CLORACIN DE AROMTICOS
PRIMERA ETAPA
SEGUNDA ETAPA
Algunos tipos de compuestos aromticos, tales como fenol, van a reaccionar sin
un catalizador, pero para los derivados del benceno tpicos frente a sustratos
menos reactivos, es necesario un cido de Lewis como catalizador.
Entre los cidos Lewis que actan como catalizadores habituales tenemos
al AlCl3, FeCl3, FeBr3 y ZnCl2.
Estos catalizadores actan formando un gran complejo electroflico que ataca al
anillo de benceno como se muestra en la figura.
PETROQUMICA BASICA
PRACTICA 2. SEGUNDO CICLO
a) Halogenacin.
AlX3
+ X2 + HX
X= Cl, Br I)
b) Nitracin.
O O
N
H2SO4
+ HNO3
(en este caso el grupo electrfilo que se une al anillo es el grupo NO2)
c) Sulfonacin.
SO3H
H2SO4
+ SO3
d) Alquilacin de Friedel.Crafts.
CH2 R
AlX3
+ R CH2 X
(X = Cl Br)
PETROQUMICA BASICA
PRACTICA 2. SEGUNDO CICLO
e) Acilacin de Friedel-Crafts.
O R
C
O
1) AlCl3
+ R C Cl
2) H2O
Adems hay que tener en cuenta el efecto estrico del grupo sobre el anillo
aromtico.
a) Cloracin.
H Cl
Cl H
H Cl
P yT
+ 3 Cl2 Cl H
luz
H Cl
Cl H
b) Hidrogenacin.
H H
H H
H H
P yT
+ 3 H2 H H
Pt,Pd,Ni, Rh
H H
H H
PETROQUMICA BASICA
PRACTICA 2. SEGUNDO CICLO
CH3 CH3
P yT
+ 3 H2
Pt,Pd,Ni, Rh
c) Reaccin de Birch.
H H
Na, NH3
etanol
H H
CH3 CH3
1
Na, NH3
etanol
4
a) Oxidacin.
CH2 R COOH
Recordar que para que la oxidacin se lleve a cabo debe de haber un hidrgeno
sobre el carbono benclico.
PETROQUMICA BASICA
PRACTICA 2. SEGUNDO CICLO
b) Halogenacin.
Cl
CH2 R CH R
h
+ Cl2
O R R
C CH2
Zn(Hg)
HCl
acilbenceno alquilbenceno
Cuando sobre el anillo aromtico tenemos una cadena insaturada (doble enlace), hay que
tener en cuenta que entonces tendremos dos centros de reaccin, uno ser el anillo
aromtico y otro el doble enlace.
H2 H2, Ni
Ni
P T
Cl
Cl Cl Cl
PETROQUMICA BASICA
PRACTICA 2. SEGUNDO CICLO
Los nuclefilos desplazan fcilmente a los iones haluro de los haluros de arilo cuando hay
grupos atrayentes de electrones (desactivantes) en las posiciones orto para con
respecto al haluro.
X Nuc
Y Y
+ Nuc:
Y Y
(X = Cl Br)
(Y = grupo que atrae electrones)
Br OH
NO2 NO2
+ NaOH
NO2 NO2