INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA

QUIMICA E INDUSTRIAS ESTRACTIVAS

Laboratorio de Termodinmica del Equilibrio de

Fases

Practica.- 4
Equilibrio liquido vapor de una solucin no ideal a baja
presin

Grupo:

Equipo: 3
Alumno Firma
lvarez Gmez Mauricio Alexis
Una fase de acuerdo a la definicin clsica, se define como materia uniforme en
todas sus partes, tanto en composicin qumica como fsica, ejemplos de sta son
agua lquida, hielo, vapor de agua, solucin de sacarosa en agua, la mezcla de
fases en una muestra de aire etc. Dos o ms fases se presentan cuando hay una
superficie macroscpica de separacin entre las fases homogneas, ejemplo son:
un sistema formado por tres fases (hielo-agua-aire), sistemas formados por dos
fases (lquidos inmiscibles) y mezclas de slidos o formas cristalinas diferentes del
mismo slido. El nmero de fases identificables depende de cmo se observe la
muestra, por ejemplo, una solucin de DNA es homognea a simple vista, y a nivel
microscpico se observaciones homognea.
Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: slido-liquido (S-L), lquido-
lquido (L-L), lquido vapor (L-V), etc., y tambin, pueden existir equilibrios de un
solo componente, de dos componentes llamados binario y de tres componentes
denominado temario. El estado de una muestra de materia se define por dos tipos
de variables: intensivas y extensivas. Las variables intensivas son aquellas que no
dependen de la cantidad de materia presente como la temperatura, presin y
concentracin; y las variables extensivas son aquellas que si presentan
dependencia de la cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y el
volumen.
En un sistema de una o ms fases, generalmente se requiere conocer al menos
una variable extensiva por fase, para determinar la masa de cada una de ellas, y
el resto de las propiedades del sistema se pueden determinar a partir de
propiedades intensivas.
La regla de fases de Gibbs define el nmero mnimo de variables intensivas
necesarias para describir un sistema:
=+2
Donde f son los grados de libertad del sistema, y se define como el nmero
mnimo de variables intensivas necesarias para describir un sistema, c es el
nmero de componentes qumicos y p es el nmero de fases del sistema.
Los sistemas lquidos ideales obedecen a la Ley de Raoult, de modo que la
presin parcial de cada uno de los componentes en el vapor, a una temperatura
dada, es igual al producto de su fraccin molar en el lquido por la presin de
vapor del componente puro a la misma temperatura. Si el vapor tambin se
comporta idealmente, a la presin parcial de un componente cualquiera en la fase
vapor ser igual al producto de su fraccin molar en el vapor por la presin total.
Esto, para una mezcla binaria:
1 = 1 10
2 = 2 20

Donde y1 e y2 son las fracciones molares de los componentes 1 y 2 en la fase

vapor, x1 y x2 son las mismas en la fase lquida, P es la presin total 10 y 20 las
presiones de vapor de los componentes puros respectivos a la temperatura del
sistema.
La mayora de las soluciones lquidas de inters prctico no cumplen con la Ley de
Raoult.
Para poder tratar estas soluciones llamadas reales, en forma anloga a las
soluciones perfectas se introduce el coeficiente de actividad. Sin embrago, para
las soluciones en fase vapor en el dominio de presiones menores de 2 atm, puede
aceptarse que cumplen con la Ley de Dalton. En consecuencia, para las
condiciones de trabajo de la presente experiencia, las ecuaciones a aplicar son:
1 = 1 1 10
2 = 2 2 20

Donde 1 2son los coeficientes de actividad para los componentes (1) y (2)
respectivamente.
A partir de estas expresiones se calcularn los coeficientes de actividad
determinando en el equilibrio la presin, la temperatura y la composicin de la fase
vapor para diferentes composiciones de la fase liquida.

Tabla de datos experimentales

X1 X2 TC liq. cond.
0 1 58 1.3308 1.3298
0.1 0.9 54 1.3314 1.3619
0.2 0.8 51 1.3638 1.3897
0.3 0.7 49 1.3791 1.3997
0.4 0.6 48 1.3989 1.4076
0.5 0.5 47.5 1.4032 1.4135
0.6 0.4 47 1.4134 1.418
0.7 0.3 47 1.4221 1.4203
0.8 0.2 48.5 1.4294 1.4207
0.9 0.1 49 1.4372 1.4279
1 0 53.5 1.4432 1.4401

liq vs x1
1.46

1.44

1.42

1.4
liq

1.38
y
1.36

1.34

1.32
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1
y1=0
Y2=0.2019
Y3=0.3857
Y4=0.463
Y5=0.5304
Y6=0.5857
Y7=0.6314
Y8=0.6563
Y9=0.6608
Y10=0.7484
y11=0.9634

y1 exp vs x1
1.2

0.8
y1 exp

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1

TC vs y1 exp, x1
59

57

55

53
TC

51

49

47

45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
y1 exp, x1
Cloroformo A=3.96288 B=1106.904 C= 218.552
Metanol A=5.20277 B=1580.080 C=239.500

log10Psat=A- = bar
()+

Cloroformo
1106.904
Psat1= 10^[3.96288- ]=0.91277 bar
58+218.552

Psat2=0.7973 bar
Psat3=0.71849 bar
Psat4=0.66946 bar
Psat5=0.64596 bar
Psat6=0.63445 bar
Psat7=0.62311 bar
Psat8=0.62311 bar
Psat9=0.65762 bar
Psat10=0.66946 bar
Psat11=0.78371 bar
Presin en la ciudad de Mxico 585mmHg
P=585mmHg=0.77993 bar

y1P=x1Psat
cloroformo
1
= =
1

1 (0)(0.77993 bar)
1= = = indefinida
1 (0)(0.91277 bar)

2=1.97501
3=2.09341
4=1.798
5=1.60101
6=1.44
7=1.31717
8=1.17353
9=0.97962
10=0.96877
11=0.95875
ln1=indefinida
ln2=0.68057
ln3=0.73879
ln4=0.58667
ln5=0.47063
ln6=0.36464
ln7=0.27548
ln8=0.16001
ln9=-0.02059
ln10=-0.03173
ln11=-0.04212

liq vs x2
1.48
1.46
1.44
1.42
1.4
liq

1.38
1.36
y = -0.0841x2 - 0.0325x + 1.4414
1.34 R = 0.9829
1.32
1.3
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x2
Y1=0.9748
Y2=0.798
Y3=0.6143
Y4=0.5369
Y5=0.4695
Y6=0.4143
Y7=0.3685
Y8=0.3436
Y9=0.3392
Y10=0.2516
Y11=0

y2 exp vs x2
1.2

0.8
y2 exp

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x2

TC vs x2,y2
59

57

55

53
TC

51

49

47

45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x2,y2
Metanol
1580.080
Psat1= 10^[5.20277- ]=0.77907 bar
58+239.5

Psat2=0.65946 bar
Psat3=0.58022 bar
Psat4=0.53197 bar
Psat5=0.50914 bar
Psat6=0.49804 bar
Psat7=0.48714 bar
Psat8=0.48714 bar
Psat9=0.52045 bar
Psat10=0.53197 bar
Psat11=0.64566 bar
y2P=x2Psat
Metanol
2
= =
2

2 (0.9748)(0.77993 bar)
1= = = 0.97587
2 (1)(0.77907 bar)

2=1.04864
3=1.03217
4=1.12451
5=1.19867
6=1.29758
7=1.47495
8=1.83372
9=2.54157
10=3.68875
11=indefinida
ln 1=-0.02442
ln 2=0.04749
ln 3=0.03166
ln 4=0.11734
ln 5=0.18121
ln 6=0.2605
ln 7=0.38862
ln 8=0.60634
ln 9=0.93278
ln 10=1.30528
ln 11=indefinida

ln1 vs x1, ln2 vs x2

0.8 1.5
0.7 1.3
0.6 1.1
0.5
0.9
0.4
ln1

ln2
0.7
0.3
0.5
0.2
0.1 0.3
0 0.1
-0.1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 -0.1
x1

Series1 Series2

ln1=A12=0.8183 ln2=A21=1.6484
Cloroformo ln1=x22[A12 + 2x1(A21 A12)]=
Metanol ln2=x12[A21 + 2x2(A12 A21)]=
Cloroformo
ln1=x22[A12 + 2x1(A21 A12)]= 12[0.8183 + 2(0)(1.6484 0.8183)]=0.8183
ln2=0.7973
ln3=0.73621
ln4=0.64501
ln5=0.53365
ln6=0.4121
ln7=0.2903
ln8=0.17824
ln9=0.08585
ln10=0.02312
ln11=0
1=10^[0.8183]=2.26664
2=2.21954
3=2.088
4=1.906
5=1.70514
6=1.50998
7=1.33683
8=1.19511
9=1.08964
10=1.02339
11=1
1 1
y1ajustada= =

(0)(91277)(2.26664)
y1 ajustada= =0
0.77993
y2 ajustada=0.22689
y3 ajustada=0.3847
y4 ajustada=0.49081
y5 ajustada=0.56489
y6 ajustada=0.61416
y7 ajustada=0.64082
y8 ajustada=0.66836
y9 ajustada=0.73501
y10 ajustada=0.7905
y11 ajustada=1

y1 ajustada vs x1
1.2

0.8
y1 ajustada

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1

TC vs x1,y1 ajustada
59

57

55

53
TC

51

49

47

45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1,y1 ajustada

Metanol
ln1=x12[A21 + 2x2(A12 A21)]=02[A21 + 2(1)(0.8183 1.6484)]=0
ln2=1.5422x10-3
ln3=0.01281
ln4=0.04376
ln5=0.10436
ln6=0.20457
ln7=0.35435
ln8=0.56366
ln9=0.84247
ln10=1.20072
ln11=1.6484
1=10^[0]=1
1=1.00154
1=1.01289
1=1.04473
1=1.10999
1=1.22699
1=1.42525
1=1.75709
1=2.32209
1=3.32251
1=5.19865
2 1
y1ajustada= =

(1)(0.77907)(1.5422103 )
y1 ajustada= =1
0.77993
y2 ajustada=0.76215
y3 ajustada=0.60282
y4 ajustada=0.49881
y5 ajustada=0.43476
y6 ajustada=0.39176
y7 ajustada=0.35608
y8 ajustada=0.32924
y9 ajustada=0.3099
y10 ajustada=0.22662
y11 ajustada=0

y2 ajustada vs x2
1.2

0.8
y2 ajustada

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x2

TC vs x2,y2
59

57

55

53
TC

51

49

47

45
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x2,y2 ajustada
 Conclusin
Preparamos una serie de soluciones de cloroformo y metanol con las cuales
determinamos el coeficiente de actividad de cada componente en cada solucin
con los cuales determinados y1 y y2 para graficarlos y determinar el coeficiente
azeotrpico y con ayuda del modelo de margules logramos ajustar los valores de
y1 y y2 para graficar mejor nuestros valores.
lvarez Gmez Mauricio Alexis