Anda di halaman 1dari 21

Metode kinetik sederhana, cepat, sangat akurat dan sensitif diusulkan untuk ditentukan

kromium (VI). Metode ini didasarkan pada efek katalitiknya pada oksidasi biru Celestine
(CB +)
oleh H2O2 dengan adanya 2.20-bipyridil (Bipyr) dan cetylpyridinium chloride (CPC) pada
pH 6.50.
Reaksi dipantau secara spektrofotometri dengan mengukur absorbansi indikator
pewarna pada 645 nm Variabel analitis, yang memiliki pengaruh pada sensitivitas,
diselidiki
dan kondisi optimal telah ditetapkan. Kondisi optimal memungkinkan untuk menentukan
dan menentukan kromium dalam kisaran linier 5-200 lg L1 dengan batas deteksi 0,65 lg L
1.
Pemulihan dan standar deviasi relatif (RSD) untuk penentuan 10, 25, 75 dan
150 lg L 1 Cr (VI) (n: 5) masing-masing berkisar antara 99,0-99,8% dan 0,2-3,5%.
Selektivitas
juga dipelajari dan sangat ditingkatkan dengan menambahkan campuran masking yang
sesuai. Metode ini berhasil diterapkan pada analisis simultan Cr (III) dan Cr (VI) pada air
dan limbah alami
sampel air dengan perubahan pemulihan pada kisaran 95-103% untuk Cr (III) dan 100-
104% untuk
Cr (VI). Keakuratannya telah divalidasi oleh analisis bahan referensi bersertifikat dengan
kesepakatan yang baik antara nilai yang disertifikasi dan yang ditemukan
Spesimen logam biasanya penting untuk dipelajari
perilaku ion logam di lingkungan. Dalam kasus kromium, keadaan oksidasi umum dalam
air alami adalah
Cr (III) dan Cr (VI). Terlepas dari Cr (III) yang tidak signifikan
Kontaminan air tanah, Cr (VI) dianggap manusia
agen berbahaya (American Water Works Association, 1990;
Carry 1982; Forstner dan Wittmann, 1983; Nriagu dan
Nieboer, 1988). Sayangnya, teknik yang efektif tinggi, suka
grafit tungku serapan atom spektrometri (GF-AAS)
dan induktif digabungkan plasma emisi atom spektrometri

(ICP-AES) hanya menghasilkan konsentrasi total. Dengan demikian, teknik pretreatment seperti
metode ekstraksi telah digunakan

untuk pemisahan spesies kromium dalam penentuan tersebut

(Liang dan Sang, 2008; Sumida et al., 2006; Sun dan Liang,

2008; Liu et al., 2005; Stasinakis et al., 2003; Hosseini dan


Rzaei-Sarab, 2007). Dalam dekade terakhir, telah terjadi dengan cepat

meningkatkan permintaan akan metode analisis yang cepat dan andal,

yang membuat penentuan langsung kromium

spesies pada tingkat jejak dalam sampel lingkungan. Oleh karena itu, teknik analisis, termasuk
voltametri (Grabarczyk et al.,

2007; Safavi et al., 2006), kromatografi (Arancibia et al.,

2003; Castillo et al., 2007), spektrofotometri (Scancar

et al., 2007; Penyanyi dan Aldstadt, 2003; Cui et al., 2006;

Kaneko dkk., 2002; Ghaedi et al., 2006) dan spektrofluorometri (Paleologos, 1998; Paleologos et al.,
2001; Hassan et al.,

2005) telah berhasil dikembangkan untuk penentuan di tahun 2008

matriks sampel yang berbeda Di antara mereka, dua teknik terakhir yang menggunakan metode
seleksi Cr (VI) sangat khusus

bunga karena kesederhanaan dan penanganannya cepat. Ini

Determinasi sering didasarkan pada reaksi organik

senyawa dengan Cr (VI). Seringkali, rekan satu ion

dibentuk mengandung reagen organik dan ion Cr (VI). Ini

metode memiliki kelemahan dari nilai kosong yang tinggi. Lain

Metode penting, yang telah dilaporkan untuk penentuan Cr (VI) didasarkan pada penurunan
absorbansi atau pendinginan luminescence (Revanasiddappa dan Kiran Kumar, 2001;

Wang et al., 2004a, b; Tang et al., 2004).

Dalam metode ini, a


Reagen organik sensitif umumnya bereaksi dengan Cr (VI) pada
keberadaan spesies Cr (III). Harus dipertimbangkan itu
Fitur analisis dari metode ini sangat relevan dengan
karakteristik struktural reagen organik. Ternyata,
penerapan masing-masing pereaksi ini untuk penentuan ada beberapa
keuntungan dan menderita beberapa keterbatasan; Namun, kinerja umum dalam
kemajuan ini adalah
pengembangan serangkaian sudut pandang, termasuk sensitivitas dan
selektivitas tinggi, kesederhanaan dan cepat, kemampuan mendeteksi dan
penerapan yang lebih baik terhadap sampel lingkungan yang diminati.
Metode kinetik katalitik didasarkan pada reaksi kimia
dimana tingkatnya dipengaruhi oleh kondisi reaksi. Ini
Metode memiliki kelebihan sensitivitas tinggi, sangat
batas deteksi rendah, selektivitas yang baik, tingkat analisis yang cepat,
dan
instrumen murah Salah satu cara yang paling efektif
memperbaiki fitur analisis reaksi katalitik adalah
Penggunaan aktivator dalam analisis kinetik (Perez-Bendito dan Silva,
1988). Penggunaan aktivator dalam reaksi katalis biasanya dimaksudkan untuk
meningkatkan sensitivitas dan karenanya menurunkan batas deteksi katalis,
dan untuk memperbaiki selektivitas dan
ketepatan tekad. Cara lain untuk memperbaiki
Gambaran analitik metode kinetik adalah penggunaan organik
surfaktan sistem microheterogeneous. Dalam dua dekade terakhir molekul
surfaktan dan agregat mereka di atas atau
sekitar konsentrasi kritis micelle (CMC) telah digunakan
semakin dalam teknik analisis untuk mengubah sifat, termasuk reaktivitas,
analit serta waktu analisis dan laju sampling, (Carreto et al., 1990;
LoretoLunar et al., 1997; Morales et al., 1997; Gonzalez et al.,
1993; Esteve-Romero et al., 1995; Lopez-Carreto dkk.,
1996). Dalam konteks ini, metode kinetik yang digunakan untuk penentuan
spesies secara simultan tersedia dalam rentang yang luas
dari sampel baik sendiri atau bersama satu sama lain baru-baru ini
membuka lapangan penelitian baru dalam bidang kimia analitik. Seperti itu
Tidak memerlukan perangkat mahal penggunaannya mudah. Jadi itu menunjukkan cepat

pengembangan dalam memecahkan analisis jejak dan masalah mikroanalisis. Meskipun ada banyak
metode katalitik kinetik yang dilaporkan dalam literatur untuk penentuan Cr (VI) (Li

dan Liu, 2006; Reis et al., 1998; Dia dan Wang, 1999; Ashraf

et al., 2001; Perez-Benito dan Arias, 1997; Cesar et al., 1999;

Liu dan Zhang, 1994; Mohamed dkk., 2006; Chen dan Huang,

2003; Bi, 2001; Ma dan Yang, 1999; Dia dan Wang, 2000; Yu

et al., 2005; Wu et al., 1999; Wei et al., 2006); seorang peneliti

menggunakan CB + sebagai indikator untuk menentukan jumlah jejak Cr (VI)

tidak ada. Oleh karena itu, tujuan utama dari penelitian ini adalah untuk

gunakan metode kinetik sederhana, sensitif, cepat dan hemat biaya

berdasarkan CB + untuk penentuan spesifisitas kromium

Spesies hadir di perairan alami.


Dalam karya ini, reaksi katalis Cr (VI) CB +
dengan H2O2 di hadapan Bipyr sebagai aktivator dan CPC sebagai
peningkatan sensitivitas pada pH 6,50 diselidiki pada tahap pertama
langkah. Mengingat persyaratan untuk mencari teknik ecofriendly, sederhana,
cepat dan murah untuk penentuan simultan spesies kromium individu, Cr
(III),
Cr (VI) dan total Cr, penerapan reaksi untuk penentuan spesifisitas
kandungan kromium air alami
Sampel kemudian dipelajari, yaitu spektrofotometri. Itu
Berbagai parameter analisis, yang mempengaruhi kinerja analiti
Eksperimental
2.1. Instrumentasi
Pengukuran absorbansi pada 645 nm dilakukan secara double
balok UV-Visible Spectrophotometer (Shimadzu UV-1800
PC, Kyoto, Jepang) dilengkapi dengan sel kuarsa 1,0 cm. Sebuah
Pemandian air termostatik eksternal (BM-302 Nu ve) terhubung
ke perangkat ini pada suhu konstan. Eppendorf bervariasi-pipet
(10-100 dan 200-1000 mL) digunakan untuk menghasilkan volume yang akurat.
Meteran pH (model pH-2005) digunakan untuk pengukuran pH.
Solusi dan reagen standar

Larutan standar stok 1000 mg L 1 Cr (VI) disiapkan

dari potasium bichromate (Fluka). Solusi kerja adalah

disiapkan setiap hari dengan pengenceran yang sesuai dengan 0,01 mol L 1 HCl.

Larutan standar stok 1000 mg L 1 Cr (III) disiapkan

dari kromium (III) klorida heksahidrat (Merck). Kerja

Larutan disiapkan setiap hari dengan pengenceran yang tepat dengan air bidistilled. A 1.0 10 3 mol
L 1 larutan berair CB + adalah

Siapkan juga harian (Sigma). Larutan berair 1,0 mol L 1

hidrogen peroksida dibuat dari 35% hidrogen peroksida

(d: 1,15 g mL 1) (Merck). Solusinya distandarisasi

terhadap solusi KMnO4 standar untuk memeriksa konsentrasinya

bila perlu PH media reaksi disangga dengan a

larutan buffer 0,25 mol L1, disiapkan dengan melarutkan 4,0 g

heksametilenetetramin (HMTA) (Merck) dalam 1 mL HCl pekat dan pH sampai 6,50 menggunakan
volume larutan 0,2 mol L 1 yang sesuai dengan NaOH atau HCl. DTPA

masking solution (Merck) (5.0 10 3 mol L 1 mengandung


0,01 mol L 1 CaCl2 dan 0,1 mol L 1 TEH) disiapkan oleh

menyesuaikan dengan pH 7,5 dengan HCl encer (1: 1, v / v) setelah

pembubaran padatan. Larutan bipir 6,4 10 3 mol L 1 adalah

Penentuan secara simultan spesies kromium anorganik terlarut S451

disiapkan dengan melarutkan jumlah padat yang sesuai (Merck) dalam etanol dan air. Semua larutan
surfaktan 1,0% (b / v atau v / v)

disiapkan dengan melarutkan bagian padat atau cair yang sesuai

reagen (Sigma) dalam air dan benar-benar homogenisasi di bawah

Efek ultrasonik bila diperlukan.

2.3. Prosedur kinetik yang diusulkan

Tingkat reaksi secara spektrofotometri dipantau oleh

mengukur perubahan absorbansi campuran reaksi dengan

pendekatan fixed-time 0,5-5 min pertama dari inisiasi reaksi pada 645 nm. Bagian tertentu dari
larutan contoh yang mengandung Cr (VI) pada kisaran 5-200 lg L 1 ditambahkan ke

termos yang dikalibrasi 10 mL. Kemudian larutan buffer 0,8 mL

(0,25 M, pH: 6,5), 0,3 mL 1,0 10 3 M CB +, 0,6 mL

6,4 10 3 M Bipyr, dan 0,15 mL 1,0% (b / v) BPK

menambahkan. Campuran diencerkan menjadi sekitar 9 mL dengan

air. Setelah itu, 0,8 mL 1,0 M H2O2 ditambahkan ke campuran ini dan diencerkan dengan tanda
dengan air dan secara menyeluruh

campur aduk. Dalam 5 menit pertama setelah inisiasi reaksi,

sampel dipindahkan ke sel kuarsa 1,0 cm. Perubahan di

absorbansi (DAs) diukur secara spektrofotometri pada

645 nm. Waktu diukur segera setelah penambahan


H2O2 tetes. Untuk mendapatkan nilai absorbansi untuk

uncatalyzed-reaction (DAb), solusi kosong disiapkan di

tidak adanya Cr (VI). Tingkat reaksi bersih dihitung dari

perbedaan dalam perubahan absorbansi (D (DA)): DAs DAb)

untuk waktu tetap 5 menit. Semua reagen sebelum absorbansi

Pengukuran dilakukan untuk pemanasan awal dalam air termostatik

Mandi di 20 0,2 C selama 30 menit. Cr (VI) dan kandungan Cr total dari sampel yang tidak diketahui
ditentukan dan spesiasi

melalui kalibrasi dan kurva penambahan standar sebelum dan

setelah pra-oksidasi campuran biner yang mengandung Cr (VI)

dan ion Cr (III) dengan standar larutan H2O2.

Oksidasi Cr (III) sampai Cr (VI) dan penentuan

total Cr

Oksidasi Cr (III) sampai Cr (VI) dilakukan dengan menggunakan

prosedur yang diberikan dalam literatur (Demirata 2001; Andersen

1998; Narin dkk. 2002). Setelah penyesuaian pH larutan sampai pH 10, 10 mL 3% (b / b) H2O2
ditambahkan. Itu

jumlah Cr (III) dalam larutan ini dijaga konstan pada setiap nilai dalam kisaran linier 5-200 lg L 1.
Solusinya dipanaskan

pada suhu 80 C selama 40 menit. Kemudian larutan direbus selama 10 menit

untuk menghilangkan kelebihan H2O2. Kemudian, hal tersebut di atas

Prosedur kinetik diterapkan pada larutan ini. Kromium adalah

ditentukan secara spektrofotometri dengan menggunakan metode ini

di 645 nm Setelah oksidasi Cr (III) menjadi Cr (VI) dengan menggunakan H2O2 di


media basa, metode ini diterapkan pada penentuan

total Cr. Tingkat Cr (III) dihitung dengan selisih

total konsentrasi Cr dan Cr (VI).

3. Hasil dan Pembahasan

3.1. Spektrum penyerapan dan kemungkinan reaksi katalitik

mekanisme

Spektrum penyerapan sistem katalitik dan nonkatalitik terhadap air berkisar 400-750 nm dicatat.

Gambar 1 menunjukkan spektrum serapan larutan menurut

prosedur umum Hasilnya menunjukkan bahwa absorbansi

nilai dari sistem yang berbeda mencapai maksimum mereka pada 645 nm

sedangkan puncak penyerapan lemah diamati pada 530 nm di

adanya CPC dan Bipyr tanpa katalis. Dekolorisasi itu

oksidasi CB + dengan H2O2 pada pH 6.5 sangat lambat. Gambar 1

menunjukkan bahwa oksidasi CB + oleh H2O2 jelas dikatalisis di hadapan jumlah jejak Cr (VI). Efek
percepatannya lebih besar saat Bipir hadir dalam sistem.

Perbedaan absorbansi bersih, D (DA) memiliki hubungan linier

dengan konsentrasi Cr (VI) dalam kisaran yang ditentukan. Oleh karena itu, jumlah jejak Cr (VI) dapat
ditentukan secara selektif

pada 645 nm dengan menggunakan spektrofotometri di seluruh area kami

belajar.

Dalam penelitian ini, CB + digunakan sebagai agen kromogenik dengan

mengurangi karakter, terutama karena gugus oksazinnya yang mengandung atom hetero-nitrogen
dan oksigen dan gugus hidroksil konjugasi mengikat logam, H2O2 sebagai oksidan, Cr (VI) sebagai
Oksidasi Cr (III) sampai Cr (VI) dan penentuan

total Cr
Oksidasi Cr (III) sampai Cr (VI) dilakukan dengan menggunakan

prosedur yang diberikan dalam literatur (Demirata 2001; Andersen

1998; Narin dkk. 2002). Setelah penyesuaian pH larutan sampai pH 10, 10 mL 3% (b / b) H2O2
ditambahkan. Itu

jumlah Cr (III) dalam larutan ini dijaga konstan pada setiap nilai dalam kisaran linier 5-200 lg L 1.
Solusinya dipanaskan

pada suhu 80 C selama 40 menit. Kemudian larutan direbus selama 10 menit

untuk menghilangkan kelebihan H2O2. Kemudian, hal tersebut di atas

Prosedur kinetik diterapkan pada larutan ini. Kromium adalah

ditentukan secara spektrofotometri dengan menggunakan metode ini

di 645 nm Setelah oksidasi Cr (III) menjadi Cr (VI) dengan menggunakan H2O2 di

media basa, metode ini diterapkan pada penentuan

total Cr. Tingkat Cr (III) dihitung dengan selisih

total konsentrasi Cr dan Cr (VI).

3. Hasil dan Pembahasan

3.1. Spektrum penyerapan dan kemungkinan reaksi katalitik

mekanisme

Spektrum penyerapan sistem katalitik dan nonkatalitik terhadap air berkisar 400-750 nm dicatat.

Gambar 1 menunjukkan spektrum serapan larutan menurut

prosedur umum Hasilnya menunjukkan bahwa absorbansi

nilai dari sistem yang berbeda mencapai maksimum mereka pada 645 nm

sedangkan puncak penyerapan lemah diamati pada 530 nm di

adanya CPC dan Bipyr tanpa katalis. Dekolorisasi itu

oksidasi CB + dengan H2O2 pada pH 6.5 sangat lambat. Gambar 1


menunjukkan bahwa oksidasi CB + oleh H2O2 jelas dikatalisis di hadapan jumlah jejak Cr (VI). Efek
percepatannya lebih besar saat Bipir hadir dalam sistem.

Perbedaan absorbansi bersih, D (DA) memiliki hubungan linier

dengan konsentrasi Cr (VI) dalam kisaran yang ditentukan. Oleh karena itu, jumlah jejak Cr (VI) dapat
ditentukan secara selektif

pada 645 nm dengan menggunakan spektrofotometri di seluruh area kami

belajar.

Dalam penelitian ini, CB + digunakan sebagai agen kromogenik dengan

mengurangi karakter, terutama karena gugus oksazinnya yang mengandung atom hetero-nitrogen
dan oksigen dan gugus hidroksil konjugasi mengikat logam, H2O2 sebagai oksidan, Cr (VI) sebagai

Efek peningkatan laju kromium dapat dijelaskan oleh

pembentukan intermediate stabil lebih cepat

kompleks (CB + -Cr (VI) -H2O2) dari H2O2, atau formasi kompleks ionassociate yang stabil seperti CB
+ -Cr (VI) -

Bipyr-CPC-H2O2 berdasarkan aktivasi dan efek micellar pada

masing Bipir dan BPK. Cr (V) yang dihasilkan setelah reaksi oksidasi katalitik bereaksi dengan
kelebihannya

H2O2. Jadi siklus katalitik sudah selesai. Secara umum, bisa jadi

diasumsikan bahwa reaksi kedua dan ketiga melanjutkan lebih banyak

cepat dan jauh lebih cepat daripada yang pertama, masing-masing. Cr (IV) atau Cr (V) yang dikurangi
dioksidasi menjadi Cr (VI) oleh

H2O2, dan kemudian Cr (VI) dibiarkan bereaksi dengan CB +

lagi. Mungkin karena alasan ini, kelebihan H2O2 yang besar

Sehubungan dengan reagen (2667 fold) sangat dibutuhkan. Oksidasi

Produk tidak diidentifikasi dengan deteksi spektroskopi


metode. Namun, CB + bisa teroksidasi oleh satu elektron

mekanisme untuk menghasilkan produk yang distabilkan seperti resonansi

Cr (V) -peroxo complex, dan spesies quinonoid tampak

mungkin. .2. Optimalisasi variabel analitis

Idealnya, untuk pengukuran kinetik, kecuali analit, seharusnya

dengan cara yang konsentrasi masing-masing komponen akan memberi

RSD terkecil dan laju reaksi akan menjadi nol-order

sesuai dengan spesies yang dioptimalkan. Kondisi yang

Fluktuasi konsentrasi kecil tidak berpengaruh

pada tingkat awal, diminta. Kondisi ini juga harus

dipilih dengan cara yang tingkat awal akan pseudo-pertama

order menurut analit (yaitu D (DA): k0s [Cr (VI)]). Di

konteks ini, data optimasi kinetik dan kurva kalibrasi

diulang setidaknya tiga kali.

3.2.1. Efek pH terhadap sensitivitas

Untuk mengetahui pengaruh pH terhadap sensitivitas, percobaan pendahuluan dilakukan dengan


menggunakan dua sistem penyangga pH universal yang berbeda dalam kisaran pH yang lebar. Buffer
pertama

Sistem yang dikenal sebagai buffer Britton-Robinson terdiri

dari campuran 0,04 M H3BO3, 0,04 M H3PO4 dan 0,04 M

CH3COOH yang telah disesuaikan dengan pH yang diinginkan

0,2 M NaOH dalam kisaran 2-12, dan sistem penyangga kedua terdiri dari 0,0286 M asam sitrat,
0,0286 M KH2PO4 dan

0,0286 M H3BO3 yang telah disesuaikan dengan pH yang diinginkan


0,2 M NaOH di kisaran 2,5-9,2. Telah diamati itu

Sensitivitas terbaik diperoleh pada kisaran pH mendekati netral

kisaran pH 4,0-7,5 sedangkan variabel analitik lainnya dipegang

konstan pada 20 C dalam kondisi optimal. Untuk meningkatkan selektivitas dan kepekaan buffer,
biner

Sistem penyangga seperti asam H3BO3-sitrat, NH3 / NH4Cl, natrium tetraborat-HCl dan HMTA-HCl
juga digunakan, dan

Di antara sistem penyangga HMTA-HCl (pH 6.50) ini dipilih sebagai sistem penyangga terbaik yang
sesuai dengan sinyal maksimum. Untuk penentuan kinetika katalitik pH Cr (VI) adalah

berubah dari 4,0 menjadi 7,5 dengan peningkatan 0,5 unit pH. Itu

Nilai absorbansi tertinggi diperoleh pada pH 6.5. Pada nilai pH yang lebih rendah dan lebih tinggi dari
6,50 sensitivitasnya menurun

sebuah kemiringan yang meningkat. Tingkat lambat pada kisaran pH yang lebih rendah mungkin

dikaitkan dengan adanya bentuk indikator terprotonasi

dan spesies kromium katalitik aktif seperti

H2CrO4; HCrO 4, yang relatif kurang reaktif. Alasan lain mungkin konversi kromat-bromat sebagai
akibat ketergantungan pH dalam ekuilibrium. Tingkat lambat pada pH

lebih tinggi dari 6,50 dapat dikaitkan dengan adanya bentuk indikator terprotonasi dan spesies
kromium katalitik aktif seperti HCr2O 7; Cr2O2 7; H2CrO4; HCrO 4, yaitu

relatif kurang reaktif Pada pH lebih tinggi dari 6,50, Cr (III)

ion yang terjadi dalam siklus katalitik mungkin merupakan presipitasi mereka sebagai Cr (OH) 3 dan
aktivitas katalitik hilang sebagai akibat dari

konversi ke serangkaian kompleks hidroksi anionik berturut-turut

reaksi pembentukan dengan pH meningkat. Oleh karena itu, pH

6.50 dipilih sebagai nilai optimum untuk penelitian lebih lanjut. Juga

di kisaran 0,05-0,04 M, pengaruh konsentrasi buffer pada


Sinyal analitik diselidiki dan sinyal maksimum

diperoleh dalam konsentrasi penyangga 0,02 M (Gambar 2).

3.2.2. Pengaruh konsentrasi indikator terhadap sensitivitas

Pengaruh konsentrasi CB + terhadap sensitivitas diteliti pada kisaran (1,0-8,0) 10 5 M pada kondisi
optimal. Hasil penelitian menunjukkan bahwa sensitivitas tinggi diperoleh

ketika konsentrasi CB + lebih rendah dari 3,0 10 5 M,

namun kisaran deteksi linier Cr (VI) sebagai katalisator sempit. Bila konsentrasi CB + lebih tinggi dari
3,0 10 5 M, a

Kesalahan sinyal analitis yang besar dengan mudah disebabkan dan

pengulangan sudah buruk Untuk menjamin sensitivitas tinggi dan jangkauan deteksi linier yang
tepat, konsentrasi indikator 3,0 10 5 M dianggap sebagai nilai optimal

studi lebih lanjut (Gambar 3).

3.2.3. Pengaruh konsentrasi H2O2 terhadap sensitivitas

Pengaruh konsentrasi H2O2 terhadap sensitivitas analitis adalah

diperiksa di kisaran 0,02-0,16 M dalam kondisi optimal. Hasil penelitian menunjukkan bahwa sinyal
analitis, D (DA) meningkat seiring dengan meningkatnya konsentrasi H2O2 sampai

0,08 M pada awalnya dan kemudian cepat berkurang. Ketika

Konsentrasi H2O2 adalah 0,08 M, sensitivitas maksimum,

D (DA) telah diperoleh sebagai ukuran perbedaan antara

laju reaksi yang dikatalisis dan tidak terionisasi. Oleh karena itu, a

Konsentrasi H2O2 sebesar 0,08 M dianggap optimal

nilai untuk studi lebih lanjut (Gambar 4).

3.2.4. Pengaruh konsentrasi aktivator terhadap sensitivitas

Meskipun reaksi katalitik menawarkan sensitivitas yang baik, penambahan


Agen pengompleks yang sesuai (aktivator) memungkinkan perbaikan sensitivitas dan selektivitasnya.
Beberapa upaya telah dilakukan

telah dilakukan untuk meningkatkan batas deteksi Cr (VI) dengan menggunakan

ligan pengaktif seperti asam borat (BA), asam salisilat (SA),

asam sulfosalicylic (SSA), 1,10-phenanthroline (Phen), piridin

(Pyr) dan juga (Bipyr) pada konsentrasi equimolar

6.4 10 3 M. Bipyr menunjukkan efek aktivasi tertinggi diikuti oleh SSA, Pyr, BA, SA dan Phen. Jadi,
bipir bertindak sebagai a

ligan dasar dengan dua dentate pKb: 4,45 (pHbuffered media:

6,50 <pKa: 9.55) dianggap sebagai aktivator terbaik yang sesuai

untuk sistem indikator (Gambar 5 (a)). Peran aktivator pada

Reaksi katalitik adalah percepatan reaksi

melalui fasilitasi transfer muatan dari katalis

(biasanya ion logam) ke zat warna, juga potensi redoks beberapa

kation logam dengan beberapa langkah oksidasi seperti kromium,

vanadium dan tembaga besi, berubah melalui formasi semacam itu

kompleks dengan aktivator, yang tercermin pada peningkatan

dari laju reaksi. Itu diamati bahwa redoks bersyarat

potensi sistem redoks seperti Fe (III) / Fe (II) pasangan redoks

Kenaikan kehadiran aktivator, karena perbedaan konstanta kestabilan Fe (II) dan Fe (III) sama igands,
(formasi konstan, log b3, dari Fe (III) dengan

Phen adalah 14,1, Bipyr adalah 17,6, Oxalate adalah 18,46 dan TEEA 41,2)

(Sillen, 1964). Kemudian, pengaruh konsentrasi bipir sebagai aktivator terhadap sensitivitas analitik
diperiksa pada kisaran

6.4 10 5-6,4 10 4 M dalam kondisi optimal. Tarifnya


reaksi katalis ditambah dengan meningkatnya konsentrasi bipir sampai konsentrasi pasti 3,84 10 4
M

dan kemudian menurun secara bertahap pada konsentrasi yang lebih tinggi

jarak. Oleh karena itu, konsentrasi bipir sebesar 3,84 10 4 M

dipilih sebagai nilai optimal untuk studi lebih lanjut (Gambar 5b

Ketergantungan adalah ciri khas untuk jenis-jenis yang diaktifkan

Reaksi saat penggerak berkaitan dengan formasi

kompleks terner dari substrat aktivator-metal (Bontchev, 1972). Lingkaran koordinasi katalis
sepenuhnya

ditempati oleh aktivator dan kompleksasi dengan substrat

tidak terjadi pada konsentrasi aktivator yang lebih tinggi.

3.2.5. Pengaruh jenis dan konsentrasi surfaktan

Sudah lama diketahui bahwa media micellar mengubahnya

laju reaksi (Bunton et al., 1991). Fakta bahwa misel adalah

mampu mempercepat reaksi, telah membangkitkan minat yang meningkat

dalam beberapa tahun terakhir untuk memperbaiki sifat analitis metode katalitik- (Sicilia et al., 1992)
dan non-katalitik kinetik (Athanasiou-Malaki dan Koupparis,

1989; Sicilia et al., 1993) seperti sensitivitas dan selektivitas. Selanjutnya untuk meningkatkan
sensitivitas analitis dan selektivitas yang berbeda

surfaktan dengan kationik encer (CPC, CTAB dan HDTAB)

karakter anionik (SDS) dan nonionik (Tween 80, Triton X-100 dan Triton X-114) yang memiliki sifat
katalisis dalam kisaran konsentrasi 0,01-0,07% (b / v atau v / v) pada

wilayah premicellar diselidiki pada Gambar. 6a dan 6b), dan

Katalisis premicellar diamati berubah dalam urutan

dari CPC, CTAB, HDTAB, Triton X-100, Triton X-114,


Tween 80 dan SDS. Di hadapan SDS saja, sebuah pergeseran merah

dari 6 nm di daerah terlihat diamati dalam pengukuran

panjang gelombang sistem indikator. Dari hasilnya, sudah jelas

bahwa surfaktan terbaik yang sesuai karena memberikan sensitivitas maksimum 0,226 untuk
konsentrasi 0,015% (b / v), bersifat kationik.

surfaktan, CPC untuk sistem indikator. Pada konsentrasi yang lebih rendah dan lebih tinggi dari
0,015% (b / v), penurunan sensitivitas analitis yang signifikan diamati dimana variabel lain dipegang

konstan sepanjang Oleh karena itu, konsentrasi CPC 0,015% (b / v) lebih disukai sebagai jenis
surfaktan optimum dan

konsentrasi untuk studi lebih lanjut.

3.2.6. Efek kekuatan ion pada sensitivitas

Dalam kondisi optimal dipilih, efek kekuatan ion

Kepekaannya, D (DA) diperiksa dalam konsentrasi

kisaran 0,005-0,2 M NaNO3 dalam kondisi optimal. Hasil penelitian menunjukkan bahwa kepekaan
telah berubah sedikit sekali

Konsentrasi meningkat sampai 0,05 M, setelah konsentrasi ini

menunjukkan perubahan negatif dengan kecenderungan meningkat. Ini

Kasus menunjukkan bahwa reaksi yang dikatalisis akan memberikan hak

respon untuk katalis dalam sampel kehidupan nyata dengan matriks rendah. Saya t

Dapat dinyatakan bahwa efek garam inert harus diperiksa pada sistem matriks dengan kadar garam
tinggi seperti air laut.

3.2.7. Efek suhu dan waktu pada sensitivitas

Pengaruh suhu reaksi terhadap sensitivitas, D (DA) adalah

diperiksa di kisaran 20-55 C dalam kondisi optimal.

Hasil menunjukkan bahwa laju reaksi meningkat dengan suhu


naik menjadi 40 C. Sensitivitas analitis tetap konstan

Suhu lebih tinggi dari 40 C dan tidak lagi berubah. Ini

Situasi adalah indikasi yang jelas tentang fakta bahwa reaksi katalis selesai dan mencapai
keseimbangan termal. Meski demikian

Suhu memberikan sensitivitas maksimal, karena kemudahan kerja

dan reproduktifitas sinyal yang lebih baik untuk konsentrasi katalis yang berbeda, telah diputuskan
bahwa suhu 20 C cukup untuk reaksi katalitik.

Waktu untuk mengukur perubahan absorbansi juga dioptimalkan. Efek waktu pada laju reaksi katalis
dan tak terionisasi diperiksa dalam interval waktu 0,5-12 menit

di bawah kondisi yang dioptimalkan tanpa menambahkan garam inert seperti

KNO3 ke media reaksi. Ditemukan bahwa analitis

Sensitivitas, D (DA): DAS DA0 terjadi dan selesai di dalamnya

5-6 menit pertama setelah inisiasi reaksi katalitik.

Koefisien korelasi terbaik antara sensitivitas dan konsentrasi katalis diperoleh untuk waktu tetap 5
menit. Untuk

Alasan ini, pengukuran waktu tetap 5 menit diadopsi

sebagai waktu reaksi yang paling sesuai.

3.5. Aplikasi analitis

3.5.1. Pemulihan Cr (VI) dan Cr (III) dalam campuran biner

Metode ini diterapkan pada analisis campuran biner yang mengandung ion Cr (VI) dan Cr (III) pada
rasio molar yang berbeda untuk memeriksa keakuratan metode di bawah

kondisi eksperimental yang dipilih Tabel 3 menunjukkan analisisnya

hasil yang diperoleh untuk setiap rasio konsentrasi molar. Pemulihan untuk kedua spesies tersebut,
Cr (VI) dan Cr (III) berada pada kisaran

99,0-100,6%, menunjukkan bahwa ketepatannya dapat diterima pada


semua situasi dipertimbangkan

3.5.2. Penerapan metode untuk analisis

sampel air lingkungan dan sampel air bersertifikat

Limbah industri, keran, minum, danau, musim semi panas dan dingin

Sampel air yang digunakan untuk pengembangan metode tersebut adalah

dikumpulkan dalam wadah polytetrafluoroethylene, disaring menggunakan

filter membran ukuran pori 0,45 lm untuk menghilangkan partikel tersuspensi, dan disimpan dalam
gelap pada suhu 4 C. Sampel air tekan dan air minum diperoleh dari penelitian analitik

laboratorium. Sampel air panas dan dingin dikumpulkan

dari kolam yang digunakan untuk tujuan kesehatan, yaitu 10 dan

35 km di pusat Sivas (Turki), masing-masing. Danau

Air diambil dari permukaan Danau Hafik, Sivas (Turki). Sampel air limbah industri juga diambil dari

sistem pembuangan limbah dari zona industri di Sivas (Turki). Itu

Pengukuran juga dilakukan sesuai total dan anorganik

isi kromium sampel air bersertifikat. Validasi dari

Metode ini dilakukan dengan menggunakan sampel air bersertifikat tersebut

sebagai ERM-CA010a, NIST-1643e dan BCR 544, yang dipasarkan secara komersial. Hasil yang
diperoleh dengan analisis sampel air bersertifikat berduri dan tidak diolah diberikan pada Tabel 4.

Kesepakatan antara nilai terukur dan bersertifikat dari

Spesies kromium menunjukkan bahwa metodenya

kuantitatif akurat untuk analisis jejak spesies tersebut di Indonesia

matriks kompleksnya. Perbedaan yang signifikan antara

nilai terukur dan nilai bersertifikat tidak diamati secara statistik untuk lima pengukuran ulangan pada
tingkat kepercayaan 95%.
Metode ini kemudian diterapkan pada penentuan spesifisitas

dari Cr (III) dan Cr (VI) dalam sampel air limbah dan air alami

termasuk air keran, air minum, air danau, air dingin dan dingin. Dalam perawatan dengan referensi
bersertifikat

bahan dan sampel air alami, pada langkah pertama, aliquot

dari sampel air (1 L) pada awalnya diobati dengan 5 mL

65% (w / w) HNO3 dan direbus sekitar 30 menit untuk menghilangkan zat organik pengikat kromium
seperti humat dan

asam fulvat dan mengubah kadar Fe (II) menjadi Fe (III). PH dari

Residu kemudian disesuaikan menjadi 9,0 dengan amonia dan

panaskan lagi selama 30 menit untuk mengendapkan Fe (III) dan Cr (III)

isi sebagai Fe (OH) 3 dan Cr (OH) 3 dan dilepaskan dengan penyaringan. Setelah penyaringan sampel
air dan atur volume

Untuk nilai awal dengan air suling, kandungan Cr (VI) itu

Tabel 5 Penentuan secara langsung dari total Cr dan spesies kromium anorganik terlarut (Cr (VI), Cr
(III)) di beberapa air lingkungan

sampel

Sampel air Jumlah standar berduri menjadi 100 mL sampel (lg L 1) Ditemukan dengan menggunakan
metode kinetik (lg L 1) * Pemulihan%

Cr (III) Cr (VI) Jumlah Cr Cr (III) Cr (VI) Cr (III) Cr (VI)

Tekan air - - 22 0,7 13,35 8,65 0,4 - -

20 10 52,05 2,5 33,45 18,60 0,7 100,5 99,5

10 20 52,25 2,6 23.45 28,80 1,0 101,0 100,8

Air minum - - 1,28 0,07 - 1,25 0,08a - -

20 5 26,50 0,9 20,30 6,20 0,3 101,5 99,0


10 10 21,3 0,8 9,95 11,35 0,5 99,5 101,0

5 20 26,34 0,8 5,09 21,25 0,6 101,8 100,0

Air mata air panas - - 15,2 0,5 6,75 8,45 0,3 - -

20 10 45,30 1,2 26,75 18,55 0,6 100,0 101,0

10 20 45,48 1,3 16.43 28,85 0,8 98,8 102,0

Air musim semi dingin - - 17,05 0,6 5,70 11,35 0,4 - -

15 25 57,25 2,1 20,55 36,70 1,2 99,0 101,4

25 15 57,35 2,2 30,50 26,75 0,8 99,2 102,7

Air danau - - 43,00 1,2 17.35 25,65 0,31 - -

10 30 83,55 3,1 27,45 56,10 0,28 101,0 101,5

30 10 83,25 3,0 47,55 35,70 0,30 100,7 100,5

Limbah industri - - 15,85 0,33 13,20 2,65 0,12a - -

10 30 55,90 2,0 27,45 32,72 1,0 101,0 101,5

30 10 56,15 2,0 43,45 12,70 0,4 100,8 100,5

a Hasil yang ditemukan dengan metode metode kurva kalibrasi berduri di sekitar batas deteksi (n:
10).

Nilai rata-rata ditambah standar deviasi mereka dari lima pengukuran ulangan pada tingkat
kepercayaan 95%.

S458 R. Gu rkan dkk.

ditentukan sesuai prosedur yang diusulkan. Untuk penentuan kandungan kromium total, 2 mL 30%
(b / b)

H2O2 ditambahkan ke sampel sebelum menyesuaikan pH

9.0. Prosesnya kemudian dilanjutkan sesuai dengan hal di atas


diskusi. Dalam kondisi seperti itu, total kandungan Cr adalah

ditentukan dengan menggunakan masking agents untuk menghilangkan kemungkinan

campur ion bila diperlukan Kandungan Cr (III) diperoleh dengan mengurangkan Cr (VI) dari total
kandungan Cr. Hasilnya ditunjukkan pada Tabel 5. Seperti dapat dilihat pada Tabel 5,

pemulihan yang diperoleh untuk jumlah berduri berada dalam kisaran

dari 99,0-101,6% untuk Cr (III) dan 99,0-101,5% untuk Cr (VI). Ini

Pengamatan menegaskan penerapan analitik metode ini, dan menunjukkan bahwa hal itu bebas dari
gangguan saat diterapkan

untuk analisis sampel air alami Kesimpulan

Upaya dilakukan dalam penelitian ini untuk mengembangkan aplikasi analisis CB +. Dalam penelitian
ini, penentuan

Cr (VI) dengan CB + dengan adanya bipir dan CPC pada pH

6.50 memungkinkan spesiasi kromium tanpa sebelumnya

Langkah pemisahannya, karena reaksinya selektif dan sensitif

ke Cr (VI) dengan adanya Cr (III). Metode ini berhasil divalidasi dengan menggunakan bahan
referensi bersertifikat, CRMs dan

Diaplikasikan pada penentuan spesies kromium secara alami

sampel air Hasil yang diperoleh dari sampel nyata adalah

sangat kuantitatif dalam hal pemulihan sampel berduri.

Dibandingkan dengan teknik biaya tinggi yang membutuhkan keras

kondisi dan keahlian di bidangnya, ia memiliki kelebihan dalam

aspek (i) selektivitas tinggi (penentuan selektif Cr (VI)

tanpa pemisahan Cr (III), (ii) waktu reaksi pendek

(5 menit), (iii) mendapatkan yang akurat, stabil dan dapat direproduksi

sinyal analitis di media premisellar, (v) instrumen sederhana


(tersedia di hampir semua laboratorium penelitian analitik) dan

prosedur sederhana kecuali untuk preoxidation dan interference removal. Metode yang diusulkan,
yang telah berhasil diterapkan pada penentuan Cr terlarut secara bersamaan (III),

Cr (VI) dan Cr total di perairan alami, memiliki nilai besar dalam analisis dan pemantauan lingkungan.

Ucapan Terima Kasih

Penulis sangat berterima kasih kepada Universitas Ilmiah Cumhuriyet

Dewan Proyek Penelitian (CU BAP) (dengan kode F-260) untuk

dukungan finansial dari karya ini. Terima kasih juga karena

kepada banyak ilmuwan yang membagikan hasil mereka dengan murah hati sebelum dipublikasikan.
Penelitian ini juga disajikan sebagai

poster di Kongres Kimia Analitik Nasional ke-5,

21-21 Juni 2010, bertempat di Fakultas Farmasi Erzurum, Turki.