Pontificia universidad Catlica de Chile

Facultad de Qumica

Laboratorio N5;
Equilibrio de oxidacin-reduccin

ITEM OBTENIDO/MAXIMO

Orden, ortografa y correccin 5/10

Resultados 30/30
Discusin 35/35
Conclusiones 15/15
Bibliografa 10/10
NOTA 6,7
Objetivos

Construir una pila de Daniell en condiciones estndar y determinar su fuerza elec-

tromotriz.
Modificar la concentracin de cada una de las semiceldas y observar si se producen
modificaciones significativas de su fuerza electromotriz.
Observar la influencia del pH en el desplazamiento del equilibrio en una reaccin re-
dox.

RESULTADOS

PARTE I

Tabla 1. Potenciales de celda tericos y experimentales de la Pila de Daniell.

Pila Potenciales Potenciales Porcentaje

tericos (V) experimenta- de error
les (V)

Zn(s)/Zn2+(0.1M)//Cu2+(0.1M)/Cu(s) 1.10 1.05 4.5%

Zn(s)/Zn2+(0.01M)//Cu2+(0.1M)/Cu(s 1.13 1,03 20.2%

)

Zn(s)/Zn2+(0.1M)//Cu2+(0.01M)/Cu(s 1.07 0.99 7.5%

)

En un vaso se coloca el electrodo de Zn con una disolucin de ZnSO4, ocurriendo la si-

guiente reaccin al ser un compuesto inico:

ZnSO4 Zn2+ + SO42- y la cita?

En otro vaso se coloca el electrodo de Cu con una disolucin de CuSO4, esta ltima se
disocia, al ser un compuesto inico, de la siguiente manera:

CuSO4 Cu2+ + SO42- la cita

Finalmente, en el puente salino se agrega una disolucin de NaCl, que al igual que las
anteriores, disocia completamente por ser un compuesto inico:
 NaCl Na+ +Cl-

Clculos tericos de potencial redox en una pila Zn(s)/Zn2+//Cu2+/Cu(s)

Semi reaccin de oxidacin:

Zn(s) Zn2+ + 2e-........................... E0 = 0.763 V [1]

Semi reaccin de reduccin:

Cu2+ + 2e- Cu(s).......................... E0 = 0.337 V [1]

Sumando las reacciones, obtenemos la ecuacin global:

Zn(s) + Cu2++ Cu(s) + Zn2+ ....... E0T = 1.100 V

Donde el nmero de electrones transferidos (n) es: n=2

La constante de equilibrio Keq = [Zn2+ ]/[Cu2+ ]

Muestra 1: 50 mL de ZnSO4 0.1M y 50 mL de CuSO4 0.1M

[Zn2+] = 0.1M

[Cu2+] = 0.1M

Ecuacin de Nernst:

E = E0T (0.0592/n) log Keq [1]

Reemplazando datos

E = 1.100 - (0.0592/2) log 0,1/0,1

E = 1.100 - 0

E= 1.100 V

Muestra 2: 5mL de ZnS1O4 0.1M + 45 mL de H2O y 50 mL de CuSO4 0.1M

Ecuacin 2. Clculo de volmenes (V) y concentraciones(C) [1]

C1xV1 =C2 x V2 [1]

[Zn2+] = (5 x 0,1)/50 = 0.01M

[Cu2+] = 0.1 M
Reemplazando en la ecuacin de Nernst:

E = 1.100 - (0,059/2) log 0,01/ 0,1

E = 1.100 - (-0.0259)

E = 1.1295 V

Muestra 3: 50 mL de ZnSO4 0.1M y 5 mL de CuSO4 0.1M + 45 mL de H2O

[Zn2+] = 0.1M

[Cu2+] = (5 x 0,1)/50 =0.01M

Reemplazando con la ecuacin de Nernst:

E = 1.100 - (0,059/2) log 0,1 / 0,01

E = 1.100 0.0295

E = 1.0705 V

Error porcentual entre potenciales tericos y experimentales de cada pila.

Ecuacin 3. Porcentaje de error relativo.

Error porcentual (%error) =I Valor terico - Valor experimental I100 [2]

Valor terico

Para la pila 1: Zn(s)/Zn2+(0.1M)//Cu2+(0.1M)/Cu(s):

Error porcentual (%error) =I 1.10 1.05 I 100 [2]

1.10

Error porcentual (%error) = 4.5 %

Para pila 2: Zn(s)/Zn2+(0.1M)//Cu2+(0.01M)/Cu(s):

Error porcentual (%error) =I 1.29 1.03 I 100 [2]

1.29

Error porcentual (%error) = 20.2 %

Para pila 3: Zn(s)/Zn2+(0.01M)//Cu2+(0.1M)/Cu(s):

Error porcentual (%error) =I 1.07 0.99 I 100 [2]

1.07

Error porcentual (%error) = 7.5 %

PARTE II

Las sales KI (0,1mol/ L)y KIO3 (0,1 mol/ L), al ser compuestos inicos, disociarn de la
siguiente manera:

KI > K+ + I-

KIO3 > K+ + IO3-

Considerando que el sistema redox:

I- + IO3- > I2 (S)

A las reacciones anteriores les faltan las citas

Procedemos a separar el sistema en sus semirreacciones.

Semirreaccin de reduccin:

10e- + 12H+ + 2IO3- > I2 (S) + 6H2O E= 1.19V [3]

Semirreaccin de oxidacin:

2I- > I2(S) + 2e-..E = -0,536V [3]

Luego se multiplica la semirreaccin de oxidacin por 5 para igualar cantidad de electro-

nes, para finalmente sumarlas para obtener la ecuacin global:

10e- + 12H+ + 2IO3- > I2 (S) + 6H2O

10I- > 5I2 (S) + 10e-

12H+ + 2IO3- + 10I- > 6I2(S) + 6H2O

Su potencial redox ser: E= 0.654 V

Donde el nmero de electrones transferidos (n) es: n=10

La constante de equilibrio (Keq) para la ecuacin global =

1 .

([I-]) 10 ([IO3-]) 2 ( [H+] ) 12

Reemplazando los datos en la ecuacin de Nernst:
Discusin

En la primera parte de esta sesin experimental se construye una pila o celda galvnica,
donde se dispone un sistema que permite generar electricidad mediante una reaccin re-
dox espontnea. El sistema experimental empleado es la pila de Daniell, que se caracteri-
za por mantener separadas las especies participantes de la reaccin, siendo conectadas
slo por un puente salino. [1] Se basa en la siguiente reaccin redox:

Zn(s) + Cu2+ > Cu(s) + Zn2+ [2]

El voltaje de una pila es una magnitud positiva, dado que en ella se produce una reaccion
espontanea [1]. El voltaje es una medida cuantitativa de la tendencia de los reactivos, en su
estado estandar, a formar productos, tambien en estado estandar. E0 (o E) representa la
fuerza con que una reaccion ocurre espontaneamente [1].

E = Eox + Ered [1] El informe tiene tipos de letras distintos.

En forma prctica el sistema se compone: de un vaso que contiene una disolucin de

Sulfato de Zinc (ZnSO4 0.1 mol/L) y se introduce una lmina de Zn, ocurriendo una semi
reaccin de oxidacin. Mientras que el otro vaso contiene una disolucin de Sulfato de
cobre (CuSO4 0.1 mol/L) en la que se introduce una lmina de Cu, ocurriendo una semi
reaccin de reduccin. Estos vasos se conectan mediante un puente salino que contiene
Cloruro de Sodio NaCl; cubierto en los extremos de algodn para que no se mezclen las
disoluciones y solo sea posible el traspaso de iones (conexin elctrica). Una vez conec-
tadas ambas disoluciones, (es decir, cerrado el circuito elctrico) comienza a producirse la
reaccin, y en consecuencia, funciona la pila. [1]

Esto no es necesario en una discusin, ya que parece mas introduccin.

Las lminas de Cu y Zn son electrodos de la pila donde, el nodo (Zn) en conjunto

con la solucin de ZnSO4 -establece una reaccin de oxidacin- donde el Zn(s) se oxida
en Zn+2, produciendo un desprendimiento de Zn(s), por ende, la liberacin de 2 electro-
nes. Los que, a su vez, capta el Cu+2 para reducirse en el ctodo como cobre metlico
Cu(s). Este flujo de electrones es capturado por el voltmetro, que completa el circuito
elctrico.

El puente salino permite la conexin de ambas especies debido a que busca mantener la
electroneutralidad de las disoluciones. Esto es, permite el traspaso de iones Zn+2 cuando
ocurre la oxidacin, debido a un exceso de carga positiva que debe ser eliminada. En
forma paralela, al reducirse Cu+2 a Cu, se produce un exceso de iones negativos, que son
expulsados y llevados al otro vaso por medio del puente salino. De este modo, los elec-
trones que son eliminados en el vaso de Zn son captado en el vaso de Cu. [1]
 El voltmetro indica que los electrones fluyen desde la lmina de Zn a la de Cu, es decir
tal como se dijo anteriormente, el Zn se oxida y el Cu2+ se reduce. El voltmetro, capta
este flujo por la diferencia de potencial entre ambos electrodos. [1] Tomando el valor de
1.1 Volts en esta pila, a 25C y trabajando con concentraciones iguales de los iones. No
obstante, el resultado experimental fue de 1.05 Volts, obteniendo un porcentaje de error
del 4.5%.

En la segunda experimentacin con esta pila, varan las concentraciones de las disolu-
ciones de Sulfato de Cobre y Zinc, diluyendo una y luego la otra. Se logra observar que el
voltaje (fuerza conductora de una reaccin) depende de las concentraciones de los iones
[1]. De forma de tener un comportamiento de referencia para la comparacin, a medida
que ocurre la reaccin redox, aumenta la concentracin de los productos (Zn2+) y dismi-
nuye la de los reactantes (Cu2+), esto bajo concentraciones iniciales iguales para cada
ion. [1]

En esta parte experimental, se vuelve fundamental Nernst que permite cuantificar estos
efectos. Cuando se disminuye la concentracin de Cu2+, disminuye el potencial de la cel-
da (-0.03V); por desplazamiento del equilibrio, la baja tan importante en este catin (reac-
tante y agente oxidante) provoca un menor flujo de iones. Mientras que, al disminuir la
concentracin de Zn2+ (producto y agente reductor), aumenta el potencial en +0.03 V. [2]
Esta variacin en el potencial en magnitud de debe a la relacin entre las concentracio-
nes. Debido a que en la ecuacin de nernst las concentraciones se distribuyen en la ra-
zn productos:reactantes. Por lo que, al variar esta proporcin, vara la magnitud del po-
tencial, e inclusive, podra variar el signo y por ende la espontaneidad o no de la reaccin.
En la segunda exploracin, la razn es 0.01M Zn2+: 01MCu2+ mientras que en la tercera
esta proporcin es inversa es decir, 0.01 M Zn2+ : 01M Cu2+.

Experimentalmente, los potenciales resultantes no fueron exactamente los tericos, pre-

sentando un error del 20.2% en la segunda exploracin y un 7.5% en la tercera. Esto se
debe principalmente, a errores humanos en la manipulacin y en la preparacin de las
disoluciones. Ya que si bien, los valores de los potenciales son estndar y relativos, no
debieran manifestar una diferencia tan importante en lo experimental, una imprecisin
dispuesta por el aparato utilizado en la medicin; a un error en la alcuota debido a que se
utiliz pipeta graduada y no aforada, que es ms exacta; un error humano en la medicin
de la alcuota o en la mala manipulacin del voltmetro. Por otra parte, las disoluciones
fueron entregadas listas para su manipulacin, por lo que no depende de nosotras las
concentraciones.

El experimento consisti en una celda galvnica o pila voltaica, sin embargo, si se traba-
ja con una celda electroltica. El circuito debe componerse de una fuente externa de ener-
ga elctrica, en vez, de un voltmetro. De esta forma, se lograra manipular la reaccin
redox, o incluso invertir su sentido termodinmico. [2]

Parte 2

Considerando lo aportado por los resultados presentados en la segunda parte , es nece-

sario mencionar que en la ecuacin de Nernst, encontramos como parte fundamental en
la constante de equilibrio, la concentracin de H+ o OH-, el potencial variar en la medida
de la cuan concentrados estn y si estn como reactivos o como productos. [2]

Se observa como el yodato IO3- puede oxidar al yoduro I en ambiente cido, en una reac-
cin redox, formando yodo slido, I2. O tambin, recprocamente el yodo transformarse en
I- e IO3- en ambiente bsico.

I- +IO3- > I2 [3]

En tres tubos de ensayo se tiene una muestra de 10 mL KIO3 0.1 mol/L, se les cambia el
pH a dos muestras, aadiendo HCl al primero y NaOH al tercero. Luego, se aade KI 0.1
mol/L para producir la reaccin redox. En forma paralela, se le agrega Cloroformo CHCl3
para disolver el yodo mediante su similar polaridad, ya que al producir el slido se obser-
van diferentes fases, separadas por diferencia de densidad. Cabe mencionar que el yodo
no precipita. En esta exploracin, se logra observar yodo solamente en el tubo 1, disol-
vindose con 18 gotas de NaOH. Esto se logra, ya que los hidroxilos otorgados por la ba-
se fuerte dan lugar a la formacin de agua con los protones reactantes. Por lo que, se
desplaza el equilibrio hacia los reactantes para reponer esta prdida, disolvindose el yo-
do I2, debido a su reduccin a yoduro I-.

Finalmente, es posible ajustar el pH de la disolucin, en forma adecuada podr despla-

zarse una reaccin de xido reduccin en el sentido deseado. Como la semirreaccin de
reduccin requiere H+ para que ocurra, al disminuir el pH (o sea, aumentar la
concentracin de H+ el equilibrio se desplazara hacia el producto, o sea tendera a formar-
se I2 con mayor facilidad. El potencial E0 se hace ms positivo a medida que disminuye el
pH, es decir, aumentan la fuerza del agente oxidante [1]. De forma recproca, ocurre
cuando el pH aumenta, esto es, disminuye la concentracin de H+, el equilibrio se despla-
za hacia los reactantes, dificultando la formacin de yodo slido I2. [2].

Conclusiones

Si el potencial redox de una reaccin es menor a cero, es decir, tiene un valor ne-
gativo, la reaccin no ocurrir por s sola y es necesario aplicar energa externa al
sistema para poder formar el producto.
Si se adiciona disoluciones cidas o bsicas, el potencial redox se ve afectado por
la variacin de pH presente en la disolucin slo si el hidrgeno se hace parte del
equilibrio.
Al disminuir la concentracin de Cu2+ disminuye el potencial de la pila de Daniell.
En caso contrario al disminuir la concentracin de Zn2+ el potencial aumenta. Sien-
do as el cambio de concentracin un factor muy influyente el potencial de ioniza-
cin.
Mientras ms cido el ambiente, ms favorece la creacin de producto, en este ca-
so, I2
Bibliografa

[1] Equilibrio Inico, copia Georgina, Ediciones Universidad Catlica de Chile.2. Pgi-
nas 186 - 217.

[2] Silva Manuel, Barbosa Jos. Equilibrios inicos y sus aplicaciones analticas. Ed Snte-
sis, Madrid, 2008. Pginas: 249-278.

[3] Quimica Analitica Moderna, D. Harvey, Ed. McGraw Hill, Espana, 2002. Pginas
1030 - 1060.

[4] Quimica, la ciencia central, Brown, Lemay, Bursten, Murphy, Pearson Educacion,
Mexico, 2009. Pginas 500 - 550.