en espaol
FENOMENOS INTERFACIALES
y SURFACTANTES
en la INDUSTRIA PAPELERA
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Contenido
1. INTRODUCCIN...... 1
5. PROCESO DE DESTINTADO......... 7
4. REFERENCAS BIBLIOGRFICAS...... 11
1. INTRODUCCIN
La gran mayora de las actividades industriales involucran procesos de contacto,
transporte separacin de sistemas multifsicos. Cada vez que hay varias fases en coexistencia,
hay interfases, y en la mayora de los casos estas interfases estn cubiertas de sustancias
surfactantes, bien sea de origen natural o intrnseco al proceso, bien sea porque se aadieron
como aditivos. Estos surfactantes actan en muy baja concentracin, pero son capaces de afectar
las propiedades del sistema, en forma que luce a veces milagrosa a los ojos de los no
especialistas (1).
La industria papelera no escapa a esta situacin y utiliza una gran variedad de sustancias
surfactantes. En el manejo de la pulpa se requiere dispersar las resinas, eliminar las burbujas,
impedir la formacin de espuma en la filtracin, etc. En el destintado de fibra secundaria se
requiere una accin detergente para separar las partculas de tinta, se necesita un agente
dispersante para evitar que floculen o que se redepositen sobre las fibras, y finalmente se deben
tener las condiciones apropiadas para el mtodo de separacin, sea por lavado o por flotacin.
En el acondicionamiento del papel se usan varios tipos de recubrimientos, los cuales son
en general suspensiones de slidos orgnicos inorgnicos en los cuales la homogeneidad es un
factor determinante.
En ciertos casos se debe tornar el producto mojable por el agua (papel "tissue") al
contrario hidrofobarlo (cartones). Aqu tambin se usan surfactantes como agente clave.
En este cuaderno se presentarn rpidamente algunos mecanismos bsicos y luego se
examinar como estos mecanismos participan en un proceso de actualidad: el destintado de fibra
secundaria.
1.1. SURFACTANTES
Los surfactantes son sustancias qumicas cuya molcula presenta una parte polar y una
parte apolar (2). La parte apolar es una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, incluyendo a
veces un ncleo aromtico, con un nmero de tomos de carbono variando en general entre 12 y
20. La parte apolar se califica de hidrfoba lipoflica y se denota R.
La parte polar est compuesta por uno varios grupos funcionales polares que contienen
heterotomos (O,N, etc). Los grupos polares hidroflicos ms comunes son: carboxilato
(RCOO-), sulfonato (RSO3- ), sulfato (ROSO3- ), amonio (RNH3+), polixido de etileno ([-CH2-
CH2-O]n-), etc. La figura 1 indica la formula desarrollada de algunos de los surfactantes ms
utilizados. Algunos se denominan aninicos por que forman un ion negativo en solucin acuosa;
entre ellos se pueden mencionar los alquil benceno sulfonatos (detergentes), el lauril sulfato
(espumante) y las sales de cidos grasos (jabones). Otros forman cationes en agua y se
denominan catinicos, como por ejemplo el cetil trimetil amnio, un agente bactericida,
hidrofobante y antiesttico.
Los que no se ionizan en agua se llaman noinicos. Sus grupos polares estn formados
por funciones ter, ster, alcohol, cetona, cido, amina amida. Entre los ms corrientes se
pueden citar los alquil fenol etoxilados (detergentes, dispersantes) y los copolmeros de xido de
etileno y xido de propileno (dispersantes).
O O
H3 C COOH
C12 -H25 -S-O - Na+
O Acido abitico
Dodecil benceno sulfonato de sodio
CH 3
C11 H29-C-N-CH 2 -CH2 -OH
CH(CH 3 )
O H Lauril mono etanol amida 2
Agua
Adsorsin
Micela
slido apolar
AGUA
IONES
(a) (b)
(c) (d)
Doble
capa elctrica Interacciones laterales
= viscosidad interfacial
Fig. 3: Esquema de los cuatro efectos retardadores del drenaje de la pelcula intergota debidos a la presencia de
surfactante adsorbido en la interfase. (a) Repulsin electrosttica, (b) Repulsin estrica, (c) Efecto electroviscoso,
(d) Aumento de viscosidad interfacial.
Fuerza Fuerza
Vn (Barrera)
repulsiva repulsiva
distancia distancia
atractiva atractiva
(a) (b)
Fig. 4: Fuerza repulsiva-atractiva de interaccin entre dos partculas segn la distancia que las separa.
(a) Floculacin imposible (b) Floculacin espontnea.
W con surfactante
W sin surfactante
! WS ! OS
!
! OS O WS O
S S
Fig. 5: Encogimiento de una gota de sucio orgnico O por aumento de la mojabilidad del sustrato S
por la fase acuosa W mediante la adicin de un surfactante
+ (c)
e E d
0
-
Ve (b)
Fig. 6: Mecanismo de remocin de una partcula de sucio slido apolar sobre un sustrato apolar.
Diagrama de las energas potenciales involucradas
4. FLOTACION GASEOSA
La flotacin gaseosa es un proceso que se fundamenta sobre una mojabilidad diferente de
dos especies slidas. Es muy usado en la prctica para separar minerales de la ganga de alumino-
silicatos en la cual estn dispersados (6-7).
En el caso que nos interesa se tienen dos tipos de partculas: las fibras de celulosa,
naturalmente mojables al agua y las partculas de tinta de tipo polimrico que son hidrofbicas.
Se debe notar que en ciertos casos las fibras se encuentran hidrofobadas, y que por lo tanto una
remocin del agente hidrofobante se impone antes de proceder a la flotacin.
La fig.7 indica el mecanismo de la flotacin gaseosa. Las partculas de tinta (aglomeradas
o no) se adhieren a las burbujas ya que el ngulo de contacto slido apolar-aire es menor que el
ngulo de contacto slido apolar-agua. Al contrario las fibras se mantienen en la fase acuosa ya
que no son mojables por el aire.
En consecuencia las burbujas arrastran hacia arriba las partculas apolares, las cuales se
concentran en la espuma que se separa mecnicamente.
La eficiencia de la flotacin puede mejorarse con un contacto ntimo entre las burbujas y
las partculas a colectar. Eso implica que las burbujas sean pequeas (para subir lentamente y
tener un gran rea de contacto) y que por otra parte las partculas sean grandes en tamao y de
poco peso. Este ltimo compromiso se obtiene con partculas coloidales floculadas en forma de
fractales de dimensin intermedia entre 2 y 3.
burbuja agua
aire
slido apolar
5. PROCESO DE DESTINTADO
Primero se debe examinar las caractersticas del sucio que se quiere remover, a saber la
tinta de impresin. Contiene en general un pigmento granular ligado con una resina polimrica
con eventualmente algunos resduos de aceites vegetales minerales. Segn los procesos de
impresin y el tratamiento del papel, la adhesin papel-tinta ser ms o menos difcil de romper.
En todos los casos se deber combinar una accin detergente de tipo qumico con una agitacin
mecnica para lograr el destintado (8).
El medio detergente contiene hidrxido de sodio para llegar a un pH del orden de 9 con el
fin de: (a) saponificar los aceites vegetales que puedan haber penetrado en el papel, (b)
hidrofilizar los grupos hidroxilo de la celulosa y facilitar la separacin de fibras, (c) disolver
eventuales agentes hidrofobantes, (d) producir la adsorcin de iones hidroxilo con carga negativa
en las fibras.
Por otra parte se aade un surfactante que en esta etapa juega un papel detergente, pero
que tambin debe ser compatible con la accin flotante o dispersante de la etapa siguiente. Se
notar que los requerimientos de la etapa siguiente son ms severos y que son ellos los que hacen
decidir el surfactante a usar como detergente.
Si se utiliza una separacin por flotacin se emplean jabones (sales de cidos grasos en
C16-C18) carboxilatos resinosos (cido abitico, cido "tall oil"), a veces mezclados con
cidos etoxilados o alcoholes etoxilados que ayudan a dispersar los jabones divalentes en exceso,
y mantener una buena accin detergente. En tal caso el hidrxido de sodio sirve tambin para
neutralizar los cidos introducidos.
Si se usa una separacin por lavado, se emplearn detergentes noinicos como los alquil
fenol etoxilados, los cuales promueven la accin dispersante independientemente de la dureza
del agua. La penetracin del surfactante en la interfase tinta-fibra se favorece mediante una
agitacin mecnica susceptible de romper las "placas" de tinta, y por artificios de mojabilidad tal
como la introduccin de una pequea cantidad de aceite.
Es probable que se tenga un amplio rango de ajuste en cuanto a la seleccin del medio
detergente compatible con la etapa posterior de separacin.
La presencia de hidrxido de sodio tiende a producir una coloracin amarillenta sobre las
fibras, por lo que es necesario aadir un agente blanqueador. En vista del pH se usa un agente
Si la separacin se efecta por flotacin se requiere por un lado que las partculas de tinta
sean de tamao adecuado para amarrarse a las burbujas, y por otra parte que el surfactante
produzca suficiente espuma con burbujas finas.
Si la detergencia es eficaz las partculas son del orden de 10 m, es decir, bastante
pequeas. Para que las burbujas (necesariamente esfricas) puedan entrar en contacto con las
partculas es deseable formar conglomerados de tipo fractal (fig.8), los cuales se obtienen por
floculacin. La floculacin ocurre cuando dos partculas pueden acercarse suficientemente sin
que haya una barrera repulsiva. La teora DLVO predice que se aumenta la velocidad de
floculacin bien sea introduciendo electrlitos (NaOH, silicato) en sistemas con surfactantes
inicos, bien sea reduciendo la ionizacin del surfactante, por ejemplo mediante la formacin de
un jabn de calcio poco disociado.
Los flculos formados poseen la estructura ramificada (fig. 8) de un fractal, lo cual
aumenta considerablemente la probabilidad de captura por una burbuja ya que ocupa un volumen
con "radio de giro" muy superior a la esfera que contiene la misma cantidad de material.
Es probable que una buena parte de los jabones de calcio formados (bien sea con la
dureza del agua por la adicin de cal) precipitan en forma de grumos aceitosos que tambin
flotan con la tinta.
Es posible que los flculos de jabn de calcio jueguen un papel notable en la recoleccin.
Se not que si hay demasiado jabn si hay dispersantes de jabones de calcio, la eficiencia de
flotacin disminuye.
En cuanto a las burbujas, estas deben ser lo suficientemente pequeas para no ascender
demasiado rpidamente. Adems cuando ms dividido est el aire, mayor es el rea de las
burbujas y por lo tanto mejor la recoleccin. Es recomendable un tamao de burbuja inferior a
los 100 m .
Se pueden obtener burbujas ms finas mediante una agitacin violenta, pero en este caso
el proceso de captacin de los flculos est inhibido por la alta turbulencia. Por tanto es
conveniente buscar otro mtodo de generacin de burbujas ms finas. Se ha propuesto la
expansin de una solucin acuosa saturada de aire a alta presin. Este tipo de mtodo genera
Aire
Pulpa a
destintar Espuma
(con la tinta)
Zona de
flotacin
turbulenta
microburbujas Flotacin con
microburbujas
solucin
sobresaturada
de gas Fibra
destintada
En general se debe proceder en dos etapas para satisfacer este compromiso. La primera
etapa recoge rpidamente una espuma no drenada con alto contenido acuoso, mientras que la
segunda puede terminar la separacin en condiciones de menor agitacin y devolver fibras y
surfactantes no utilizados. De todas formas se tiene inters en producir una espuma relativamente
seca para reducir los problemas de contaminacin por efluentes. Finalmente se notar que la
espuma recoge la mayor parte de los surfactantes y que por lo tanto el desecho de tinta debe
tratarse en forma apropiada.
En cuanto al proceso de lavado consiste en mantener las partculas de tintas dispersadas
en el medio acuoso y en separarlas por filtracin sedimentacin. Este proceso requiere en
general de un alto volumen de agua y por lo tanto de productos qumicos.
El manejo del proceso es ms simple y ms flexible en cuanto a requerimientos qumicos
ya que basta con tener un detergente que sea tambin un dispersante. Sin embargo el rendimiento
es levemente menor que en el caso de la flotacin, ya que una parte de las fibras finas se separan
con la tinta.
La tendencia futura es probablemente mejorar el diseo de las celdas de flotacin y
ajustar la formulacin del surfactante. Una vez dominados estos dos problemas aparecern
claramente las ventajas de este proceso de separacin: menor volumen de agua, separacin de los
surfactantes, y mayor rendimiento.
(1) Kouloheris A. P., Surfactants - Important tools in chemical processing, Chem. Eng., oct
1989, 130.
(2) Salager J.L., Surfactantes - Partes I a V, Cuadernos FIRP N 301-304, ULA (1987)
(3) Salager J.L., Surfactantes en solucin, Cuaderno FIRP N 201, ULA (1986).
(4) Salager J.L., Teoras relativas a la estabilidad de colides liofbicos, Cuaderno FIRP N
614, Univ. de Los Andes (1986).
(7) Lemlich R. Ed., Adsorptive bubble separation techniques, Academic Press (1972)
(9) Ling T., Hancock T., & Olson C., The effect of surface active material on Kraft pulping,
8th Inter. Symp. on Surfactants in Solution, Gainesville, FLA, junio 1990.
(10) Vaurio F., Emulsion in the papermaking industry, en Emulsion and emulsion technology,
K. Lissant Ed., M. Dekker, Vol. II, 517 (1974).
(11) Romero Z., Espumas de licores residuales de pulpaje: Reologa en medios porosos, Tesis,
Informe Tcnico FIRP N 8704, Univ. de Los Andes, 1987.
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