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BLANQUEO

Es el proceso por el cual se busca la prdida total del color natural del algodn. La finalidad
principal del blanqueo es la obtencin del color blanco en los gneros, que deben ser ms o menos
blancos, segn el proceso posterior de teido o de coloracin blanca. El tratamiento debe ser
enrgico, segn el tipo de algodn que se trate; as el algodn procedente de Amrica del Sur,
suele tener suficiente, con un solo blanqueo, y el algodn egipcio, suele necesitar, dos baos de
blanqueo. Se utiliza sobre algodn y algunas fibras sintticas despus o en forma simultnea con el
descrudado y antes del teido o estampado. El material textil, se trata con una solucin diluida, de
agentes blanqueadores (agua oxigenada, estabilizadores, o hipoclorito de sodio) y tensioactivos.
Despus del blanqueo, la tela se enjuaga en agua, y luego se trata con sustancias reductoras que
eliminan el exceso del agente oxidante.(figs.8, 9 y 10) Los efluentes generados por el blanqueo del
algodn, son alcalinos (PH de 8 a12).

Tren de Blanqueo y enjuague


BLANQUEO

El blanqueo de algodn tiene como misin la eliminacin o destruccin por oxidacin de las
sustancias coloreadas que acompaan a la fibra. Su ejecucin ser ptima cuando, adems de
conseguir el grado de blanco deseado, se consiga respetar al mximo la integridad de las cadenas
celulsicas y la de los anillos de anhidroglucosa que las forman (Gacn y Maillo, 1987). Actualmente,
los procesos de blanqueo utilizan altas concentraciones de perxido de hidrgeno y sosa custica,
junto a productos estabilizadores, secuestrantes y humectantes, a temperaturas relativamente
elevadas (90-100 C). En algunos casos particulares se emplea perxido de hidrgeno en
combinacin con clorito sdico. Tambin en casos muy especficos se utiliza hipoclorito sdico.
Tabla 1.1.- Eliminacin de impurezas de la fibra de algodn durante el proceso de descrudado
alcalino (Throtman, 1984; Carr, 1995; Menachem y Pearce, 1998; Karmakar, 1999; Rouette, 2001)

Definicin de blancura La blancura (whiteness) es un atributo psicolgico a un estmulo de


color y, por lo tanto, el blanco puede considerarse un color ms. La sensacin final de
blancura depende de la contribucin del matz (hue), la cromaticidad (chroma) y la
luminosidad (lightness). La principal caracterstica de los tonos blanco o cercano al
blanco es que en ambos casos hay valores de luminosidad altos y valores de cromaticidad
bajos (Joci, 1997). Por otro lado, para obtener buenos resultados en el proceso de tintura
es necesario tener un sustrato textil con una blancura determinada. El efecto de color
producido por un determinado colorante se debe a la absorcin selectiva de luz a una
determinada longitud de onda. Por tanto, para un sustrato que ya absorbe una proporcin
considerable de luz incidente habr una gama de colores imposibles de obtener mediente
procesos de tintura (Joci, 1997). El mtodo ms habitual de tener una indicacin del grado
de decoloracin (es decir, de grado de blanco de un sustrato) es medir su espectro de
reflectancia (porcentaje de reflectancia respecto el rango de longitudes de onda en el
visible, 400-700nm). Si el espectro de reflectancia muestra que el grado de decoloracin es
insatisfactorio, se deber aumentar el grado de blanco de dicha muestra. Hay diferentes
mtodos para aumentar el grado de blanco:
Blanqueo (bleaching). Accin de determinados agentes qumicos que incrementan la
reflectancia para todo el rango de longitudes de onda.
Tonalidad (shading). Aplicacin de pequeas cantidades de colorante azul o violeta.
Aplicacin de blanqueadores pticos (Fluorescent Brightening Agent, FBA). Se obtiene un
efecto de blancura por absorcin de radiacin en el ultravioleta cercano y emisin en el
espectro del visible.

En la mayora de ocasiones, slo se obtienen resultados satisfactorios mediante la combinacin de


los tres mtodos anteriores (Joci, 1997). 1.2.2.

Determinacin del grado de blanco


Existen dos maneras de medir el grado de blanco: la estimacin visual y la medida
instrumental.
La connotacin de color blanco es subjetiva. Por tanto, para:
el mtodo de estimacin visual se crearon escalas de blanco estndars. La escala de
blanco ms utilizada es la CGPW (Ciba Geigy Plastic White), basada en 12 sustratos
de melamina de blancura creciente (Joci, 1997).
La medicin instrumental del grado de blanco se basa en el espectro de reflectancia.

Existen diferentes definiciones del grado de blanco de un sustrato. En la industria


papelera, los sitemas de color ms habituales son el CIE y el TAPPI (Burak et al., 2003).
En el mbito textil se pueden encontrar diferentes frmulas para medir el grado de
blanco (Harrison, Stephansen, Taube, Hunter, Croes, Berger, Ganz y Stensby, entre
otras). Con el propsito de estandarizar la medida del grado de blanco, CIE aprob en
1982 la frmula CIE- Ganz (Ganz, 1979), que se estableci a la prctica como la medida
de grado de blanco estndar para uso industrial (Joci, 1997).

SITUACIN ACTUAL DEL BLANQUEO DE ALGODN

Este apartado se divide en tres partes. En la primera se presentan los procesos de blanqueo
convencionales haciendo nfasis en la problemtica ambiental que suponen. En la segunda parte se
enumeran las principales alternativas econmicas y ecolgicas que existen en la actualidad para
complementar o substituir a los procesos de blanqueo convencionales presentados anteriormente.
Finalmente se muestra un estado del arte de los procesos de blanqueo con ozono de sustratos
textiles de distinta naturaleza.

Procesos de blanqueo convencionales. Problemtica ambiental

Tradicionalmente el blanqueo de tejidos de algodn se ha realizado utilizando hipoclorito sdico,


que puede producir reacciones secundarias formando compuestos orgnicos halogenados
adsorbibles (AOX) y extrables (EOX) generando emisiones atmosfricas de dioxinas y cloro. Otro
compuesto oxidante utilizado habitualmente ha sido el clorito sdico, que tambin puede generar
AOX y EOX en las aguas residuales, aunque en una proporcin muy inferior al hipoclorito. Existe una
gran preocupacin sobre el impacto ambiental producido por los compuestos organoclorados
derivados de los procesos de blanqueo textil. En el procesado de algodn, el blanqueo es la fuente
principal de AOX. La concentracin de AOX disminuye cuando el algodn presenta pocas impurezas
y si se le aplica un tratamiento alcalino previo al blanqueo (Mller, 1992). Actualmente, el blanqueo
de tejidos de algodn se realiza industrialmente utilizando baos que contienen una disolucin
acuosa de perxido de hidrgeno (H2O2), sosa custica (NaOH) y estabilizadores. De esta manera
se evita la formacin de compuestos orgnicos halogenados en las aguas residuales. Sin embargo,
el blanqueo con perxido requiere de una activacin inicial y de la aplicacin de agentes
estabilizadores. Estos compuestos pueden formar complejos estables con metales y, normalmente,
presentan una baja biodegradabilidad (Ministerio de Medio Ambiente, 2004). La activacin y la
estabilizacin son etapas crticas en los procesos de blanqueo con perxido. La activacin se produce
incrementando la temperatura del bao, la alcalinidad y/o la concentracin de perxido. Se utiliza
para iniciar y acelerar el proceso de blanqueo. Sin embargo, favorece el desarrollo de reacciones
secundarias indeseables, especialmente la rotura de cadenas de celulosa. La estabilizacin previene
la formacin de radicales como consecuencia de la descomposicin del perxido de hidrgeno. Los
estabilizadores ms comnmente utilizados en el blanqueo con perxido son el silicato sdico
(Na2SiO3), las sales de magnesio, agentes dispersantes, agentes acomplejantes y sales de fsforo
(Na2H2P2O7), entre otros (Reiche et al., 1994; Cegarra, 1997).

Los procesos de blanqueo de algodn con perxido requieren de elevadas temperaturas en caliente
(95C, 1-2h) o de largos tiempos de tratamiento en fro (30C, 16-30h) (Zeronian e Inglesby, 1995;
Topalovi et al., 2005). Para mejorar la blancura final, en el blanqueo de algodn con H2O2 se suelen
aplicar abrillantadores pticos, los cuales contribuyen al aumento de DQO de las aguas residuales y
son potencialmente irritantes (Ministerio de Medio Ambiente, 2004). Se ha estudiado el impacto
ambiental que produce el uso de hipoclorito sdico en el proceso industrial de blanqueo de algodn
en comparacin con el producido por el perxido de hidrgeno, observndose que aunque el
blanqueo con hipoclorito produce compuestos organohalogenados (AOX y EOX), los valores de TOC2
, DQO3 y DBO5 4 de los efluentes de blanqueo con perxido son superiores a los obtenidos en los
efluentes de blanqueo con hipoclorito, mientras que los ensayos toxicolgicos han sido muy
similares para ambos tipos de efluentes (Riva y Lpez, 2001). 1.5.2. Alternativas a los procesos de
blanqueo convencionales Debido tanto a una concienciacin medioambiental en auge como al
necesario cumplimiento de una normativa ambiental cada vez ms estricta, actualmente estn
surgiendo una serie de alternativas a los procesos de blanqueo de algodn convencionales que
presentan la ventaja adicional de conseguir un ahorro de energa trmica, agua y productos
qumicos. Algunos de estos procesos son los siguientes: Desencolado, descrudado y blanqueo en
un nico paso mediante el sistema Flash Steam (Ministerio de Medio Ambiente, 2004). Blanqueo
de algodn convencional con utilizacin de oxgeno en fase gas u oxgeno/ozono con un porcentaje
bajo de ozono del 0.5 al 6% (Malandruccolo et al., 1989). Uso de cido peractico a temperaturas
bajas o moderadas (30-60 C) (Rucker y Cates, 1988; Kirk et al., 1994; Winkler et al., 1997; Grsoy y
Dayiolu, 2000; Sayed et al., 2002; Kriman et al., 2005). Uso de cido hidroxipercarboxlico
(Fuminori, 2004).

Blanqueo de algodn con perxido de hidrgeno (H2O2) junto a activadores del blanqueo. Los
ms comunes son los siguientes: tetraacetiletilendiamina (TAED) (Wang y Washington, 2002),
sulfonato de nonanoiloxibenceno (NOBS) (Cai et al., 2001) y los activadores catinicos (Lim et al.,
2004). Recientemente se ha utilizado TAED junto a complejos metlicos de quitosano utilizados
como catalizador para descomponer el cido peractico formado in-situ (Hashem et al., 2003).
Uso de H2O2 con ultrasonidos o H2O2 con tratamiento de choque (Sayed et al., 2002; Mistik y
Ykselolu, 2005). Uso de permanganato potsico (Gol'tsev et al., 1979; Sayed et al., 2002).
Blanqueo de algodn con perborato sdico tetrahidratado (NaBO34H2O). No se ha utilizado
industrialmente por razones econmicas. Sin embargo, se emplea habitualmente como compuesto
oxidante en detergentes domsticos (Reiche et al., 1994). Blanqueo con oxgeno obtenido por la
desproporcin de compuestos peroxo mediante un catalizador basado en hidrxido clcico. Se
desarrolla a baja temperatura (15-35 C) (Reiche et al., 1994). Blanqueo fotoqumico con solucin
de peroxocarbonato sdico (Ouchi, 2006). Blanqueo con perxido, oxgeno y/u ozono utilizando
aditivos basados en guanidina (N-C(NH)-N) substituida como activadores/aceleradores de las
reacciones de blanqueo (Yun, 2004). Blanqueo con compuestos oxigenados generados en un
electrodo de Pt (Fukatsu et al., 1999). Blanqueo de tejidos de algodn a baja temperatura
utilizando persulfato potsico (K2S2O8) como activador del perxido de hidrgeno en medio
alcalino (Sarma et al., 1989). Proceso de blanqueo con H2O2 generado enzimticamente con
glucosa oxidasa (Tzanko et al., 2002). Blanqueo reductor de tejidos de algodn con glucosa (Aly et
al., 2004) Blanqueo enzimtico de tejidos de algodn con mezcla de celulasas y hemicelulasas
(Heine y Hocker, 1995) o con lacasa (Tzanov et al., 2003; Aly et al., 2004). Combinacin de los
tratamientos con lacasa y con ultrasonidos en el blanqueo convencional con H2O2 (Basto et al.,
2007). Proceso combinado de desencolado, descrudado y blanqueo con enzimas (Sayed et al.,
2002). Blanqueo con H2O2 utilizando aniones tipo sandwich de polioxometalato (POM)
[WZn3(ZnW9O34)2] 12- . Se han realizado estudios que han analizado aspectos prcticos relevantes
para la aplicacin industrial de este tipo de procesos como la preparacin, la manipulacin y el
reciclaje del catalizador (Nardello et al., 2006). Blanqueo con H2O2 utilizando compuestos
organometlicos basados en magnesio como catalizador (Hage et al., 1994; Topalovic et al., 2004;
Topalovic et al., 2005a; Topalovic et al., 2005b; Hage et al., 2006). Este proceso consigue reducir los
tiempos de tratamiento del blanqueo con H2O2 convencional y se desarrolla a temperatura
ambiente. Actualmente existe la posibilidad de reemplazar el H2O2 por O2 como reactivo oxidante
en el sistema de blanqueo cataltico (Topalovic et al., 2006a). Blanqueo con ozono disuelto en agua
(columna de borboteo) utilizando una corriente de aire y de oxgeno (Cho et al., 1993). Proceso
combinado de desencolado, descrudado y blanqueo con ozono en fase gas (Prabaharan et al., 2000;
Prabaharan y Rao, 2001; Prabaharan y Rao, 2003). El blanqueo cataltico con perxido se plantea
como una de las posibilidades ms interesantes a corto plazo de innovacin en tecnologa de
blanqueo, ya que se trata nicamente de modificar los procesos de blanqueo con perxido actuales
sin necesidad de sustituir la maquinaria disponible. Para conseguir industrializar estos procesos de
blanqueo, los catalizadores deben ser relativamente baratos, de fcil separacin de la fibra para
evitar su contaminacin y no deben interferir negativamente en las aguas residuales generadas. Los
mayores inconvenientes de las oxidaciones catalticas en fase lquida son los siguientes: 1)
Requieren cantidades de catalizador relativamente elevadas, ya que su actividad es baja en
comparacin a otros catalizadores como, por ejemplo, los reductores utilizados en reacciones de
hidrogenacin (Nardello et al., 2006). 2) En caso de contener enlazantes orgnicos, los catalizadores
pueden ser susceptibles a reacciones oxidativas en funcin de las condiciones de reaccin (Nardello
et al., 2006). 3) Los catalizadores utilizados para el blanqueo requieren una mayor conocimiento de
los mecanismos de reaccin para evitar daar al producto final (Reinhardt, 2006). De todas las
tecnologas emergentes comentadas anteriormente, una de las ms novedosas y respetuosas con
el medio ambiente es el tratamiento de algodn con ozono (Kobayashi, 2000). 1.5.3. Blanqueo de
textiles con ozono El ozono se ha utilizado como agente oxidante en procesos de blanqueo sobre
numerosos tipos de fibras textiles diferentes. Se ha empleado ozono para blanquear e incrementar
la resistencia al encogimiento de la lana, aplicndolo en fase gas (Thorsen, 1965; Thorsen y Kodani,
1967; Thorsen et al., 1979a) o disuelto en agua (Thorsen, 1979). Tambin se ha usado ozono en fase
gas junto a radiacin UV para incrementar la absorcin de colorantes en tejidos de lana (El-Zaher y
Micheal, 2002). Se ha utilizado ozono en fase gas como alternativa al perxido de hidrgeno para
blanquear e incrementar la flexibilidad en tejidos de seda. Se han determinado las condiciones de
tratamiento ptimas, que son estas: 10 minutos de ozonizacin, pH 4, contenido en agua de los
tejidos del 50% (Sargunamani y Selvakumar, 2007). Se han estudiado procesos de blanqueo de
tejidos de yute en crudo con ozono en fase gas, obtenindose como condiciones ptimas un
contenido en agua del 60%, pH 7, temperatura ambiente (23-25 C). Se ha observado que los
tiempos de tratamiento dependen de la concentracin de ozono en fase gas utilizada y del grado de
blanco requerido (Perincek et al., 2007). Tambin se ha usado ozono en fase gas para incrementar
la velocidad de tintura y del rendimiento tintreo tanto para tejidos de poliamida 6 como de
polister (Lee et al., 2006).

El blanqueo de tejidos de algodn con ozono constituye una de las alternativas ms interesantes
para complementar o sustituir los procesos de blanqueo convencionales con perxido, ya que dicho
proceso se desarrolla en fase gas, opera a temperatura ambiente para tiempos de tratamiento
cortos y nicamente requiere que el tejido posea un contenido en agua no superior a su propio peso
(Sando et al., 1995a, b; Prahabaran et al., 2000; Prahabaran y Rao, 2001, 2003; Navarro et al., 2003).
A principios del siglo XX se iniciaron los primeros estudios sobre procesos de blanqueo de fibras
celulsicas con ozono en fase gaseosa mezclado con aire o con oxgeno (Cunningham y Dore, 1912).
Estos procesos se presentaron por primera vez durante la dcada de 1930 como una opcin
econmica y ecolgica que podra sustituir los procesos de blanqueo convencionales (Martin, 1930;
Mann, 1932; Dore y Healey, 1938). Actualmente existen diversas patentes sobre sistemas de
blanqueo de algodn con ozono (Wade, 1967; Tanida, 1975a; Tanida, 1975b; Nakano y Umiga, 1995;
Hirano et al., 2002), aunque se trata de un proceso que se encuentra todava en fase de estudio y,
hasta la fecha, no se conocen desarrollos de esta tecnologa a escala industrial. Sin embargo, existen
gran cantidad de estudios relacionados con el proceso de blanqueo de pasta de papel con ozono
(Soteland, 1971; Kamishima et al., 1984; Jackson et al., 1994; Dimmel et al., 1994; Sonnenberg, 1996;
King y Van Heiningen, 2000). De hecho, este proceso ya se aplica a escala industrial en la actualidad
(Roncero, 2002). Los procesos de blanqueo de algodn con ozono se han estudiado tanto en fase
gas (Bauer, 1932; Wade, 1967; Chermanowicz y Kalinowski, 1988; Prabaharan et al., 2000;
Prabaharan y Rao, 2001; Hirano et al., 2002; Prabaharan y Rao, 2003) como en fase acuosa
(Samuelson et al., 1953; Tanida, 1975a; Cho et al., 1993; Nakano y Umiga, 1995; Yamashiro, 1997;
Yamashiro, 1998; Yamashiro, 2000; Navarro et al., 2003; Johansson y Lind, 2005) e, incluso,
utilizando disolventes orgnicos (Tanida, 1975b). En todos los casos se utiliza ozono como agente
de blanqueo de los tejidos de algodn. Sin embargo, existe una clara discrepancia en cuanto al
efecto de los tratamientos con ozono sobre la resistencia mecnica de los tejidos tratados. Mientras
algunos autores han descrito que produce incrementos en la resistencia mecnica (Wade, 1967;
Tanida, 1975a; Mader y Rakowski, 1990), otros han observado que esta se mantiene constante
(Wade, 1967; Chermanowicz y Kalinowski, 1988) o que disminuye en funcin de las condiciones de
tratamiento con ozono (Cho et al., 1993; Prabaharan y Rao, 2001; Prabaharan y Rao, 2003). Diversos
estudios han analizado la influencia del tiempo de tratamiento utilizado en el proceso de blanqueo
de algodn con ozono (Chermanowicz y Kalinowski, 1988; Cho et al., 1993; Yamashiro, 2001;
Prabaharan y Rao, 2001; Prabaharan y Rao, 2003), de la concentracin de ozono en fase gas
(Chermanowicz y Kalinowski, 1988; Yamashiro, 2002) y del contenido en agua de los tejidos de
algodn durante el proceso de blanqueo (Cunningham y Dore, 1912; Dore y Healey, 1938;
Chermanowicz y Kalinowski, 1988; Cho et al., 1993; Prabaharan y Rao, 2000; Prabaharan y Rao,
2001; Yamashiro, 2002). Las condiciones ptimas de blanqueo difieren considerablemente entre los
diferentes estudios, dependiendo principalmente del tejido de algodn y del sistema de blanqueo
utilizado (Tabla 1.4).

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