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Tema 3: Defectos

1
Tipos de defectos

Defectos puntuales
Vacantes y autointersticiales
Impurezas substitucionales e intersticiales
Defectos lineales (dislocaciones)
Dislocacin de borde o de Taylor
Defectos de superficie
Superficies externas
Lmites de grano
Maclas

Difusin. Mecanismos de difusin. Primera y segunda Ley


de Fick

Mecanismos de endurecimiento

TEMA 3: DEFECTOS 2
Imperfecciones en slidos

Un slido ideal no existe Defecto cristalino: Es una


irregularidad en la red en la cual
una o ms de sus dimensiones son
Gran nmero de defectos del orden de un dimetro atmico

Muchas de las propiedades de los materiales se


deben a la presencia de imperfecciones

TEMA 3: DEFECTOS 3
Por qu se forman los defectos?

Durante el proceso de solidificacin:

1 mol Fe = 55.85g 6 x 1023 atoms!!

Perturbaciones locales

A Temperatura ambiente la
frecuencia vibracional tpica es de
1013 vibr./s, amplitud nm

Desplazamiento debido a
las vibraciones reticulares

TEMA 3: DEFECTOS 4
Defectos puntuales: vacantes y autointersticiales

Vacante
Posicin atmica
desocupada en la red

Planos de
distorsin Autointersticial
tomo extra que
ocupa un
intersticio de la red

Gran distorsin
autointersticial/cm3
Ei 3 x Ev < 1 t en la red
Ev = Energa Activacin para formacin de una vacante
Menos probable
Ei = Energa Activacin intersticial

TEMA 3: DEFECTOS 5
Vacantes: concentracin de equilibrio

nV
E fraccin de vacantes
nV N exp v
KT N
Constante de Boltzmann (K)
nv: n de vacantes (1.38 x 10 -23 J/atmK)
N: tomos
(8.62 x 10 -5 eV/atmK)
Ev: E necesaria para formar una vacante
1 eV = 1.6 x 10-19 J
K: cte. de Boltzmann
T: Temperatura

nV
N Cu Tm=1083 C
T~Tm nv/N ~ 1/104
Exponencial !

T
TEMA 3: DEFECTOS 6
Estimacin de la concentracin de vacantes
Calcular el nmero de vacantes/m3 del Al (FCC, a=0,4049 nm) a T amb, y la fraccin de
vacantes a 600C. Datos: Qv= 0,76 eV/at ; rAl=2,699 g/cm3 y MAl=29,98 g/mol

TEMA 3: DEFECTOS 7
Defectos puntuales: impurezas y soluciones slidas
Impureza B alojada en el metal A (soluto y disolvente):
Solucin slida de B en A

Tamao de
Hume-Rothery los intersticios

SOLUCIN SLIDA SUBSTITUCIONAL SOLUCIN SLIDA INTERSTICIAL


(ej: Cu en Ni) (ej: C en Fe)

Formacin de una segunda fase (generalmente con una mayor cantidad


de B)
Segunda fase
- diferente composicin
- generalmente diferente estructura

TEMA 3: DEFECTOS 8
Soluciones slidas substitucionales
Condiciones para la formacin de las soluciones slidas
substitucionales: Reglas de Hume Rothery

1. r (radio atmico) < 15%


2. Proximidad en la tabla peridica
Electronegatividades similares
3. Misma estructura cristalina
4. Valencia.
A igualdad de las otras condiciones, un metal presenta mayor tendencia a
disolver a otro de mayor valencia que a uno de menor valencia

Solubilidad total
Solubilidad parcial
Insolubilidad

TEMA 3: DEFECTOS 9
Soluciones slidas substitucionales
Reglas de HumeRothery soluciones slidas

Element Atomic Crystal Electro- Valence


1. Solubilidad de Al Radius Structure nega-
(nm) tivity
y Ag en Zn? Cu 0.1278 FCC 1.9 +2
C 0.071
H 0.046
O 0.060
Ag 0.1445 FCC 1.9 +1
Al 0.1431 FCC 1.5 +3
2. Solubilidad de Co 0.1253 HCP 1.8 +2
Cr 0.1249 BCC 1.6 +3
Zn y Al en Cu? Fe 0.1241 BCC 1.8 +2
Ni 0.1246 FCC 1.8 +2
Pd 0.1376 FCC 2.2 +2
Zn 0.1332 HCP 1.6 +2

TEMA 3: DEFECTOS 10
Defectos lineales: dislocaciones
Dislocaciones de borde

Semiplano extra de tomos insertado en la Compresin


estructura cristalina

Originan una
distorsin en la red
Lnea de cristalina en torno a
dislocacin una lnea de tomos
desajustados
de borde

Smbolo
Traccin

TEMA 3: DEFECTOS 11
Movimiento de dislocaciones de borde

TEMA 3: DEFECTOS

El deslizamiento se produce por


12

movimiento sucesivo del frente de dislocacin


Defectos lineales: dislocaciones

Analoga entre el movimiento de una oruga y el de una dislocacin

No es necesario romper todos los enlaces metlicos para producir el deslizamiento, sino
que basta con aportar la energa necesaria para el movimiento de las dislocaciones

Lneas de
dislocacin Bandas de dislocacin

TEMA 3: DEFECTOS 13
Importancia de las dislocaciones
Los materiales de ingeniera presentan densidades de dislocacin
del orden de 106 a 108 lneas de dislocacin/cm2

El proceso de deslizamiento es de utilidad para entender el


comportamiento mecnico de los metales. El deslizamiento explica por
qu la resistencia de los metales es mucho menor que el valor predecible
a partir del enlace metlico (unas 1000 veces inferior al valor terico)

Deformacin plstica: deformacin permanente cuando se aplica una


fuerza. La deformacin plstica resulta del deslizamiento de las
dislocaciones en respuesta a una tensin aplicada

Capacidad de modificar las propiedades mecnicas de un metal al


interferir el movimiento de las dislocaciones. Un obstculo introducido en
el cristal impedir que una dislocacin se deslice, a menos que se aplique
ms fuerza: el metal resulta ms resistente (mecanismos de
endurecimiento)
TEMA 3: DEFECTOS 14
Dislocaciones y estructura cristalina
Las dislocaciones no se mueven con la
Mg (HCP)
misma facilidad sobre todos los planos y
direcciones cristalogrficos: planos y
direccin de traccin direcciones compactas.

Al (FCC) Plano de deslizamiento


Direccin de deslizamiento
Sistema de deslizamiento

12 sistemas de deslizamiento Comparacin de la ductilidad:


{111} <110 > (FCC) FCC>BCC>HCP
TEMA 3: DEFECTOS 15
Defectos superficiales
Superficies externas: incremento de la energa superficial

Lmites de grano: Regiones de mxima energa


del cristal. Ms reactivos qumicamente.

Los lmites de grano separan


zonas con diferente
orientacin cristalogrfica

TEMA 3: DEFECTOS 16
Lmites de grano
Solidificacin: transformacin desde el estado fundido
2 etapas:
- Formacin de ncleos
- Crecimiento de los ncleos para formar cristales (estructura granular)

~ 8 cm

ncleos
lquido

Cristales creciendo Estructura granular


TEMA 3: DEFECTOS 17
Microscopio ptico

til hasta 2000 aumentos


Superficie pulida
El reflejo de la luz cambia dependiendo
de la orientacin del cristal

TEMA 3: DEFECTOS 18
Tamao de grano: ndice ASTM (n)

Determinacin del tamao de grano

ndices ASTM
(American Society for Testing and Materials)

N: granos/plg2 (x100)
N 2n 1
n: ndice de tamao de grano

n=7 n=8 n=9

Atacado con Nital (x100)


Acero al carbono.

TEMA 3: DEFECTOS 19
Tamao de grano: ndice ASTM (n)

Determinar el ndice de tamao de grano, n, si la


microfotografa fuese tomada a 100x y a 300x

TEMA 3: DEFECTOS 20
Defectos superficiales: lmite de macla

Los lmites de macla separan dos regiones de un


cristal con simetra especular

FCC: maclas de recocido


Estructura cristalina
BCC, HCP: maclas mecnicas

Maclas de recocido en un latn x250

Frontera Frontera

Al aplicar una fuerza en un cristal perfecto los tomos se desplazan causando la


formacin de una macla. El cristal se ha deformado como resultado del maclaje.

TEMA 3: DEFECTOS 21
Difusin
Transporte de masa por movimiento de los tomos. Tiene importancia en los
tratamientos trmicos de los metales, en la fabricacin de cermicas, en la
solidificacin de metales, en la fabricacin de clulas solares

Inicial Despus de un tiempo

TEMA 3: DEFECTOS 22
Mecanismos de difusin

Difusin por vacantes

Los tomos se intercambian


con vacantes. La velocidad
depende de:
- nmero de vacantes
- energa de activacin

Difusin intersticial

Movimiento de tomos ms
pequeos. Ms rpida que la
diffusion por vacantes.

TEMA 3: DEFECTOS 23
Coeficiente difusin, D
-Q Ecuacin de Arrhenius log D log Do
Q 1
D = D0 exp
RT 2,3R T

1500

1000
D = Coeficiente de difusin difusividad (m2/s)

600

300
Do = Factor frecuencia, constante para cada sistema (m2/s) T(C)
Q = Energa de activacin (J/mol; cal/mol; eV/tomo) 10-8
R = Constante de los gases (8,31 J/mol.K; 1,98 cal/mol.K)
T = Temperatura absoluta (K)
D (m2/s)

10-14

10-20
0.5 1.0 1.5 1000 K/T

D intersticial >> Dsubstitucional


C en a-Fe Al en Al
C en g-Fe Fe en a-Fe

TEMA 3: DEFECTOS 24
Difusin en estado estacionario

La velocidad de diffusion no depende del tiempo dC


El flujo (J) es proporcional al gradiente de concentracin =
dx
moles (o masa) mol kg M
J Flujo o 2 J
superficie tiempo cm s m s
2
At

C1 C1 primera Ley de Fick

dC
C2 C2 J D
dx
x1 x2
x

TEMA 3: DEFECTOS 25
Difusin en estado no estacionario
La concentracin de las especies que difunden es funcin de la posicin
y del tiempo
C 2C
Se usa la segunda Ley de Fick D 2
t x
a t = 0, C = Co para 0 x
a t > 0, C = CS para x = 0 (constante)
C = Co para x =
Cx concentracin en el punto x en el instante t

Cs C x x
erf
Cs Co 2 Dt

TEMA 3: DEFECTOS 26
Difusin en estado no estacionario
Difusin de Cu en Al
Concentracin superficial
de tomos de Cu (Cs)
bar
Concentracin inicial de tomos de Cu (Co)

CS

C(x,t)

Co

TEMA 3: DEFECTOS 27
Factores que afectan a la difusin
La magnitud del coeficiente de difusin D es indicativa de la velocidad de difusin:

D Mayor difusin Tipo difusin Q cal/mol Do cm2/s


Difusin intersticial
Depende de: Temperatura, T C en Fe FCC 32.900 0,23

Temperatura T D C en Fe BCC 20.900 0,011


N en Fe FCC 34.600 0,0034
Estructura cristalina -Q
D = D0 exp N en Fe BCC 18.300 0,0047
Mecanismo de difusin RT
H en Fe FCC 10.300 0,0063
H en Fe BCC 3.600 0,0012
Difusin sustitucional (Autodifusin)
Estructura cristalina Pb en Pb FCC 25.900 1,27

QFCC QBCC DFCC DBCC Al en Al FCC 32.200 0,10


Cu en Cu FCC 49.300 0,36
Fe en Fe FCC 66.700 0,65
Mecanismo de difusin
Zn en Zn HCP 21.800 0,1
Qsustitucional Qintersticial Mg en Mg HCP 32.200 1,0
Dsustitucional Dintersticial Fe en Fe BCC 58.900 4,1
W en W BCC 143.300 1,88
Autodifusion, D
Si en Si (covalente) 110.000 1800,0
C en C (covalente) 163.000 5,0

TEMA 3: DEFECTOS 28
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento
1: Reduccin del tamao de grano

Los lmites de grano suponen una barrera para el


deslizamiento

Barrera ms resistente cuanto mayor es la diferencia en la


orientacin de los tomos

Menor tamao de grano:


mayor nmero de barreras

Ecuacin de Hall-Petch:
o k y d 1 / 2

TEMA 3: DEFECTOS 29
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento
2: Formacin de soluciones slidas
Los tomos de impureza distorsionan la red y generan
deformacin
Esta deformacin acta como barrera al movimiento de las
dislocaciones

A C

B D

TEMA 3: DEFECTOS 30
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento
Las impurezas de menor tamao se concentran en la regin de
compresin generada por una dislocacin (cancelacin parcial de la
deformacin de compresin generada por la dislocacin y la deformacin
de traccin generada por la impureza): anclaje de la dislocacin

TEMA 3: DEFECTOS 31
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento
Las impurezas de mayor tamao se concentran en la regin de traccin
generada por una dislocacin:: anclaje de la dislocacin

TEMA 3: DEFECTOS 32
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento

Grado de endurecimiento por


solucin slida depende de:
Diferencia de tamao entre
impureza y tomos
originales: mayor diferencia
de tamao mayor
distorsin en la red mayor
dificultad al movimiento de
dislocacin
Cantidad de impurezas
que se aaden

TEMA 3: DEFECTOS 33
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento
3: Endurecimiento por precipitacin
Existencia de precipitados, partculas muy finas y de elevada
dureza, que dificultan el movimiento de las dislocaciones (ej.
cermicos en metales)
precipitate

Side View

Unslipped part of slip plane


Top View 1
y ~
S
S
Slipped part of slip plane

Particular inters en las aleaciones de Aluminio


TEMA 3: DEFECTOS 34
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento
4: Endurecimiento por deformacin o acritud (trabajo en
fro)
Deformacin a temperatura ambiente para la mayora de los
metales
Las operaciones de conformado reduce la seccin transversal

-Forja force -Laminacin


roll
die Ad
A o blank Ad Ao
roll

-Trefilado force -Extrusin


Ao
die Ad container die holder
Ao tensile force
force ram billet extrusion Ad
die container die

TEMA 3: DEFECTOS 35
Dislocaciones y mecanismos de endurecimiento
Aumento de la densidad de dislocaciones
Metal dctil, sin deformar 106 cm/cm3 Metal dctil, deformado 1012 cm/cm3

ACRITUD

ANISOTROPA

A0 Ad
Porcentaje de trabajo en fro 100 (%CW)
A0

A0 : rea transversal del material antes de la deformacin


Ad : rea transversal del material despus de ser deformado

TEMA 3: DEFECTOS 36
Efecto del conformado en fro
Aumento del lmite elstico y resistencia mecnica
Reduccin de la ductilidad

acero dulce

TEMA 3: DEFECTOS 37
Efecto del conformado en fro

60
700 800

40
500 600
Cu
300 Cu 400 20
Cu
100 200 00
0 20 40 60 0 20 40 60 20 40 60
% Cold Work % Cold Work % Cold Work

TEMA 3: DEFECTOS 38
Efecto del tratamiento trmico despus del conformado en fro

1 hora de tratamiento a diferentes temperaturas

Temperatura de recocido (C) Se puede eliminar el efecto


100 200 300 400 500 600 700 del conformado en fro en
600 60
Resistencia (MPa)

tensile strength las propiedades mecnicas

ductilidad (%A)
50
500
40

400 30

ductility 20
300

TEMA 3: DEFECTOS 39
Temperatura de recristalizacin, TR

TR: temperatura a la
cual se consigue la
recristalizacin al
cabo de 1 hora
0.3Tm < TR < 0.6Tm
TR

TR depende de:
%CW - TR disminuye al
incrementar el %CW
Pureza del metal - TR
disminuye al aumentar la
pureza

TEMA 3: DEFECTOS 40
Problema: reduccin del dimetro

TEMA 3: DEFECTOS 41

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