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INTRODUCCIN

La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija su


atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los intercambios de energa en
forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro. A las magnitudes
macroscpicas que se relacionan con el estado interno de un sistema se les
llama coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a determinar la
energa interna del sistema. En resumen, el fin ltimo de la termodinmica es
encontrar entre las coordenadas termodinmicas relaciones generales
coherentes con los principios bsicos de la fsica.

La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero",


referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que
nos habla del principio de conservacin de la energa, la Segunda Ley de la
termodinmica, que nos define a la entropa. A continuacin vamos a hablar de
cada una de estas leyes, haciendo hincapi en la segunda ley y el concepto de
entropa.

Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es imprescindible


establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor
y energa interna. Como ejemplo ilustrativo, es conveniente recurrir a la teora
cintica de los gases, en que stos sabemos estn constituidos por
numerossimas molculas en permanente choque entre s.
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

OBJETIVOS

Demostrar experimentalmente la Ley de Boyle-Mariotte, propiedad


fundamental para los gases

Comprobar la Ley de Gay-Lussac desde el punto de vista de la


termodinmica

Estudiar las propiedades de los gases y explican su comportamiento.

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FUNDAMENTO TERICO

Estado de Equilibrio

Denominamos estado de equilibrio


de un sistema cuando las variables
macroscpicas presin p, volumen V,
y temperatura T, no cambian. El
estado de equilibrio es dinmico en el
sentido de que los constituyentes del
sistema se mueven continuamente.
El estado del sistema se representa
por un punto en un diagrama p-V.
Podemos llevar al sistema desde un
estado inicial a otro final a travs de
una sucesin de estados de equilibrio.

Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las


variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal
pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los gases
R = 0.082 atm. L/ (K mol)=8.3143 J/ (K mol).

Energa Interna

Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de


todas sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa
cintica, los choques entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la
energa interna solamente depende de la temperatura.

Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.

Consideremos, por ejemplo, un gas dentro


de un cilindro. Las molculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la direccin de
su velocidad, o de su momento lineal. El
efecto del gran nmero de colisiones que
tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que acta sobre
toda la superficie de la pared.

Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza dx, el


intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse como el
trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx.

dW = -Fdx = -pAdx = -pdV


Siendo dV el cambio del volumen del gas.
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El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen)


su energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema
(disminuye su volumen) su energa interna aumenta.
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen es
VA al estado B cuyo volumen es VB.

El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una
transferencia de energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de
partculas. Se denomina calor a la energa intercambiada entre un sistema y el
medio que le rodea debido a los choques entre las molculas del sistema y el
exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse macroscpicamente como
producto de fuerza por desplazamiento.

Lo que se percibe con ms precisin es la temperatura del objeto o, ms


exactamente todava, la diferencia entre la temperatura del mismo y la de la
mano que la toca. Ahora bien, aunque la sensacin experimentada sea tanto
ms intensa cuanto ms elevada sea la temperatura, se trata slo una
apreciacin muy poco exacta que no puede considerarse como medida de
temperatura. Para efectuar esta ltima se utilizan otras propiedades del calor,
como la dilatacin, cuyos efectos son susceptibles.

Con muy pocas excepciones todos los cuerpos aumentan de volumen al


calentarse y disminuyen cuando se enfran. En caso de los slidos, el volumen
suele incrementarse en todas las direcciones se puede observar este fenmeno
en una de ellas con experiencia del pirmetro del cuadrante.

La dilatacin es una primera propiedad trmica de los cuerpos, que


permite llegar a la nocin de la temperatura.

La segunda magnitud fundamental es la cantidad de calor que se supone


reciben o ceden los cuerpos al calentarse o al enfriarse, respectivamente.
La cantidad de calor que hay que proporcionar a un cuerpo para que su
temperatura aumente en un nmero de unidades determinado es tanto mayor
cuanto ms elevada es la masa de dicho cuerpo y es proporcional a lo que se
denomina calor especfico de la sustancia de que est constituido.
Cuando se calienta un cuerpo en uno de sus puntos, el calor se propaga a los
que son prximos y la diferencia de temperatura entre el punto calentado
directamente y otro situado a cierta distancia es tanto menor cuando mejor
conducto del calor es dicho cuerpo. Si la conductibilidad trmica de un cuerpo es
pequea, la transmisin del calor se manifiesta por un descenso rpido de la
temperatura entre el punto calentado y otro prximo. As sucede con el vidrio, la
porcelana, el caucho, etc. En el caso contrario, por ejemplo con metales como el
cobre y la plata, la conductibilidad trmica es muy grande y la disminucin de
temperatura entre un punto calentado y el otro prximo es muy reducido.

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Se desprende de lo anterior que el estudio del calor slo puede hacerse despus
de haber definido de una manera exacta los dos trminos relativos al propio
calor, es decir, la temperatura, que se expresa en grados, y la cantidad de calor,
que se expresa en caloras.
Habr que definir despus algunas propiedades especficas de los cuerpos en
su manera de comportarse con respecto al calor y la conductibilidad trmica.

Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna


de una sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva
a cabo como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa interna
es la energa que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es
esencialmente a escala microscpica la energa cintica de sus molculas.

El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando


incrementa su energa interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde
el sistema, por lo que disminuye su energa interna.

Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor


absorbido se obtiene multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por el calor
especfico c y por la diferencia de temperatura TB-TA.

Q = nc (TB-TA)

Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos


sistemas, decimos que estn en equilibrio trmico. Las molculas individuales
pueden intercambiar energa, pero en promedio, la misma cantidad de energa
fluye en ambas direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos
sistemas estn en equilibrio trmico deben de estar a la misma temperatura.

Leyes de la Termodinmica

Primera ley de la Termodinmica

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la


energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del
sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del
estado A al estado B, su energa interna cambia en

U=UB-UA

Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W,


expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de
la energa interna de sistema
U=-W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto
trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor
Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en

U=Q

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Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa


interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado,
U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha
de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor,
para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q.

o Si la transformacin no es cclica U 0
o Si no se realiza trabajo mecnico U=Q
o Si el sistema est aislado trmicamente U=-W
o Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
o Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
o Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.
o Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una
temperatura inferior, U disminuye.
o

Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe
la conservacin de la energa del sistema.

U=Q-W

Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se


escribe
dU = dQ- pdV

Proceso Isobricos o a presin constante

W=p(vB-vA)

Q=ncP(TB-TA)

Donde cP es el calor especfico a presin


constante

Procesos Isocoras o a volumen constante

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No hay variacin de volumen del gas, luego


W=0

Q = n cV(TB-TA)
Donde cV es el calor especfico a volumen
constante

Procesos Isotrmicos o a temperatura constante

PV = n RT

U=0 Q=W

Segunda Ley de la Termodinmica

Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy


eficientes. Solo una pequea fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta
temperatura se poda convertir en trabajo til. Aun al progresar los diseos de la
ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando en
el escape de una mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en
energa mecnica. Sigue siendo una esperanza disear una mquina que pueda
tomar calor de un depsito abundante, como el ocano y convertirlo
ntegramente en un trabajo til. Entonces no sera necesario contar con una
fuente de calor una temperatura ms alta que el medio ambiente quemando
combustibles. De la misma manera, podra esperarse, que se diseara un
refrigerador que simplemente transporte calor, desde un cuerpo fro a un cuerpo
caliente, sin que tenga que gastarse trabajo exterior. Ninguna de estas
aspiraciones ambiciosas viola la primera ley de la termodinmica. La mquina
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trmica slo podra convertir energa calorfica completamente en energa


mecnica, conservndose la energa total del proceso. En el refrigerador
simplemente se transmitira la energa calorfica de un cuerpo fro a un cuerpo
caliente, sin que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se ha logrado
ninguna de estas aspiraciones y hay razones para que se crea que nunca se
alcanzarn.

La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la


experiencia, es una exposicin cuyos artificios de aplicacin no existen. Se
tienen muchos enunciados de la segunda ley, pero se puede demostrar que son
equivalentes entre s. Clausius la enuncio como sigue:

No es posible para una mquina cclica llevar continuamente calor de un


cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se
produzca otro efecto (de compensacin).

Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador,


ya que ste implica que para transmitir calor continuamente de un objeto fro a
un objeto caliente, es necesario proporcionar trabajo de un agente exterior. Por
nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se encuentran en
contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda
ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente
y as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede
invertir solamente por medio de gasto de un trabajo.

Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes a


las siguientes: es completamente imposible realizar una transformacin cuyo
nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor extrado de una fuente
que se encuentre a la misma temperatura.

Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes, necesitamos


demostrar que si cualquiera de los enunciados es falso, el otro tambin debe
serlo. Supngase que es falso el enunciado de Clausius, de tal manera que se
pudieran tener un refrigerador que opere sin que se consuma el trabajo.
Podemos usar una mquina ordinaria para extraer calor de un cuerpo caliente,
con el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a un cuerpo fro.

Pero conectando nuestro refrigerador "perfecto" al sistema, este calor se


regresara al cuerpo caliente, sin gasto de trabajo, quedando as utilizable de
nuevo para su uso en una mquina trmica. De aqu que la combinacin de una
maquina ordinaria y el refrigerador "perfecto" formar una mquina trmica que
infringe el enunciado de Kelvin-Planck. O podemos invertir el argumento. Si el
enunciado Kelvin-Planck fuera incorrecto, podramos tener una mquina trmica
que sencillamente tome calor de una fuente y lo convierta por completo en
trabajo. Conectando esta mquina trmica "perfecta" a un refrigerador
ordinario, podemos extraer calor de un cuerpo ordinario, podemos extraer calor
de un cuerpo caliente, convertirlo completamente en trabajo, usar este trabajo
para mover un refrigerador ordinario, extraer calor de un cuerpo fro, y entregarlo
con el trabajo convertido en calor por el refrigerador, al cuerpo caliente. El

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resultado neto es una transmisin de calor desde un cuerpo fro, a un cuerpo


caliente, sin gastar trabajo, lo infringe el enunciado de Clausius.

La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por
ejemplo, el enunciado de Clausius especficamente elimina una inversin simple
del proceso de transmisin de calor de un cuerpo caliente, a un cuerpo fro.
Algunos procesos, no slo no pueden regresarse por s mismos, sino que
tampoco ninguna combinacin de procesos puede anular el efecto de un proceso
irreversible, sin provocar otro cambio correspondiente en otra parte.

Entropa
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica
que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. En
un sentido ms amplio se interpreta como la medida del desorden de un sistema.
Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor en un sistema aislado
crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La palabra
entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin.

La funcin termodinmica, S, es central para la segunda Ley de la


Termodinmica. La entropa puede interpretarse como una medida de la
distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente distribuido
al azar tiene una alta entropa. Puesto que una condicin de distribucin al azar
es ms probable que una ordenada, la entropa puede considerarse como una
funcin de probabilidad. Es la capacidad de como una naturaleza tiene la
capacidad de producir trabajo.

Calculo de variaciones de entropa.


Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la
integral y quedara:

S2 - S1 =q / T

Proceso no isotrmico: En muchos procesos, la absorcin reversible de calor


esta acompaada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el
calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos:

a) En un proceso a volumen constante:


dq = Cv dT
entonces : S2 - S1 = Cv ln T2/T1

b) En un proceso a presin constante:

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dq = Cp dT

Entonces: S2 - S1 = Cp ln T2/T1

c) Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia


de calor la variacin de entropas es cero.

Tercera ley de la termodinmica

La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada entropa


(s), y puede expresarse cuantitativamente en trminos de esta variable.
En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de
referencia para la entropa. Este siempre puede escogerse algn nivel arbitrario
de Referencia cuando solo se involucra un componente; para las tablas de vapor
convencionales se ha escogido 32 F. Sobre la base de las observaciones
hechas por Ernst y por otros, Planck estableci la tercera ley de la termodinmica
en 1912, as: la entropa de todos los slidos cristalinos perfectos es cero a la
temperatura de cero absoluto.

Un cristal "perfecto" es aquel que est en equilibrio termodinmico. En


consecuencia, comnmente se establece la tercera ley en forma ms general,
como:
La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero
a medida que la temperatura tiende a cero.

La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el clculo


de las entropas absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las
ecuaciones apropiadas para determinar la direccin de las reacciones qumicas.
Una interpretacin estadstica de la tercera ley es ms bien sencilla, puesto que
la entropa se ha definido como: S = k ln s

En donde k es la constante de Bolzmall s es la probabilidad termodinmica. En


vista de la anterior disertacin, la tercera ley equivale a establecer que: s 1
cuando T 0.
Esto significa que slo existe una forma de ocurrencia del estado de energa
mnima para una sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en la
tercera ley no estn desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos
los casos es posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la sustancia no
es "pura", esto es, pueda haber dos o ms istopos o presentarse molculas
diferentes o, tambin, una distribucin de no equilibrio de las molculas.

MATERIALES
Los materiales empleados en el presente laboratorio son los siguientes:

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Liga Tubo capilar Ampolla de nivel

Sustancia: Regla de Soporte universal Tubo neumomtrico


agua medicin

Matraz Baln Termmetro Vaso precipitado

Tubo de goma Mechero Rejilla

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EXPERIMENTO N 1

PROCESO ISOTRMICO Ley de Boyle

PROCEDIMIENTO:

Una vez montado el equipo, se dejan unos milmetros de aire (opcional) en el


tubo neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de goma. Luego se
sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden
encontrarse en el tubo de goma. Es muy importante que no haya escapes de
aire en el equipo. Para asegurase de que todas las uniones estn bien cerradas
se hace descender la ampolla e nivel y se observa si el nivel en el tubo
neumomtrico permanece constante. De haber algn escape lo ms probable es
que tenga que reemplazarse el empalme de goma.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que
contiene enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y
60 cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica.

OBSERVACIONES:

En la parte de cerrar el conector de goma con una pinza se puede


utilizar cualquier instrumento que no deje que entre ni salga aire de
nuestro sistema nosotros utilizamos una LIGA.
Las burbujas dentro del tubo de goma se tienen que ser expulsadas
una manera ms rpida; se consigue presionando continuamente el
tubo hasta lograr el ascenso de dichas burbujas.

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Soporte universal

Regla Ampolla de nivel

Agua h(cm)

Nivel
Inicial

Tubo
Neumometrico

Manguera de jebe

EXPERIMENTO N 2

PROCESO ISOCORO Ley de Gay Lussac

PROCEDIMIENTO:
Con el baln completamente seco, arme el equipo.
Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el
cuello de la ampolla de nivel y ajustar bien los tapones. En ningn momento los
tapones del tubo capilar deben estar en contacto con el agua lquida. Luego
vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el baln quede sumergido
hasta la altura del tapn, agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del
gas dentro del baln, permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumomtrico con el de la ampolla de nivel
abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma manteniendo la posicin
vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean
iguales. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumomtrico, gas A

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con un error menor de 0.1ml, la temperatura del gas dentro del baln y la presin
baromtrica.
Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de
nivel y encienda el mechero.
Aqu es necesario hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora es el
aire que est encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y en el que
ocupa el baln.
El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de
la experiencia ayudndonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por
lo que debemos marcar con lpiz el extremo inferior de los tapones.
En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire
contenido en el, con el de la ampolla de nivel. Regstrese simultneamente, el
volumen del gas A en el tubo y la temperatura del gas B.
Repita esta operacin que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullicin.
Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (zona no graduada)
desajustando el tapn desalojado el agua e invirtiendo el tubo.
Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo
neumometrico. Hago lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando el
termmetro dentro de l.

OBSERVACIONES:
Los tapones que se utilizan tiene que estar bien aseguradas procurando
que no exista fuga de masa del sistema con los alrededores.
Una manera prctica del medir el volumen muerto lo hacemos mediante
comparacin de unidades: utilizando una regla de medir y comparando.

Soporte universal

Tubo capilar
Termmetro

Gas B

Ampolla de
nivel Gas B

Tubo
neumometrico

Mechero de bunsen

Manguera de goma

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DATOS OBTENIDOS DURANTE EL LABORATORIO

En el laboratorio tomamos los siguientes datos:

H(m) V(L)
0.00 0.0300
0.10 0.0291
0.20 0.0288
0.30 0.0284
-0.10 0.0299
-0.20 0.0302

Volumen muerto = 11,3ml.

Presin baromtrica = 752.1 mmHg

Temperatura ambiental = 28 0C

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CUESTIONARIO

PROCESO ISOTERMICO

1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes


pasos:

a) Conversin de las presione manomtricas de columna de agua a


columna de Hg (torr)

Sabemos que: Pm = H2O x g x H

Donde H (m) = variacin de la altura

H2O = 1000 kg ; g = 9.81 m


m3 s2

Adems sabemos: 1atm = 760 Torr = 101300 pascal(N/m2)

Hallamos la Pm para un H1

Pm1 = 1000 kg x 9.81 m x 0


m3 s2
Pm1 = 0 Pa
Pm1 = 0 x 760 torr
101300
Pm1 = 0 torr

Hallamos la Pm para un H2

Pm2 = 1000 kg x 9.81 m x 0.1m


m3 s2
Pm2 = 981 Pa
Pm2 = 981 x 760 torr
101300
Pm2 = 7.35992 torr

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Hallamos la Pm para un H3

Pm3 = 1000 kg x 9.81 m x 0.2m


m3 s2
Pm3 = 1962 Pa
Pm3 = 1962 x 760 torr
101300
Pm3 = 14.71984 torr

Hallamos la Pm para un H4

Pm4 = 1000 kg x 9.81 m x 0.3m


m3 s2
Pm4 = 2943 Pa
Pm4 = 2943 x 760 torr
101300
Pm4 = 22.079763 torr

Hallamos la Pm para un H5

Pm5 = 1000 kg x 9.81 m x -0.1m


m3 s2
Pm5 = 981 Pa
Pm5 = -981 x 760 torr
101300
Pm5 = -7.35992 torr

hallamos la Pm para un H6

Pm6 = 1000 kg x 9.81 m x -0.2m


m3 s2
Pm6 = -1962 Pa
Pm6 = -1962 x 760 torr
101300
Pm6 = -14.71984 torr

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b) Presiones absolutas (torr)

Pabs = Patm + Pm
Adems Patm = 752.1 torr

- Hallamos la Pabs para un H1


Pabs1 = Patm + Pm1
Pabs1 = 752.1 + 0 = 752.1 torr

- Hallamos la Pabs para un H2


Pabs2 = Patm + Pm2
Pabs2 = 752.1 + 7.35992 = 759.45992torr

- Hallamos la Pabs para un H3


Pabs3 = Patm + Pm3
Pabs3 = 752.1 + 14.71984 =766.81984torr

- Hallamos la Pabs para un H4


Pabs4 = Patm + Pm4
Pabs4 = 752.1 + 22.070 = 774.170 torr

- Hallamos la Pabs para un H5


Pabs5 = Patm + Pm5
Pabs5 = 752.1 - 7.35992 = 744.74008 torr

- Hallamos la Pabs para un H6


Pabs6 = Patm + Pm6
Pabs6 = 752.1 - 14.71984 = 737.38016torr

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c) Presin de gas seco (torr)


Sabemos que: Pabs = PG.H = PG.S + PVH2O
PG.S = PG.H - PVH2O
Si consideramos H.R= 100%
T = 28C
PVH2O = 28.3 torr

- Hallamos la PG.S para un H1


PG.S1 = PG.H1 - PVH2O
PG.S1 = 752.1 - 28.3 = 723.8 torr

- Hallamos la PG.S para un H2


PG.S2 = PG.H2 - PVH2O
PG.S2 = 755.77996 - 28.3 = 727.47996 torr

- Hallamos la PG.S para un H3


PG.S3 = PG.H3 - PVH2O
PG.S3 = 759.45992 28.3 = 731.15992 torr

- Hallamos la PG.S para un H4


PG.S4 = PG.H4 - PVH2O
PG.S4 = 766.81984 28.3 = 738.51984 torr

- Hallamos la PG.S para un H5


PG.S5 = PG.H5 - PVH2O
PG.S5 = 774.17976 - 28.3 = 745.879763 torr

- Hallamos la PG.S para un H6


PG.S6 = PG.H6 - PVH2O
PG.S6 = 781.539684 28.3 = 753.239684torr

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d) Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las


desviaciones porcentual respecto a la media

Volumen (Vi) PiG.S Pi.Vi


0 0,0413 723,8 38,3614
0,1 0,0404 727,47996 38,1199499
0,2 0,0401 731,15992 38,2396638
0,3 0,0397 738,51984 38,2553277
-0.1 0,0412 745,879763 38,2636318
-0.2 0,0415 752,273434 38,2645759

Hallamos la media del producto P.V

Me = Pi.Vi = 344.68906
9 6
Me = 38.29878444 torr. L

Calculamos las desviaciones porcentuales respecto a la media:

.
(Pi. Vi)% = x100%

P.V . (Pi. Vi) %



38,3614 0,00163492 0,1634923
38,1199499 0,00466946 0,46694574
38,2396638 0,00154367 0,15436685
38,2553277 0,00113468 0,11346765
38,2636318 0,00091785 0,09178516
38,2645759 0,0008932 0,08932005
e) Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales
(as como su ecuacin ajustada)

Pgas seco Volumen


(V)
723,8 0,0413
727,47996 0,0404
731,15992 0,0401
738,51984 0,0397
745,879763 0,0412
753,239684 0,0415

20
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

f) Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales


(As como su ecuacin ajustada)

GRAFICO P-V
760

750
Presion del gas seco (torr)

740

730

720

y = 46.333x-0.935
710

700
0.0505 0.051 0.0515 0.052 0.0525 0.053 0.0535 0.054 0.0545 0.055
Volumen (L)

2.-Numero de moles (mol-gr.) para cada etapa y desviacin estndar


respecto a la media.

De la ecuacin: =
Donde R = 62.4 (torr x L)/ mol x K y T =301 K
Hallando n para cada etapa:
723,8 x 0,053
1 = = 0,00204241 mol-gr
62.4 x 301

727,47996 x 0,0524
2 = = 0,00202956 mol-gr
62.4 x 301

731,15992 x0,0523
3 = = 0,00203593 mol-gr
62.4 x 301

738,51984 x0,0518
4 = = 0,00203676 mol-gr
62.4 x 301

745,879763x0,0513
5 = =0,00203721 mol-gr
62.4 x 301

21
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

753,239684x 0,0508
6 = = 0,00203726 mol-gr
62.4 x 301

) de los valores obtenidos:


Calculamos la media (


=
= 0,00203908 mol gr
6
=

Hallando la varianza (S2):


9=1( )2
2
= = 2,461011
6
La Desviacin estndar ( 2 ):
= 4,95984106

3.-Trabajo en joule para cada etapa.

El trabajo que se realiza en el sistema es


2 2
2
= = = ( )
1
1 1

Donde R=8,314 tomando n como = 0,002039 mol-gr.
El trabajo para cada etapa es:
2 0,0524
12 = ( ) = 0,002039.8,314 . 301. ( ) = 0,058095
1 0,053

3 0,0523
23 = ( ) = 0,002039.8,314 . 301. ( ) = 0,009741
2 0,0524

4 0,0518
34 = ( ) = 0,002039.8,314 . 301. ( ) = 0,049017
3 0,0523

5 0,0536
15 = ( ) = 0,002039.8,314 . 301. ( ) = 0,05744
1 0,053
6 0,054
56 = ( ) = 0,002039.8,314 . 301. ( ) = 0,037938
5 0,0536

22
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

4.-Calor (cal) para cada etapa. Cmo interpretar el negativo


experimentalmente?

De la primera ley de la termodinmica:


=
Al ser un proceso isotrmico: = 0
=
Para cada etapa ser igual al trabajo, pero como lo piden en cal se utiliza:1 =
0,24
12 = 12 = 0,058095 = 0,013943

23 = 23 = 0,009741 = 0,0023378

34 = 34 = 0,049017 = 0,011764

15 = 15 = 0,05744 = 0,013786

56 = 56 = 0,037938 = 0,009105

El signo negativo nos indica que se est liberando calor y se est realizando
trabajo sobre el sistema, experimentalmente al subir la ampolla de nivel, el nivel
del agua sube en el tubo neumometrico realizando una comprensin del gas en
el sistema.

5.-H y E (cal) para cada etapa.

Como la entalpia y la energa interna no dependen de la trayectoria, al ser


funciones de estado: = y = , si T es pequeo CV y Cp.
Se consideran constantes.
Entonces = , = Al ser un proceso isotrmico donde
trabajamos a Temperatura constante
(T=28C =301 K) = 0
Por lo tanto para cada etapa =0 y = 0

6.-Calculo de S para cada etapa.

La variacin de entropa, se produce cuando no hay variacin de temperatura



(proceso isotrmico) se define como: = 12
Trabajando para cada etapa:

2 1 = 12 = 0,013943 301 = 4,6322. 105

23
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

23 0,0023378 6
3 2 = = 301 = 7,76678. 10
34 0,011764 5
4 3 = = 301 = 3,90831. 10
15 0,013786 5
5 1 = = 301 = 4,580067. 10
56 0,009105 5
6 5 = = 301 = 3,024917. 10

7.-Calculo de A (joule).

A se define como funcin de estado del sistema; A se denomina la energa de


Helmoltz del sistema. La ecuacin es:
=
Para una variacin de A a temperatura cte.:
=
12
Si = 0 = , reemplazando estos datos:
= 12
Para cada etapa pero nos piden en J, as que utilizamos el trabajo:
= 12 = 12
2 1 = = 12 = (0,058095 ) = 0,058095

3 2 = = 23 = (0,009741 ) = 0,009741

4 3 = = 34 = (0,049017 ) = 0,049017

5 1 = = 15 = (0,05744 ) = 0,05744

6 5 = = 56 = (0,037938 ) = 0,037938

8.-Calculo de G (cal).
La variacin de energa libre de Gibbs est dada por la ecuacin:
=
De los datos obtenidos a temperatura constante:
12
= 0 =

= 12 =
Para cada etapa:
2 1 = = 12 = (0,013943 ) = 0,013943

3 2 = = 23 = (0,0023378 ) = 0,0023378

24
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

4 3 = = 34 = (0,011764 ) = 0,011764

5 1 = = 15 = (0,013786 ) = 0,013786

6 5 = = 56 = (0,009105 ) = 0,009105

PROCESO ISOCORICO

1.-Verificar la ley de Gay Lussac.

Para poder demostrar esta ley. Deberamos tener distintas presiones para cada
temperatura sin que variara el volumen.

0 1 2 3

28 30 31 33

En la prctica el volumen que variaba era insignificante y por tal no era posible
su medicin. Esta era necesaria para hallar las distintas presiones para cada
temperatura. Yaqu se hubiera utilizado la columna de agua que suba.
Nota: sera posible la medicin, si la ampolla de nivel y baln fueran de
dimensiones muchos mayores. As una insignificante variacin del nivel del agua
en la ampolla provocara una subida considerable de agua en el tubo
neumometrico.
Por las dificultades ya expuestas nos limitaremos a aplicar la ley de gay lussac,
pero no a demostrarla con clculos matemticos.

2.- Nmero de moles para cada etapa y desviacin estndar respecto a la


media.

=

Dnde: T = (28+273)=301k , V=267ml


R = 0.0821 (atm x L)/ mol x K
P=Presin manomtrica = 752.1 mmHg

(752.1 mmHg).(1atm)
Convertimos la presin en atmsferas: 760 mmHg

25
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

= 0.9896

Calculo de moles para la primera etapa:

(0.9896). (267)
= = 0.01069
(0.0821). (301)

La variacin de moles para las siguientes etapas es aproximadamente igual


con una diferencia del orden 103 ya que el volumen es exactamente igual al
inicial.

3.- Trabajo en joule para cada etapa.

W=P()

W=P(2 1 )

Pero la variacin de temperatura es aproximadamente cero


2 1 0

Por tal motive el trabajo ser.

W 0

4.-Calor (cal) para cada etapa.

Sabemos que:
=

Dnde: T0 = Temperatura ambiente = 301K



= 4.9

Q1= n1 .(T1 T0) = 0.01069x 4.9 x (310-301)=0.471429

Q2= n2. .(T2 T1) = 0.01069x 4.9 x (315-310)=0.261905

Q3= n3 .(T3 T2) = 0.00166786 x 4.9 x (320-315)=0.157143

Q4= n1 .(T4 T3) = 0.01069x 4.9 x (325-320)=0.104762

Q5= n2. .(T5 T4) = 0.01069x 4.9 x (330-325)=0.052381

Q6= n3 .(T6 T5) = 0.00166786 x 4.9 x (335-330)=0.157143

26
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

5.- (cal) para cada etapa

De la primera ley de la termodinmica sabemos:

E = Q - W Adems: H = E + W

Adems sabemos que W = 0

Hallamos para cada etapa E y H

= 1=0.471429.(4.186)=0.4385
= 2 =0.261905. (4.186)=0.2192

= 3 = 0.157143.(4.186)=0.6578
= 4 =0.104762.(4.186)=0.5395
= 5 =0.052381. (4.186)=0.4192

= 6 = 0.157143.(4.186)=0.2598

6.- Clculo de para cada etapa. Asuma que en sus condiciones


inciales es cero.

.
Tenemos: = +
Dnde: S = 0

= . =.

Luego hallamos la S para cada etapa:

= . =. = (. ) = .

.
= =. = (. ) = .

.
= =. = (. ) = .

.
= =. = (. ) = .

.
= =. = (. ) = .

.
= =. = (. ) = .

27
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

7.- Grafique que sus incrementos de S en el eje X Y las temperaturas


correspondientes en el eje y, enumere sus puntos a partir de sus
condiciones. Cmo varia la cuando aumenta la temperatura y como
aumenta la presin?

Temperatura VS entropa.

34

33 y = 27.987x0.1493

32
TEMPERATURA C

31

30

29

28

27
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
ENTROPIA

28
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

OBSERVACIONES

La temperatura ambiente se mantiene constante

Aumento de volumen del aire al verse reducida la presin ejercida por


una fuerza.
El experimento se desarroll en un sistema cerrado, mas no aislado.
Revisar los materiales a usar ya que pueden estar desgastados o rotos
reduciendo la eficiencia del experimento.

29
FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

CONCLUSIONES

La desviacin estndar nos indica cuanto se aleja los valores puntuales


del valor promedio, este valor lo indica matemticamente, pero
fsicamente se debe a una prdida de calor porque el sitio donde se
trabaj no era un sistema aislado, adems tambin se debe al desgaste
de los materiales o por un mal ajuste de los instrumentos.

El valor obtenido de la desviacion = 4,95984106 es mnimo


respecto al nmero de moles de la primera experiencia, esto es
despreciable lo cual indica que el experimento se desarroll con mucho
cuidado y sin cometer errores.

sera posible la medicin, si la ampolla de nivel y baln fueran de


dimensiones muchos mayores. As una insignificante variacin del nivel
del agua en la ampolla provocara una subida considerable de agua en el
tubo neumometrico.
Por las dificultades ya expuestas nos limitaremos a aplicar la ley de gay
Lussac, pero no a demostrarla con clculos matemticos.

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FISICO QUIMICA - TERMODINAMICA DE GASES 2016-II

BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo Fisicoqumica

Gilbert W. Castellan Fisicoqumica

Termodinmica I: Teora y Problemas Resueltos - Frank A. Torres


Cobin Pg. 03-42.
Fisicoqumica -Gaston Pons Muzzo 3ra Edicin. Pg. 93-202.

31