Universidade Federal do Rio de Janeiro Prof. Dr. Rodrigo de S.

Melo

Qumica Analtica Farmacutica I IQA123

Ementa:
1. Sensibilidade, especificidade e seletividade.
2. Teoria cido-base de Bronsted-Lowry e Lewis.
3. Dissociao de eletrlitos fracos e ionizao de cidos e bases fracos.
4. Conceito de pH. Efeito do on comum e solues-tampo.
5. Coeficiente de atividade e fora inica.
6. Solubilidade e produto de solubilidade. Complexos. Coeficiente de
participao. Reaes redox
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CRITRIOS DE AVALIAO

A avaliao constar de trs provas escritas;

- Est prevista para o final da disciplina a aplicao de uma prova substitutiva;

- O aluno que obtiver uma frequncia inferior a 75 % nas aulas estar

automaticamente reprovado, independentemente de seu desempenho nas
avaliaes;

- Para os alunos que tiverem frequncia maior ou igual a 75 %, a mdia final

MF ser calculada a partir mdia aritmtica das 2 maiores notas das provas.
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BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA

- ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica Questionando a vida

moderna e o meio-ambiente. 3 ed.; Bookman, 2006;

- KOTZ, J.C.; TREICHEL, P.M.; WEAVER, G.C. Qumica Geral e Reaes

Qumicas Vol. 1 e 2. Traduo da 6 edio; Cengage Learning, 2009;

- SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de

Qumica Analtica. Traduo da 8 edio; Cengage Learning, 2006;

- VOGEL, A. Qumica Analtica Qualitativa. 5. ed.; So Paulo (SP):

Mestre Jou, 1981.
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Planejamento Semestral 2017.2

Perodo letivo: 31 de julho a 09 de dezembro

31/07: Introduo a disciplina; Contedo 1- Sensibilidade, especificidade e

seletividade;
07 e 14/08: Equilbrio Qumico.
21 e 28/08, 04 e 11/09: Equilbrio Qumico e Solues Aquosas.
18 e 25/09: Equilbrio de Precipitao.
02/10: Prova 1
09/10: Equilbrio de Precipitao.
16, 23 e 30/10: Equilbrio de Complexao.
06 e 13/11: Equilbrio de Oxidao-Reduo
20/11: Feriado (Dia da Conscincia Negra)
27/11: Equilbrio de Oxidao-Reduo.
04/12: Prova 2
11/12: Prova substitutiva (todo contedo)
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Introduo a Qumica Analtica

A Qumica Analtica uma rea da cincia que desenvolve e aplica um conjunto
de processos utilizados para identificar ou quantificar uma substncia ou os
componentes de uma soluo ou mistura ou ainda para determinar a estrutura
de compostos qumicos.

Consiste na determinao da composio qumica das espcies (elementos

e/ou compostos) presentes em uma amostra.

Qumica Analtica

Analise Qualitativa Analise Quantitativa

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Questes Comuns Tratadas pela Qumica Analtica

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Termos Importantes
A poro de material coletado para anlise chamada de amostra.
A substncia em particular que nos interessa medir ou estudar na amostra
denominada analito.
O conjunto de substncias que compem uma amostra chamado de
matriz.
Os termos ensaio, anlise e determinao so TODOS usados para
descrever processos analticos.
Cada um desses termos se refere ao ato geral de examinar a amostra e seu
analito.
A abordagem utilizada para realizar esse teste o mtodo analtico, ou
tcnica analtica.
Todo o grupo de operaes utilizadas para a anlise conhecido como
procedimento ou protocolo.
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Classificao da Anlise Qualitativa

Quantidade de substncia a
Mtodos de Anlise
ser analisada

Via de realizao da anlise

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Classificao da Anlise Qualitativa

1. Quantidade de Substncia a ser Analisada

a) Macroanlise: so usadas massas de 0,5 1,0 g ou 20 50 mL de
soluo;
b) Microanlise: a quantidade de substncia aproximadamente 100x
menor do que a quantidade usada na macroanlise;
Anlise pelo mtodo microcristalogrfico: a identificao do on
(ou elemento) realizada observando com o microscpio a forma dos
cristais que se desenvolvem na reao.
Anlise pelo mtodo da gota (reaes gota a gota): so empregadas
reaes que so acompanhadas de mudana de colorao da soluo
sob anlise ou formao de precipitados coloridos.
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Classificao da Anlise Qualitativa

1. Quantidade de Substncia a ser Analisada

c) Ultramicroanlise: as quantidades usadas das substncias so
inferiores a 1,0 mg. Todas as operaes analticas so observadas por
microscpio.
d) Semimicroanlise: so usadas quantidades 10 a 20 vezes menor do
que a quantidade utilizada na macroanlise, isto , cerca de 0,05 g (50
mg) ou 1,0 mL de soluo.
Baixo consumo de reagentes;
Boa velocidade de anlise;
Boa eficincia de separao;
Habilidade em trabalhos com volumes reduzidos.
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Classificao da Anlise Qualitativa

2. Quanto aos Mtodos

a) Qumico
1. Se baseiam em reaes qumicas: o elemento ou on a ser
detectado convertido em um novo composto cujas propriedades especficas
caracterizam a sua formao.
A mudana qumica ocorrida conhecida como reao analtica e o
agente causador da mudana conhecido como reagente.

+ 3 + 3
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Classificao da Anlise Qualitativa

2. Quanto aos Mtodos

b) Fsico: Os mtodos fsicos se baseiam na relao que existe entre a
composio qumica de uma substncia e algumas de suas propriedades
fsicas.
Anlise Espectral: Estuda os aspectos de emisso que se obtm
quando se expe uma substncia chama do bico de Bunsen .
Anlise Luminescente: observa-se a fluorescncia da amostra
obtida quando se ilumina o objeto em estudo com radiao ultravioleta.
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Classificao da Anlise Qualitativa

2. Quanto aos Mtodos

c) Fsico-qumico: fazem medidas de um parmetro fsico que est associado
composio qumica atravs de uma reao analtica.

Ex.: Cromatografia em coluna: uma soluo passada atravs de uma coluna

de adsorvente slido pulverizado (como exemplo, Al2O3) que foi introduzido
em um tubo de vidro.
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Classificao da Anlise Qualitativa

3. Via do Ensaio
a) Via seca: a substncia desconhecida e o reagente apropriado so tomados
no estado slido e aquecidos a temperaturas elevas.
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Classificao da Anlise Qualitativa

3. Via do Ensaio
b) Via mida: a interao entre substncia e o reagente apropriado
observada em soluo.
Ex.: precipitao do cloreto de prata.
Efeitos externos:
Mudana de cor da soluo;
Formao ou dissoluo de um precipitado;
Desprendimento de gases.
Na maioria dos casos de anlise de substncias inorgnicas so empregadas
solues aquosas de sais, cido ou bases. Estas substncias so eletrlitos e em gua se
dissociam em ons. Portanto, as reaes ocorrem entre ons e so os ons dos
elementos que so detectados, no os elementos.
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Sensibilidade das Reaes Analticas

necessrio criar determinadas condies:
Meio adequado.
Temperatura da soluo.
Concentrao do on a identificar na soluo.

Meio adequado:
Uma determinada reao analtica deve ser realizada sob condies bem
definidas, as quais dependem dos produtos a serem formados, do contrrio o
resultado no ter significado.

Ex.: se o precipitado formado solvel em meio cido em meio reacional

cido, o precipitado no se formar.
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Sensibilidade das Reaes Analticas

necessrio criar determinadas condies:
Meio adequado.
Temperatura da soluo.
Concentrao do on a identificar na soluo.

Efeito da temperatura:
Se a solubilidade de um precipitado aumenta muito com a temperatura, a
reao deve ser executada a frio.
Ex.: dissoluo ou solubilizao do precipitado de cloreto de chumbo aps
aquecimento.

2() + 2 2+ + 2
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Sensibilidade das Reaes Analticas

necessrio criar determinadas condies:

Meio adequado.
Temperatura da soluo.
Concentrao do on a identificar na soluo.

Concentrao do on a identificar na soluo:

Para que ocorra as reaes necessrio que a concentrao seja
suficientemente elevada do on que ser identificado.

SOLUBILIDADE ?????
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Sensibilidade das Reaes Analticas

Como elevar a sensibilidade das reaes?
Pela adio soluo sob anlise, de solvente orgnico (miscvel ou
no);
A solubilizao um fenmeno regido pelas interaes intermoleculares entre as
molculas do soluto e as molculas do solvente.
da temperatura.
Agentes Mascarantes: formam compostos muito estveis com os
interferentes e assim diminuindo a concentrao dos ons livres em
soluo.
Ex.: Cu2+ interfere na reao de identificao de Cd2+ com H2S
CuS preto e CdS amarelo claro.

Soluo: realizar o teste na presena de KCN (formao do complexo estvel

Cu(CN)43- o qual no reage com H2S)
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Sensibilidade das Reaes Analticas

Reao sensvel: aquela que permite a identificao positiva com a mnima

quantidade presente do on. A sensibilidade de uma reao avaliada por

meio de dois parmetros:

1) Limite de identificao, Limite de sensibilidade ou quantidade

mnima detectvel: quantidade mnima (geralmente em g ou mg) do on

que pode ser identificada por uma determinada reao sob condies

especficas.

Obs: 1g = 10-3 mg = 10-6g.

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Sensibilidade das Reaes Analticas

2) Concentrao Limite: a concentrao mnimo do on na qual a
reao ainda positiva e expressa em mg.L-1 ou g.mL-1.
O termo inverso de concentrao limite diluio limite, que representa a
diluio acima da qual no mais positiva.

Reaes Limite de Identificao (g) Diluio Limite

Muito Sensveis < 10 > 1 : 100.000

Sensveis 10 100 1 : 10.000 1 : 100.000

Pouco Sensveis > 100 < 1 : 10.000

O limite de diluio determinado pela razo = 1 : , em que G igual

quantidade, em massa, do solvente correspondente a uma unidade de massa da
substncia ou on a identificar.
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AVALIAO DA SENSIBILIDADE DE UMA REAO ANALTICA

Preparou-se uma soluo aquosa padro de Ag+ 1,0 g.L-1 (ou seja 1,57 g de AgNO3)
para avaliar a sua sensibilidade na reao.
+
2 () + 42() 2 4 ()
Observou-se que, ao se diluir a soluo 25 vezes, obteve-se ainda reao positiva. Para
uma diluio maior que 25 vezes, a reao no mais positiva. Nos ensaios, utilizou-se
sempre 1 gota da soluo padro, ou seja, 0,05 mL. A partir desses dados possvel
determinar:
DILUIO LIMITE (DL): 1 : m

1 massa Ag +
= = 1 25.000
m massa solvente
LIMITE DE IDENTIFICAO:
25.000 mL contm 1,0 g de Ag+ e 0,05 mL correspondem a ??

0,05 1
= = 0,000002 = 2 +
25000
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Ex.: Para determinar a sensibilidade de uma reao para o Fe3+ foi preparada uma
soluo contendo 1,0 g de ferro por litro. Encontrou-se que o teste no d bons
resultados quando a diluio ultrapassa 1000 vezes. Sabendo-se que o teste foi
executado com 2 mL da soluo de ferro diluda. Calcular a diluio limite e a
quantidade mnima detectvel.

DILUIO LIMITE (DL): 1 : m

1 massa Fe3+
= = 1 1.000.000
m massa solvente
LIMITE DE IDENTIFICAO:
1.000.000 mL contm 1,0 g de Fe3+ e 2 mL correspondem a ??

21
= = 0,000002 = 2 3+
1.000.000
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Sensibilidade das Reaes Analticas

A sensibilidade das reaes que servem para identificar um mesmo on pode

ser muito variada.
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Seletividade e Especificidade das Reaes Analticas

Seletividade das reaes: As reaes seletivas so aquelas que produzem resultados

idnticos ou muito parecidos com um nmero reduzido de ons em determinadas
condies.
Ex.: Reao de identificao dos ctions Ag+, Pb2+ e Hg22+ com Cl-.

Especificidade das reaes: As reaes especficas so aquelas que permitem

identificar o on na presena de outros.
Ex.: reao de identificao do on amnio (NH4+) por ao de uma base, a
quente.

4 + + 2 + 3
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Anlise Fracionada e Anlise Sistemtica

Na determinao de ons em anlise qualitativa so usados dois tipo de
anlise: fracionada e sistemtica.

Anlise Fracionada: os ons de interesse podem ser identificados

diretamente na soluo de estudo sem se preocupar com os outros ons que
esto presentes nesta soluo. Neste caso, so usadas as reaes especficas.

Anlise sistemtica: so elaboradas sucessivas reaes para identificao

dos ons, ou seja, estabelecido uma marcha sistemtica de anlise.

Na marcha sistemtica de anlise, a identificao de cada on s iniciada depois

de terem sido identificados ou eliminados da soluo todos os outros ons que
impedem a sua identificao, isto , que reagem com o reagente usado.
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Anlise Sistemtica: determinao de Ca2+ e Ba2+

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Solues Aquosas de Substncias Inorgnicas

As anlises quanti. e qualitativas inorgnicas so baseadas na observao das
reaes qumicas conduzidas em solues aquosas.

Soluo: produto homogneo obtido quando se dissolve uma substncia

(soluto) em um solvente.

Soluo aquosa: quando o solvente a gua.

Concentrao Molar (molaridade): a concentrao molar ( ) de uma

soluo contendo a espcie qumica x dada pelo nmero de mols da espcie
que est contida em 1 L de soluo (e no em 1 L do solvente). A unidade da
concentrao molar a molaridade M, que tem as dimenses mol.L-1.

0 ()
= =

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Ex.: Calcular a concentrao molar de etanol em uma soluo aquosa que

contm 2,30 g de C2H5OH (46,07g/mol) em 3,50 L de soluo.

Concentrao molar Analtica: fornece o n0 total de mols de um soluto em 1

L de soluo.

Concentrao molar de Equilbrio: expressa a concentrao molar de uma

espcie em particular, em uma soluo, no equilbrio. Deve-se conhecer como
o soluto se comporta quando dissolvido em um solvente.
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Calcular as concentraes molares analtica e de equilbrio para as espcies do soluto

presentes em uma soluo aquosa que contm 285 mg de cido tricloroactico,
Cl3CCOOH (163,4 g/mol), em 10 mL de soluo (o cido 73% ionizvel em gua).

0,285
Clculo do n de mols do cido HA: = 163,4 = 1,744 103

1,744 103
Concentrao molar de HA = = 0,1744 . 1
0,01

No equilbrio o cido se dissocia 73% em H+ e A-:

3 + + 3
Portanto: 27% 73%

1,744 103 27% 4

4,709 104
= = 4,709 10 = 0,04709 . 1
100% 0,01

1,744 103 73% 3

1,273 103
= 3 = = 1,273 10 = 0,1273 . 1
100% 0,01
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Concentrao Porcentual
Com frequncia as concentraes so expressas em
termos de porcentagem (partes por cem).

massa do soluto
porcentual em massa (m m) = x 100%
massa da soluo

volume do soluto
porcentual em volume (v v) = x 100%
volume da soluo

massa do soluto g
porcentual em (m v) = x 100%
volume da soluo mL
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Concentrao Molal - Molalidade

A concentrao molal (mX) de uma soluo contendo a espcie qumica X

dada pelo nmero de mols da espcie que est contida em 1 Kg de solvente (e

no em 1 L de soluo).

A unidade da concentrao molal a molalidade 1 m, que tem as dimenses

mol.Kg-1solv.

=

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Frao Molar

A frao molar (XX) de uma espcie qumica X da soluo definida como o

n de mols da espcie dividido pelo n total de mols que compem a soluo.

=
+ + +

Suponha que se adicionou 1,2 Kg de etilenoglicol (Etg) a 4,0 Kg de

gua. Quais so a frao molar, a molalidade e a porcentagem em
massa do Etg?
Dados: MMEtg = 62,1 g/mol