UNIVERSIDAD NACIONAL

DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

CTEDRA:
Operaciones de Transferencia de Masa en
Equilibrio I

CATEDRTICO:

Ms. MELGAR MERINO, Arturo Misael

ALUMNA:

CHAMBERGO ROMAN, Karina

SEMESTRE: VII

SECCIN: A

HUANCAYO 2017-II
 1. Diagrama de equilibrio

Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado en
que pueden estar diferentes concentraciones de materiales que forma una
aleacin a distintas temperaturas. La mayora de los diagramas de fase han sido
construidos segn condiciones de equilibrio, siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de
materiales; debido a que aportan valiosa informacin sobre la fusin, el moldeo, la
cristalizacin y otros fenmenos.

La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de

equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de
materiales. A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:

Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y

temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).

Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un

elemento (compuesto) en otro.

Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones

de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la
solidificacin.

Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.

Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multi

componentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de
los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y
aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.

n la prctica la mayora de los sistemas binarios de lquidos miscibles cumplen

la Ley de Raoult solo aproximadamente, sobre todo a concentraciones
intermedias. A causa de esto la lnea que representa las composiciones del
lquido se aparta bastante de la lnea recta.

Los valores de la presin de vapor pueden ser mayores o menores de los que se
predice la ley y entonces se dice que existe una desviacin de la Ley de
Raoult.

Si la Presion Total es mayor que la predicha por la ley en cualquier punto y

existe una presin mxima (M) se dice que la desviacin es positiva.

Esto ocurre cuando las sustancias que forman la disolucin son diferentes, esto
es, si las fuerzas intermoleculares disolvente-disolvente y soluto-soluto son
muy distintas, la tendencia a escapar del lquido de las molculas del
disolvente es mayor que cuando est puro y por tanto la p vapor de la
disolucin es mayor que la deducida por la ley:
Fuerzas intermoleculares del soluto y disolvente diferentesDesviacin (+) [p
de vapor > que la ideal]

- Asociacin molecular entre soluto-soluto Desviacin (+)

- Asociacin molecular entre disolvente-disolvente Desviacin (+)

Ej. etanol-H2O: Hay asociacin entre molculas de etanol y entre molculas de

H2O.

En general, este caso puede presentarse cuando los constituyentes de la mezcla

difieren en:

a) Cohesin molecular
b) Polaridad
c) Longitud de la cadena
d) Algunos de los componentes estn asociados en el estado lquido.

Otros ejemplos lo constituyen los sistemas acetona-sulfuro de carbono, alcohol

n-proplico-agua, etanol- agua, etctera.

Cuando las presiones de vapor son menores que los que predice la ley se dice
que la desviacin es negativa (-). Se observa que en dicha curva existe una
presin de vapor mnima (p).
 Asociacin molecular entre soluto-disolvente Desviacin (-)

En general, este caso puede presentarse cuando las molculas de los

componentes se atraen fuertemente o hay formacin parcial de un compuesto.
Ejemplos se tienen con constituyentes cidos y bsicos. Ej. acetona-
cloroformo; HCl-H2O, etctera.

En ciertos casos las desviaciones del comportamiento ideal son pequeas, y se

observa un aumento o disminucin en la composicin, pero esta variacin es
regular o sea, no existen mximos ni mnimos como los anteriores,
considerndose a las disoluciones que presentan comportamientos
prcticamente ideales.

Mezclas binarias lquidas reales. Diagramas de fases

Tal como habamos visto anteriormente en el cao de mezclas ideales, los
diagramas de fases de las mezclas reales se presentan a temperatura constante
(presin-composicin) o presin constante (temperatura ebullicin-
composicin).

Los diagramas (1) y (2) corresponden a mezclas con una variacin gradual de
la presin de vapor total, o de las temperaturas de ebullicin, respectivamente.
Ambas estn planteadas para un mismo sistema hipottico.

El componente A es el ms voltil (menor temperatura de ebullicin y mayor

presin de vapor).

Si se traza una lnea de conexin a una temperatura determinada se comprueba

que el vapor en equilibrio con la mezcla lquida correspondiente es ms rico en
el componente ms voltil y por supuesto el lquido B es el menos voltil.

Los diagramas (3) y (4), que presentan una desviacin (4) de la Ley de Raoult,
es decir, tienen un mximo de la presin total o lo que es lo mismo, un mnimo
en la temp de ebullicin. Como caracterstica se observa la existencia de un
punto singular (N) en el que la composicin del lquido es igual a la del vapor,
sin ser los casos de las sustancias puras; adems, en un punto se presenta el
mximo de la p vapor y el mnimo de la temperatura de ebullicin. La mezcla
lquida cuya composicin corresponde a este punto se denomina mezcla
azeotrpica.

La mezcla azeotrpica se caracteriza por tener una composicin y presin de

vapor definidas para una temperatura dada, o lo que es lo mismo, una
composicin y temperatura de ebullicin definidas para una presin dada. En
resumen, se comporta como una especie pura, con temperatura de ebullicin y
composicin fija. Es de sealar que no es un compuesto formado por los dos
componentes, lo cual se demuestra por el hecho de que la composicin de la
mezcla de temperatura de ebullicin constante vara con la presin. Las
mezclas de este tipo no son compuestos qumicos definidos, puesto que la
composicin de la mezcla azeotrpica cambia con la presin.

Los diagramas (5) y (6) corresponden al caso de mezclas con desviaciones (-)
de la Ley de Raoult, esto es presentan un mnimo en la presin total y por tanto
un mximo en las temperaturas de ebullicin.

Igualmente se observa un punto singular (M) que corresponde precisamente al

mnimo de PT o mximo en Te, y en el que la composicin del lquido y el
vapor son iguales. Este corresponde a una mezcla azeotrpica de punto de
ebullicin mximo. Ej. HCl, H2O, HNO3-H2O, cido frmico-H2O.
AZETROPOS

Los azetropos son mezclas de dos o mas componentes, cuya proporciones

son tales que el vapor producido por evaporacin parcial tiene la misma
composicin que el lquido. Cuando en una mezcla se encuentra en el punto
del azetropo (mezcla azeotrpica), dicha mezcla no puede ser destilable o
separada en sus componentes.

Una mezcla alcohol-agua, no puede separarse ms de 95.6% en alcohol y 4.4%

en agua, proporciones en las cuales se encuentra el azetropo.

Como hemos visto, los diagramas de fases de mezclas de lquidos voltiles se

caracterizan porque el lquido tiene siempre diferente composicin que el
vapor, con excepcin del punto correspondiente a la mezcla azeotrpica, lo
cual permite explicar el procedimiento denominado destilacin, con el
objetivo de separar los componentes.

La destilacin fraccionada es un proceso de vaporizacin y condensacin

sucesivas, mediante el cual se logra la separacin de los componentes de una
mezcla lquida.
Se diferencia de la destilacin simple en que esta tiene un solo paso, lo que
permite la separacin de mezclas de temperatura de ebullicin muy diferentes
(los componentes).

La destilacin fraccionada se lleva a cabo en las llamadas columnas de

fraccionamiento, uno de cuyos tipos es el de platos, como se muestra en la
figura.

En este tipo de columnas, cada plato contiene una mezcla lquida de

composicin creciente en el lquido ms voltil y de punto de ebullicin
menor, por lo cual los vapores que se forman en cada uno pasan al lquido del
plato superior a travs de los bordes de la campana o sombrerete que acta de
cierre, se condensan parcialmente, mientras que dicho lquido entra en
ebullicin, forma a su vez vapores y el lquido que queda de concentracin
menor en el componente ms voltil pasa a travs del tubo de cada del lquido
al plato inferior. Como resultado de lo anterior, el componente ms voltil sale
como vapor de lo alto de la columna y el componente menos voltil sale como
lquido por la parte inferior de la columna.

La eficiencia de una columna de fraccionamiento se expresa en trmino de su

nmero de platos tericos; este es el nmero de sucesivos estados de equilibrio
que original al final en los vapores un producto de determinada pureza.

Al someter una mezcla a cambios de presin, el vapor se har ms rico en el

componente ms voltil (mayor p vapor) y el lquido residual se enriquecer
en el componente menos voltil (menor p vapor). Por ello, mediante este
procedimiento es posible separar de los componentes de una mezcla
homognea (destilacin isotrmica). Estudie la destilacin isotrmica a travs
de los grficos que aparecen en texto.
En la prctica las destilaciones se efectan a p. cte., variando la temperatura,
conforme vara la composicin del lquido en ebullicin. La temperatura de la
mezcla se eleva hasta que ebulle a la presin aplicada, producto de igualarse la
presin total y esta.

Consideremos el sistema benceno (B)-tolueno(T) en que la temperatura de

ebullicin vara gradualmente

Sea la mezcla A a 70C, la que se encuentra en estado lquido. Si se calienta, al

alcanzar la temp de 90C, esta ebulle y se obtiene un vapor ms rico en el
componente ms voltil (B) [XB = 0,65; XB = 0,42]. El lquido, por supuesto,
se enriquece relativamente en el componente menos voltil.

Si el producto P se condensa el lquido tendr su misma composicin (p) y

ebullir a 85C produciendo un vapor p ms rico an en el componente ms
voltil, si se vuelve a condensar este vapor, etc., se llegar a obtener el
benceno puro.

Cuando las mezclas de lquidos voltiles presentan desviaciones que

determinan una variacin de la presin o de la temperatura como es el caso
analizado anteriormente, puede lograrse una separacin prcticamente
completa de los componentes por destilacin fraccionada.

En este caso es necesario sealar , sin embargo, que si la diferencia entre las
temperatura de ebullicin de los componentes es menor que 20K el proceso
de fraccionamiento requiere de columnas muy eficientes.

En el caso de mezclas azeotrpicas los componentes no se pueden separar en

estado puro; sino que se obtendr en estado puro el componente que est en
exceso con respecto a la composicin del azeotrpico y adems la mezcla
azeotrpica.
SEPARACION DE AZETROPOS