Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores

Cuautitln

Lic. en Farmacia

Qumica Orgnica Ill

Equipo 3

Polina Ziga Andrs

Reporte 4

Periodo: 2018-l
Formacin de pirazolonas
OBJETIVO:
Ilustrar la sntesis de un heterociclo de 5-miembros con dos
heterotomos de nitrgeno en posicin 1,2. (pirazol).
Efectuar la preparacin de un anillo de 5 miembros a partir de derivados
1,3dicarbonlicos por reaccin con fenilhidrazina.
Obtener un intermediario empleado en la obtencin de un analgsico
(dipirona).

INTRODUCCION:

Los mtodos de obtencin de los pirasoles se basan en la adicin de una

especie que contenga un enlace O-N o bien N-N con una molcula
receptora del nivel de oxidacin deseado. El mtodo ms general
aplicado para la sntesis de pirazolonas consiste en la adicin de
hidroxilamaina, hidracinao una hidracina mono-sustituida a un
compuesto 1,3 di-carbonlico o a un precursor de dicha especie. La
reaccin se efecta mediante un intermediario de cetoxima o hidrazona
que subsecuentemente experimenta una ciclacin cuando se hace
reaccionar con hidroxilamina o una hidracina mono sustituida. La
formacin de esta mezcla debe se la principal desventaja del mtodo, no
obstante ha sido muy empleado por la facilidad con la que se puede
obtener dicho heterociclo. Los pirazoles tambin se pueden obtener por
condensacin de hidroxilamina o una hidracina con un compuesto
carbonlico -acetilnico o un compuesto carbonlico - olefnico que
tenga en el carbono o un grupo fcilmente desplazable. Este
mtodo de preparacin de gran utilidad tambin produce mezclas de los
dos tautmeros posibles en ciertos casos. La razn de la divergencia en
la ruta de reaccin de algunos casos, es que existe una competencia
directa entre el proceso en el cual se forma inicialmente una
oximaohidrazon seguido por ciclizacin, y el proceso en cual se produce
una adicin tipo Michael de hidroxilamina o de hidracina al enlace
insaturado deficiente de electrones. Es evidente que la reaccin
preferida depender de la naturaleza de las molculas que
participan,pero con frecuencia tambin depende del disolvente y de la
temperatura, por lo cual resulta imposible efectuar predicciones
generales
Discusin y anlisis:

OH O
O O O O
et
O
OEt H OEt N
N nh2 H N
NH2 HN H

-
HO O
HO O N N O
N N H H
H O
H

H H
H +
HO O O
O
H3C H3C H
N N HO N N O
H H

N H
O N

Mec Accin:
La segunda parte de la reaccin es con evidencia cido-base
intramolecular, despus del ataque ocurre una deshidratacin, el
nuclefilo ataca, abre, cierra, se forma el anillo y se va el etxido.
Despus el OH toma el protn del N, ataca el etxido se deshidrata el
producto ya que gana estabilidad por que se forman carbonilos ,
insaturados, despus se forma etanol en la reaccin, se debe destilar
para eliminarlo del medio y provocar que el producto se precipite y se
recristaliza el producto en ter debido a que es insoluble en este. , O O
+ OEt NHNH2 O N NH Imagen 1. Acetoacetato de Etilo y Fenilhidrazida
produciendo 1-fenil-3-metil-5-pirazolona.

Se realiz un reflujo de 2 horas, mesclando fenilhidrazina con acetoato

de etilo a una temperatura de 90 C. Hay un cambio de coloracin
amarilla en la mezcla de reaccin, se identifica que hay un
comportamiento acido base intramolecular entre reactivos.
En el transcurso de el reflijo, se lleva a cabo una deshidratacin, el
nuclefilo ataca por ser mas bsico, debido a que hay un efecto esterico
ni resonancia, abre, cierra se forma en anillo y se va el etanol, despus
el OH forma el protn del N, ataca al EtO deshidratando el producto ya
que gano estabilidad porque gano carbonilos alfa y beta insaturados, se
genera EtO y se elimina de la molecula por destilacin formando un
intermediario de cetoxima que subsecuentemente experimenta la
ciclacin para que el producto precipite y se recristaliza en cloroformo,
para retirar impurezas y tambin porque el cloroformo es insoluble en
este. El producto formado no se solubiliza en cloroformo

Se obtuvieron cristales amarillos, se tom punto de fusin de 128 oC lo

que demostr que obtuvimos el producto deseado

Conclusin:

Formamos un pirazol ( 1-fenil-3-metil-pirazolin-5-ona ) a partir de dos

heteroatomos de nitrgeno. Realizando la mezcla y calentando a reflujo pues por
medio del calor las molculas interaccionan y se lleva a cabo una reaccin de
condensacin obtenindose as el pirazol.

Referencias

Leo A. Paquette.1987.Fundamentos de quimica heterociclica. Limusa.

Mxico. Mxico.p.p.18-22
Didier Astruc.2003.Qumica Organometlica con ejercicios
corregidos.Reverte. pp 401-403.

Actividad biolgica de la metadiona recuperado (20-Agosto-2013)

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