endokrin mereka,
phthalate seperti benzyl butyl phthalate (BBP), di-butyl phthalate (DBP) dan di-isobutyl
phthalate (DIBP) telah ditemukan untuk mendapatkan respons estrogenik dalam uji in vitro.
Ada kemungkinan phthalate adalah faktor kontribusi terhadap efek samping yang dimediasi
endokrin yang diamati pada satwa liar dan manusia selama beberapa dekade terakhir
[Amiridou dan Voutsa, 2011].
Konsumsi air kemasan di Rumania telah tumbuh dalam dekade terakhir sama dengan
tren yang diamati di seluruh dunia. Dalam makalah ini, studi kromatografi gas dikombinasikan
dengan detektor spektrometri massa (MSD) untuk penentuan dietil ftalat (DEP); dibutil
phthalate (DBP); di-iso-butyl phthalate (DiBP); benzylbutyl phthalate (BBP) dan di-2-ethylbutyl
phthalate (DEHP) telah dilaporkan.

2. PERCOBAAN
2.1. Reagen dan bahan
Ester phthalate dipasok dari Cambridge Isotope Laboratories dan Supelco.
Diklorometana dipasok dari Labscan dan natrium sulfat anhidrat yang dibeli dari
Merck.
2.2. Persiapan sampel
Air kemasan yang tersedia secara komersial dari merek yang dipilih secara acak dibeli
dari pasar lokal. Sampel air dari masing-masing merek terbagi dalam tiga bagian. Karakteristik
air kemasan yang diperiksa seperti yang ditunjukkan pada labelnya disajikan pada Tabel 1.
Yang pertama dianalisis segera setelah pembelian. Dua bagian sampel lainnya disimpan di
lemari es (kira-kira sekitar 4oC derajat) dan masing-masing pada suhu kamar (sekitar 24oC
derajat), dekat pemanas dan langsung terkena sinar matahari, selama 20 hari selama periode
Desember 2011-Januari 2012.
Analisis sampel dilakukan dengan mengikuti metode Amiridou dan Voutsa, 2011.
Sampel air (500 mL) dipindahkan dari botol ke corong kaca pemisah. Ekstraksi cair-cair dengan
diklorometana (3 50 mL) digunakan untuk isolasi phthalate. Ekstrak gabungan dituangkan
melalui kolom kromatografi yang diisi dengan natrium sulfat anhidrat dan dipekatkan ke dalam
evaporator dan selanjutnya di bawah aliran nitrogen yang lembut sampai 1 mL.
2.3. Tekad analitis
Analisis dilakukan dengan menggunakan kromatografi gas (Shimadzu GC-2010)
ditambah dengan spektrometer massa (Shimadzu QP 2010) dan autosampler (AOC 20i,
Shimadzu Corporation). Senyawa dipisahkan pada kolom capillilane TG-5MS 5% diphenyl-95%
dimetil polisiloksan (30m panjang, 0.25mm i.d., tebal film 0.25 mm) dari Thermo Scientific.
Senyawa dipisahkan dengan menggunakan program oven berikut: suhu kolom pada awalnya
ditetapkan pada 80 C selama 2 menit, kemudian meningkat pada tingkat 17 C / menit sampai
320 C yang dipertahankan selama 5 menit. Gas pembawa Helium (kemurnian 99,9999%)
dipertahankan pada laju konstan 1,2 mL / menit. Suhu di injektor adalah 150 C. Sumber ion
dan suhu garis transfer ditetapkan pada 280 C dan pada 320 C, masing-masing. Spektrum
massa diperoleh dengan menggunakan electron impact ionization (70 eV).
Identifikasi senyawa target didasarkan pada waktu retensi relatif, adanya ion target dan
kelimpahan relatifnya. Tiga ion dipilih untuk dipantau oleh detektor spektrometer massa
dengan mode pemantauan ion terpilih (MS-SIM) sesuai dengan karakteristik karakteristik
spektrum massa yang diperoleh dalam mode pemindaian penuh dan dibandingkan dengan
perpustakaan referensi perpustakaan NIST05. Untuk mengevaluasi pola fragmentasi spektral
massa masing-masing senyawa, larutan standar (1000 g / L) masing-masing senyawa
dianalisis dengan kapiler GC-MS dalam mode pemindaian penuh, dimana target (puncak dasar)
dan ion penyangga dipilih untuk mendapatkan respon terbaik dalam perolehan SIM mode.
Dengan memonitor ion-ion pilihan tersebut, sensitivitas dan selektivitas yang baik serta bentuk
puncak simetris dapat dicapai pada kondisi GC-MS (EI-SIM) kapiler yang dioptimalkan pada
waktu analitik yang sesuai (<22 menit), dengan menggunakan kondisi penguncian untuk waktu
retensi yang tepat. [Serodio dan Nogueira, 2006].
Kalibrasi instrumental dilakukan dengan campuran standar berkisar antara 0,01 sampai
100 g / L untuk lima ftalat, dengan menggunakan kelimpahan ion target yang sesuai. LOD
instrumental 0,05 g / L ditemukan untuk DEP, DEHP dan 0,01 g / L untuk DBP, DiBP dan
BzBP. Tabel 2 merangkum ion SIM yang dipilih, waktu retensi pada kondisi kunci, rentang
dinamik linier dan LOD instrumental.
Kontaminasi laboratorium akhirnya dipantau dengan menganalisa sampel kosong.
Mereka diperoleh dari air distilasi yang diperlakukan dengan cara yang sama dengan sampel
air.
Kalibrasi instrumental diperiksa dengan larutan standar yang dianalisis pada setiap
batch dari 6 sampel.

3. HASIL DAN PEMBAHASAN

Kisaran konsentrasi untuk phthalate dalam sampel air adalah antara 7,85 sampai 62,1
(gambar 1).
 Pada sampel air mineral alami tingkat pertumbuhan konsentrasi phtahalates lebih
tinggi daripada sampel air berkarbonasi yang berarti pH memiliki bagian penting dalam
transfer phthalate dari plastik ke air.
DBP, DiBP dan DEHP ditemukan dalam konsentrasi tinggi (gambar 2, gambar 3, gambar
4, gambar 5). Konsentrasi benzil butil ftalat (BBP) lebih rendah dari batas deteksi metod. DEHP
ditemukan pada konsentrasi antara 1,04 untuk air berkarbonasi nomor 5 sampai 17,6 pada air
mineral nomor 1 yang disimpan pada suhu kamar (gambar 2).

semua sampel air memiliki konsentrasi rendah untuk DEP berkisar antara 0,2 untuk air
berkarbonasi nomor 4 sampai 2,47 dalam air mineral nomor 1 yang disimpan pada suhu
(gambar 2)
DBP dan DiBP ditemukan dalam konsentrasi tinggi di semua sampel air dari 1,67 untuk
air berkarbonasi nomor 5 sampai 32.01 pada air mineral nomor 1 yang disimpan pada suhu
kamar (gambar 2)

Hasil kami untuk DBP, DEP secara signifikan lebih tinggi dari yang ditemukan di Yunani
oleh Amiridou dan Voutsa (2011). Juga untuk DEHP yang ditemukan di Yunani oleh Amiridou
dan Voutsa (2011) dan Levaidara et al (2007). Hasil yang ditemukan di Kanada oleh Cao (2007)
lebih rendah dari kita untuk kelima senyawa tersebut. Hal ini dapat dihasilkan dari berbagai
jenis plastik yang digunakan untuk botol kain dan juga proses pembuatannya dapat
meningkatkan kontaminasi dengan phthalate (Levaidara, 2007).
DEHP adalah satu-satunya senyawa yang diatur di Amerika Serikat oleh US EPA (2009)
pada tingkat maksimum 6,0 g / l. Sebagian besar sampel yang dianalisis berada di bawah
batas pembelian, kecuali sampel nomor 4 yang memiliki 6,53 g / l, namun setelah dua minggu
penyimpanan pada suhu kamar, jumlah air berkarbonasi 5 berada di bawah peraturan. Jika kita
mempertimbangkan batas Organisasi Kesehatan Dunia (WHO), yaitu 8,0 g / l, semua sampel
air pada saat pembelian berada di bawah peraturan untuk konsentrasi DEHP.
Pada saat ini Rumania tidak memiliki reglementasi untuk phthalate dalam botol atau air minum
untuk membandingkan hasilnya dengan. Komisi Eropa memiliki peraturan untuk phthalate
dalam plastik yang digunakan untuk kemasan makanan, namun tidak memilikinya untuk
mereka dalam air minum.

4. KESIMPULAN
 Mobilisasi phthalates dari air menurun dengan pH. Konsentrasi phthalate meningkat
seiring waktu dan suhu. Bahkan sampel disimpan pada suhu rendah maka nampak sedikit
meningkat pada setiap konsentrasi majemuk. Konsentrasi phthalate yang ditemukan dalam
penelitian ini menunjukkan perlunya penyelidikan lebih lanjut mengenai pengaruh kondisi
penyimpanan dan jenis botol. Penelitian selanjutnya diperlukan untuk menetapkan
reglementasi untuk pencegahan dampak kesehatan dalam paparan kronis dengan
mempertimbangkan pertumbuhan konsumsi air minum dalam kemasan.