Evaluacin del ELV de multicomponentes en

soluciones reales a bajas o moderadas presiones

Jos Aguilera Ricardo, Emilio Alvarez Monier
Universidad de Oriente

Se enfatiza sobre la complejidad de la evaluacin cuantitativa del ELV debido a que la constante de
equilibrio depende no slo de la temperatura, la presin y la naturaleza de los componentes, sino
adems de las composiciones de ambas fases en equilibrio. Las fugacidades de los componentes en
mezclas gaseosas se determinaron haciendo uso de la ecuacin de estado del segundo coeficiente virial, y
los coeficientes de actividad en la fase lquida se calcularon haciendo uso de la ecuacin de Wilson, a
travs de las combinaciones de los pares binarios que conforman el sistema objeto de estudio. El
objetivo fundamental del trabajo consisti en la elaboracin de los algoritmos de clculo de las
diferentes condiciones de equilibrio y la de un programa computacional capaz de dar respuesta a tales
situaciones. Se elabor y valid el programa ELVMR en lenguaje Pascal.
Los resultados obtenidos a travs del programa y comparados con los reportados experimentalmente,
as como los resultados obtenidos con programas anlogos de investigadores de crdito internacional,
que conocemos a travs de referencias, permiten concluir que el programa es confiable. El programa
se caracteriza por contener la base de datos bsicos para 25 compuestos y un total de 80 pares binarios.
Despus de elegidos los compuestos (limitado a 5) que forman el sistema objeto de estudio, el programa
se encarga de localizar los pares binarios de su fuente de datos, los reordena y en caso de no existir los
pares para uno o ms compuestos de los elegidos, brinda la opcin de introducir por teclado tales datos y
almacenarlos en su fuente de datos. En caso contrario retorna a la eleccin de un nuevo sistema. El
programa posee elementos estticos, campo de aplicacin y restricciones, as como elementos de
seguridad para evitar o corregir los datos especficos que se introducen. Finalmente, el programa puede
ser utilizado por personas que posean elementos bsicos sobre esta materia.
Palabras claves: equilibrio lquido-vapor, multicomponentes.

It has been made emphasis about the complex of the quantitative evaluation of VLE due to the fact that
The equilibrium constant does not depend only on temperature, pressure and the nature of the
compounds but also the composition of both phases in equilibrium. The fugacities of the compounds, in
gas mixtures have been determined with the use of generalized equations of state of the second virial
coefficient, and the activity coefficients in the liquid phase have been calculated by the use of Wilson
equation through the combination of binary pairs, which make up the system under investigation. The
fundamental objective of this work consisted with the elaboration of the calculation procedures of
different equilibrium conditions, and of a computer program able to give answer to such situations. It
was elaborated and validated the ELVMR program in Pascal language.
The results obtained by the program and compared with those experimentally reported, as well as those
results obtained by similar programs made by investigators of international credit, help to conclude that
the program is reliable. The program is characterized by having the base of basic data for 25 compounds,
and a total of 80 binary pairs. After the selection of the compounds (limit up to 5) which form the system
under investigation, the program takes charge of localizing the binary pairs, from its source of data, it
re-arranges them, and if the binary pairs for one or more compounds selected does not exist, offers the
option of introducing through the keyboard such data or information, and it stores the data. In any case
goes back and selects a new system. The program has esthetic elements, field of application and limits,
as well as security elements to avoid or correct specific data or information which can be introduced.
Finally, candidates or people who possess basic elements about this material can use the program.
Key words: vapor liquid equilibrium, multicomponents.

Introduccin multicomponentes, en soluciones reales, es una de

las tareas ms complejas de la termodinmica
La literatura especializada cita que la evaluacin qumica aplicada. Esta complejidad se debe a que
del equilibrio lquido-vapor (ELV) de la constante del ELV, Ki=Yi/Xi no slo es una

TECNOLOGA
93 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 93
funcin de la temperatura, la presin y naturaleza de 3) Comprobar el programa computacional ante-
los componentes, sino adems de las composicio- rior.
nes de los componentes en ambas fases, en el
equilibrio./1/ Desarrollo del trabajo
En su forma ms general la constante de equili-
brio puede expresarse como: /2/ Fundamentos tericos:
La ecuacin (1) puede expresarse en otra forma,
g f ol

K i
i i
(1) tal como la siguiente:
f iv bP Pvi g
Vi
sat RT
donde: g i fi Pvi e
Ki (4)
fv
i P
f i ol o sea,
f ol (2)
i
P V
P Pvi
sat i
RT
g i fi Pvi xi e
Y (5)
i
fol
fv i P
fv i i
(3)
P Yi donde:
f
En el extranjero, en pases de alto desarrollo, f ov Vi
P Pvi
sat RT
existen textos especializados que tratan los mtodos i
isat
e (6)
Pvi
de evaluacin de las diferentes situaciones de equi-

librio. Desdichadamente, en nuestro pas no existen Una subrutina de solucin simultnea de N

tales textos, as como la literatura complementaria
sobre esta temtica.
Por la importancia que tiene esta materia, tanto
en la actualizacin en el orden acadmico como en
su aplicacin prctica, este trabajo se propuso los
objetivos que se dan a continuacin:
1) Realizar un estudio de los mtodos de evalua-
cin del ELV ms actualizados.
2) Elaborar los algoritmos o el programa corres-
pondiente para la evaluacin de las diferentes
situaciones del ELV de sistemas de
multicomponentes en soluciones reales a bajas o
moderadas presiones.
ecuaciones (donde N es el nmero de componentes
del sistema) representada por la ecuacin (5) puede
desarrollarse para cada problema, segn se listan
posteriormente. Las funciones termodinmicas, las
cuales deben evaluarse en cualquier caso, se listan
en la tabla 1 con sus dependencias funcionales y los
parmetros requeridos para su evaluacin. /2/
Ahora se consideran separadamente cada una de
las funciones que han de evaluarse en la solucin del
conjunto de las N ecuaciones.
La presin de vapor de i puro es una funcin de
la temperatura solamente, y se evaluar para el
rango de presiones moderadas por:

Tabla 1

TECNOLOGA
94 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 94
 Funcin Dependencia Parmetros requeridos para la evaluacin
termodinmica funcional
Pvi T solamente Para cada componente las constantes de la
ecuacin:
Pvi Pv T
v P, T, Y1, Y2, ....,YN-1 Para cada componente :
fi Tci , Vci , Zci , w i
Vi P Pv i
P, T solamente Para cada componente:
fiVsat e RT
w
Pvi , Tci , i
gi T, X1, X2, ....,XN-1 Para cada componente:
Vi y Vj V = V(T)

TECNOLOGA
95 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 95
 Bi Las reglas de mezclas, propuestas por Prausnitz
ln( Pv i ) Ai C i ln(T ) Di T 6 (7)
T /2/, son las siguientes:

y para bajas presiones por la ecuacin de Antoine: wi w j

w ij
(19)

Bi 2
ln(Pv ) A (8)
i i
T Ci
Tc Tc Tc 1/ 2 (20)
ij i j
Los coeficientes de fugacidad de componentes
en estado gaseoso se obtuvieron de expresiones
Zci Zc j
derivadas de la ecuacin generalizada del segundo Zc ij (21)
2
coeficiente virial: /2/
Pc Zcij R Tcij
B P B Pc Pr (22)
Z 1 1 (9) ij
Vc ij
R T R Tc Tr
1/ 3 3
1/3

Vci Vc j
Segn Pitzer: Vcij (23)
2

B Pc El trmino fi sat se calcula con la expresin:

B 0 w B1 (10)
R Tc
Vi P Pvi
Bii Pvi
donde B0 y B1 son funciones de la temperatura f isat Exp e RT
(24)
R T
reducida solamente y pueden ser representadas por
las ecuaciones: donde Vi se tom como el volumen molar del lquido
saturado a la temperatura del sistema.
0,422 Los volmenes molares en la fase lquida se
B0 0,083 (11)
Tr 1, 6 evaluaron con la ecuacin de Rackett:

0,172 Vi sat Vci Zci

1 Tri 0 , 2857
(25)
B1 0,139 (12)
Tr 4 , 2
Los coeficientes de actividad gi de los compo-
para componentes puros, vlidas siempre que: nentes en la fase lquida se obtuvieron de la ecua-
cin de Wilson /3/:
V (13)
Vr 2 x k Gki
Vc ln g 1 ln x G (26)
i j ij
j k x j Gkj
Para mezclas, la expresin para fi v est dada por: j

fv Exp
F P
B 1
Y Y d2 d d i UVI (14) Gij 1 para i j (27)
TG
i
don H R T ij 2
j k
i
k
ij
WJK
de: jk

TECNOLOGA
96 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 96
 los ndices se las mismas q micas y las sumatorias son sobre todas las especies.
donde
sub refieren a especies u
todos
d ji d ij 2 B ji B jj Bii (15)
La dependencia de las Gijs es dada por:

d jk d kj 2 B jk B jj Bkk (16) Vj aij

Gij exp (28)
Vi R T
d ii d jj 0 (17) donde:
(i j)
Los valores Bij se obtienen por: Vi y Vj son los volmenes molares.

R Tcij 0,422 0,172

aij son los pares binarios, obtenidos de datos
Bij 0,083 1,6
wij 0,139 4,2
(18) experimentales consistente del ELV de siste-
Pcij T /Tcij T /Tcij
mas binarios.

TECNOLOGA
97 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 97
 Los valores de aij utilizados en este trabajo son El programa cuenta con la base de datos reque-
los reportados por Nagata /4/. ridos para los 25 compuestos y 80 pares binarios
Debe tenerse presente que aij aji y Gij Gji disponibles para conformar los sistemas.
Diferentes clculos de equilibrio:
Tabla 2
I. Clculo de la temperatura y composicin
en el punto de burbujeo (TBURB):
Encontrar T; Y1 , Y2 , ...., YN-1 dados P;
X1 , X2 , ...., XN-1
II. Clculo de la presin y la composicin en
el punto de burbujeo (PBURB):
Encontrar P; Y1 , Y2 , ...., YN-1 dados T;
X1 , X2 , ...., XN-1
III. Clculo de la temperatura y composicin
en el punto de roco (TROC):
Encontrar T; X1, X2, ......XN-1 dados P;
Y1 , Y2 , ...... YN-1.
IV. Clculo de la presin y la composicin en
el punto de roco (PROC):
Encontrar P; X1 , X2 , ...., XN-1 dados T;
Y1 , Y2 , ...., YN-1

Algoritmos de clculo
Los algoritmos necesarios para la evaluacin de
las diferentes situaciones de equilibrio dados en la
tabla 2 pueden obtenerse o derivarse de los dados
por Smith y Van Ness /2/.
Las ecuaciones necesarias son las dadas desde la
(3) hasta la (28) de este artculo.
Los ajustes de nuevas temperaturas T o de pre-
siones P, segn el caso, se realizaron mediante el
mtodo o regla de la falsa posicin.
Programa computacional confeccionado
Se confeccion y valid el programa ELVMR
en lenguaje Pascal, el cual incluye como opciones
de clculo los cuatro problemas expuestos en la
tabla 2 y varias opciones adicionales para la quinta
opcin de clculo, correspondiente a:
V. "Clculo de la curva de vaporizacin: V vs T
dadas T, P y Z1, Z2, ..., Zn-1; se incluye el clculo de
las composiciones Xi y Yi en equilibrio."
El programa es de fcil manejo y cuenta con 25
compuestos para ser seleccionados para conformar
los sistemas objeto de estudio, los cuales se limitan
hasta de cinco componentes.

TECNOLOGA
98 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 199998
 En caso de la eleccin de un sistema dado,
responde si en su base de datos se encuentran los
pares binarios requeridos. En caso contrario, brinda
la opcin al usuario de introducir por teclado los
pares binarios faltantes, si ste dispone de ellos y
adems, brinda la opcin de incorporarlo a la fuente
de datos del programa. En caso contrario, vuelve al
men de opciones para elegir un nuevo sistema o
terminar el uso del programa.
Una descripcin detallada del programa, de los
algoritmos de clculo y la fuente de datos puede
obtenerse en la referencia /5/.

Resultados
La validacin del programa y sus opciones prin-
cipales fue realizada a travs de la utilizacin de los
valores reportados en la tabla 8.3 del texto
"Introduction to Chemical Engineering
Thermodynamics" de J.M. Smith y H.C. Van Ness
/2/, tercera edicin, pg 321, debida a Prausnitz,
Eckert, Orye y OConnell que se muestra posterior-
mente.
La no coincidencia exacta de los valores obteni-
dos se debe al uso de modelos diferentes para la
presin de vapor y de los pares binarios usados en
este trabajo, que no necesariamente son los usados
por Prausnitz y colaboradores.
Con los datos de equilibrio experimentales re-
portados en la tabla 8.3, tomados alternativamente
como datos e incgnitas, se validaron las restantes
opciones de clculo de la tabla 2.
De igual modo se efectuaron comparaciones de los
datos de equilibrio del sistema ternario metiletilcetona-
n-heptano-tolueno, reportados por Perry /6/. Se obtu-
vieron resultados con el programa con una gran exac-
titud comparados con los reportados.

Discusin de los resultados

La coincidencia de los resultados obtenidos, con
los reportados experimentalmente, corrobora la
validez del programa y de su aplicacin en la predic-
cin de las condiciones de equilibrio de otros siste-
mas.
No se lograron realizar ms comparaciones por
no disponer en nuestro CICT de los artculos donde
se reportan datos experimentales de 20 sistemas de
multicomponentes de sistemas reales en ELV.

TECNOLOGA
99 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999
99
 Tabla 8.3 /2/
Resultados del clculo de la temperatura de burbujeo del sistema nhexano-etanol-metilciclopentano
Compuesto Fase lquida (MCP)-benceno
Fase Vapor a P=1 atm
Frac. Mol Frac. Mol v
Xi Yi Pvi sat
gi
(atm)
fi
Yi cal Yi exp fi

N Hexano 0,731 0,610 0,597 0,810 5 0,960 3 0,951 2 1,017 9

Etanol 0,035 0,212 0,221 0,510 1 0,983 1 0,966 4 11,674 2
MCP 0,111 0,085 0,086 0,736 7 0,967 8 0,956 5 1,030 0
Benceno 0,123 0,083 0,096 0,556 4 0,977 9 0,960 2 1,335 1

Resultados obtenidos por el programa confeccionado en este trabajo para el sistema anterior
(OPCION 1)

Tabla 3
Clculo de la temperatura a presin constante en el punto de burbujas

v
Compuesto
Xi Yi Pvi fisat fi gi

n Hexano 0,731 0,611 0,808 6 0,960 2 0,951 0 1,022 1

Etanol 0,035 0,213 0,507 6 0,983 5 0,966 9 11,784 7
MCP 0,111 0,084 0,734 7 0,967 6 0,956 1 1,018 3
Benceno 0,123 0,092 0,555 0 0,977 7 0,960 0 1,321 5

Conclusiones programas confeccionados por especialistas re-

conocidos en esta materia.
1. Se realiz un estudio detallado de mtodos ac-
tuales en la evaluacin del ELV de
multicomponentes, tales como: el mtodo de la
NRTL (Non Random Two Liquids) y el de la
UNIQUAC (Universal Quasi Chemical), llegn-
dose a la conclusin de que la ecuacin de
Wilson es la ms sencilla y exacta.
2. Se confeccionaron los algoritmos de clculo y el
programa computacional correspondiente que
resuelve las cinco opciones tpicas del ELV.
3. Se valid y comprob el programa confecciona-
do, el cual proporciona datos calculados con
gran exactitud con respecto a los datos experi-
mentales correspondientes, comparables con

TECNOLOGA
10 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 10
0 0
Notacin
A, B, C, D constantes de las ecuaciones de la pre-
sin de vapor. Ecs (7) y (8)
aij pares binarios
ol
fugacidad de i puro en la fase lquida fi
v
fugacidad de i en la mezcla gaseosa fi
Gij parmetros en la ecuacin de Wilson
N nmero de componentes
P presin (atm)
Pci presin crtica del componente i
Pcij presin crtica binaria
R constante universal de los gases
T temperatura (K)
Tci temperatura crtica de i
Tcij temperatura crtica binaria
Vi volumen molar del componente i puro, a la
temperatura T y presin P del sistema

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10
1 1
wi factor acntrico del componente i puro l se refiere a la fase lquida
wij factor acntrico binario se refiere a la mezcla gaseosa
Zi factor de compresibilidad del componente i
puro Bibliografa
Zc i factor de compresibilidad crtico del compo-
nente i puro 1. ROBERT C., REID, JOHN M. PRAUSNITZ ,
Zcij factor de compresibilidad crtico binario THOMAS K. SHERWOOD: The Properties of
Gases and Liquids, 3rd ed. McGraw Hill Book
Letras griegas Company, N.Y. USA, 1997.
gi coeficiente de actividad de i, en la solucin 2. SMITH, J. M. and H.C. VAN NESS: Introduction
to Chemical Engineering Thermodynamics, 3ra
lquida ed., Editorial Pueblo y Educacin E.R., La Haba-
fisat coeficiente de fugacidad de un componente i, na, 1978.

puro en el estado de saturacin (lquido o
vapor) a la temperatura del sistema
Subndices
i, j, k se refiere a los componentes
c condiciones crticas
Superndices
v se refiere a la fase de vapor
3. WILSON, G. M.: J. Am. Chem. Soc. 86(127)1964.
4. Nagata: J. Chem. Eng., Jap. 6:19(1973).
5. MALESU, L., E. ALVAREZ M., J. AGUILERA
R.: Evaluacin del ELV de multicomponentes en
soluciones reales a bajas o moderadas presiones.
Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente,
Cuba,1998.
6. H. PERRY, ROBERT: "Chemical Engineers
Handbook". 5ta ed., McGraw Hill Book. Company,
N.Y. USA.

UNIVERSIDAD DE ORIENTE
Facultad de Ingeniera Qumica

Cursos de superacin profesional

Ttulo: Electroqumica

Contenido: Anlisis de cuantificacin de los procesos electroqumicos. Leyes de Faraday;

su significacin. Conductividad de las soluciones electrolticas. Aplicacin de las
mediciones de conductividad. Celdas galvnicas FEM. Determinacin experimental.
Clasificacin de las celdas galvnicas y los electrodos. Aplicaciones de las mediciones de
FEM. Polarizacin de las celdas galvnicas. Voltaje, descomposicin y potencial de
descarga.

Profesor: Ing. Carlos Hernndez Pedrera, Asistente

Fecha: Mayo 1999

Total de horas: 25

TECNOLOGA
10 QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999 TECNOLOGA QUMICA Vol. 19, No. 1, 1999
10
2 2
 Centro solicitante: MINED

TECNOLOGA
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10
3 3

El modelado termodinmico de mezclas
crudo-gas, un reto en la enseanza
de la ingeniera qumica
Humberto Hinojosa-Gmez, Fernando Barragn-Aroche, Enrique R. Baza-Rueda*
Grupo de Termodinmica Aplicada. Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma
de Mxico, 04510 Mxico D.F., Mxico. Tel. +52-55-5622-5354. Fax +52-55-5622-5355. Correos electrnicos (e-mail):
hurnbertohinojosa@yahoo.com.mx, jfba@servidor.unarn.mx, erbr@servidor.unam.mx
RESUMEN
En este trabajo se propone la incorporacin de temas relacionados con
el modelado termodinmico de sistemas aceite-gas en condiciones de
yacimiento en el currculo acadmico del ingeniero qumico. Esta for-
macin har posible la incorporacin de ingenieros qumicos en las ac-
tividades propias de la explotacin de yacimientos. Estos aspectos son
relevantes en la formacin de los ingenieros qumicos mexicanos debi-
do a la importancia econmica que tiene el sector petrolero para el pas.
Se discuten los elementos necesarios para el modelado tennodinmico,
en especial, sobre la metodologa para la caracterizacin de la fraccin
pesada del petrleo. La representacin del comportamiento de fases de
fluidos de yacimiento se realiza a travs de la aplicacin de ecuaciones
de estado cbicas (EDEC). El modelo termodinmico es una parte fun-
damental de la simulacin de yacimientos petrolferos.
Palabras clave: Mezclas crudo-gas, caracterizacin de petr-
leo, funcin Gamma, termodinmica de frac-
ciones de petrleo
Keywords: Gas-Oil mixtures, petroleum characterization,
gamma function, thermodynamics of petroleum
fractions
"Autor a quien debe enviarse la correspondencia
(Recibido: Junio 30, 2005, Aceptado: Octubre 1, 2005)
Tecno/. Ciencia Ed. (/MIO) 20(2): 57-62, 2005
INTRODUCCIN
a extraccin y el procesamiento de crudo es una
L actividad que representa ingresos equivalentes a
ms del 30% del total de la recaudacin fiscal en Mxi-
co. Es reconocido de manera generalizada que PEMEX
Exploracin y Produccin, PEP, es una de las primeras
empresas explotadoras de crudo a nivel mundial. En el
caso de los yacimientos mexicanos, se tiene una pro-
blemtica porque la calidad del crudo tiende a ser cada
vez menor, esto es, el crudo que se extraer en el me-
diano y el largo plazos ser cada vez ms pesado, se-
gn la prospectiva actual. En consecuencia debern
invertirse mayores recursos para desarrollar estrategias
y recursos humanos y tecnolgicos que permitan afron-
tar este desafio.
En el contexto internacional se tiene un conjunto
consolidado de instituciones y empresas que dedican
recursos y esfuerzos significativos en el desarrollo de
tecnologas que permiten abatir el costo de produccin
del barril de crudo. El costo de venta del barril de cru-
do se ha mantenido en niveles altos y las estimaciones
indican que no se tendr una baja del precio del crudo
en un horizonte de mediano plazo. Una empresa mo-
derna debe contar con tecnologa que le garantice una
extraccin y procesamiento del crudo con la mayor ren-
tabilidad posible. Uno de los elementos que permiten
establecer mejores estrategias de produccin y proce-
samiento del crudo es el uso de la simulacin de yaci-
mientos y la simulacin de procesos, respectivamente.
En este aspecto se tienen dos opciones. Una de ellas
es salir y comprar en el mercado internacional las li-
58 Tecnol. Ciencia Ed. {IMIQ) vol. 20 nm. 2, 2005
cencias de los simuladores comerciales. Esta opcin es
la que ha seguido preferentemente PEMEX. Cantida-
des importantes de recursos monetarios son invertidos
anualmente por PEMEX en licencias de uso de este
tipo de software. La utilizacin de los simuladores re-
quiere personal que posea un entrenamiento y conoci-
mientos avanzados que le permitan interpretar y
discriminar adecuadamente los resultados que se ob-
tienen. Este tipo de caractersticas deben soportarse en
una slida formacin de las disciplinas que conforman
al ingeniero qumico y a ingenieros de otras discipli-
nas. Particularmente, resulta relevante el dominio de
los elementos bsicos y avanzados del modelado ter-
modinmico.
La segunda opcin es promover el desarrollo en
Mxico de "Simuladores de Yacimientos y de Proce-
sos". En este caso se requiere de esfuerzos conjuntos
entre PEMEX y las instituciones de educacin supe-
rior (TES), para desarrollar este tipo de software espe-
cial izado. Es muy alentador el Convenio de
Colaboracin que ha suscrto PEMEX Exploracin y es el caso de las ecuaciones de estado. Dentro de las
Produccin con la Facultad de Ingeniera de la UNAM,
para el desarrollo de un "Simulador de Yacimientos"
de clase mundial que ayude a PEMEX en sus activida-
des de exploracin y produccin de crudo y gas. La
Facultad de Qumica de la UNAM est apoyando este
esfuerzo, sobre todo en lo relacionado con el modela-
do termodinmico.
El modelado termodinmico de yacimientos de cru-
do y gas tiene muchos elementos que le son comunes
al ingeniero qumico, como son el uso de ecuaciones
de estado para calcular propiedades y resolver proble-
mas de equilibrio de fases. Sin embargo, estamos los
ingenieros qumicos acostumbrados a trabajar con mez-
clas de componentes conocidos y definidos. Para
incursionar en el campo de los yacimientos tenemos
que aprender a trabajar con componentes ficticios cu-
yas propiedades son determinadas por procedimientos
de caracterizacin, propios de la industria petrolera.
La importancia y relevancia de la industria petrole-
ra para la economa mexicana, hace necesario que las
instituciones de educacin superior (TES) donde se
imparte la carrera de Ingeniera Qumica, dentro del
proceso de renovacin y actualizacin de la estructura
de los planes de estudio deben involucrar medios aca-
dmicos que permitan proveer de los elementos que el
futuro ingeniero qumico necesitar para contribuir a
resolver la problemtica de la extraccin y procesamien-
to de crudos pesados.
La propuesta que se plantea en este trabajo es que el
modelado termodinmico de los yacimientos de crudo
y gas es un problema en el que el ingeniero qumico
debe involucrarse. Tiene el bagaje fundamental que da
la formacin en termodinmica, pero debe ser comple-
mentada con el conocimiento propio de las metodolo-
gas utilizadas en la industria petrolera para caracterizar
a las mezclas de crudo y gas.
El dominio e interpretacin del modelado
termodinmico como herramienta indispensable
Tomando como ejemplo a los simuladores de yacimien-
tos, el contexto donde se llevan a cabo las aplicaciones
de los mismos, corresponde a sistemas multicompo-
nentes y multifsicos (lquido-lquido-vapor-slido)
sometidos a presiones y temperaturas elevadas. Bajo
estas condiciones, los modelos convencionales, como
son solucin ideal, gas ideal, modelos de coeficientes
de actividad, etc., no pueden ser utilizados para obte-
ner soluciones correctas y confiables para el diseo de
polticas de produccin de pozos.
Es necesario incorporar modelos ms robustos como
ecuaciones de estado se encuentran disponibles las de
la familia de las ecuaciones cbicas y las correspon-
dientes a la familia de las ecuaciones derivadas de la
teora de perturbacin. En el segundo conjunto, la
ecuacin de estado PC-SAFT (por sus siglas en in-
gls, de Perturbed Chain Statistical Associated-Fluid
Theory, teora de fluidos estadsticamente asociada
a cadenas perturbadas) ha alcanzado gran populari-
dad.
Sin embargo, continuando con el ejemplo del simu-
lador de yacimientos, las ecuaciones de perturbacin
resultan demasiado complejas numricamente para ser
consideradas como tiles dentro de la estructura del
simulador, ya que ms del 60% del tiempo de cmputo
en una simulacin de un yacimiento corresponde al
tiempo de clculo de propiedades termodinmicas y de
solucin del equilibrio de fases. La simulacin tpica
de un yacimiento toma varias horas e incluso das para
alcanzar la convergencia. Entonces, la incorporacin
de modelos que aumenten el tiempo de cmputo en el
clculo de propiedades no es bien recibida.
En consecuencia, el margen de maniobra para se-
leccionar un modelo termodinmico se restringe a la
familia de las ecuaciones de estado cbicas. De hecho,
cuando se revisa la propaganda relativa a simuladores
de yacimientos comerciales, una de sus innovaciones
ms relevantes resulta ser el uso de ecuaciones de esta-
do como la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (Soave,
1972) y la ecuacin de Peng-Robinson en su versin
orginal (1972 y 1976, respectivamente) y hay que re-
cordar que la explotacin de yacimientos ha sido un

campo profesional donde pocos ingenieros qumicos
se han involucrado.
En contraste, en simuladores de proceso, muy cer-
canos a las reas tradicionales de los ingenieros qumi-
cos, se resalta el uso de las modificaciones ms recientes
en trminos de reglas de mezclado y la dependencia de
la temperatura del trmino atractivo de las ecuaciones
cbicas (Ya en este siglo XXI!). Entonces, es eviden-
te que, en la medida que los ingenieros qumicos se
involucren en el uso y el diseo de los simuladores de
yacimientos, se tendr un avance significativo en este
campo. Ahora bien Cules otras problemticas del
modelado termodinmico se han detectado?
En trminos generales, es posible distinguir los si-
guientes aspectos:
El problema de la caracterizacin de la fraccin
pesada
El manejo de un nmero reducido de pseudo-com-
ponentes
El ajuste de los parmetros de la ecuacin de esta-
do para representar experimentos PVT
La formacin de ingenieros qumicos especializa-
dos en el rea de simulacin de yacimientos
El problema de la caracterizacin de la fraccin
pesada
La primera actividad, que debe ser realizada forzosa-
mente antes de la simulacin del yacimiento propia-
mente dicha, consiste en establecer el nmero de
componentes que son representativos del sistema cru-
do-gas. En el caso de un yacimiento, donde se encuen-
tra aceite y gas, resulta prcticamente imposible
determinar cules y en qu proporcin se encuentran
los compuestos porque la mezcla consiste de cientos
de miles de compuestos que en el caso de los yacimien-
tos mexicanos en una proporcin importante son
macromolculas como es el caso de los asfaltenos.
Esto implica que se recurra a un procedimiento lla-
mado de "caracterizacin". En el caso de simuladores
de yacimiento el procedimiento de caracterizacin im-
plica un conjunto de actividades que son diferentes a
los procedimientos convencionales utilizados en la
refinacin del crudo. La forma aceptada para caracte-
rizar en este contexto se presenta en forma esquemti-
ca en la Figura 1. En general, este procedimiento
requiere como punto de partida una destilacin que
busca descomponer la muestra de aceite en grupos don-
de se considera la presencia de los compuestos defini-
dos (C1 a C6, agua, nitrgeno, cido sulfhdrico, C02)
y agrupaciones moleculares de los ismeros que po-
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 20 nm. 2, 2005 59
seen el mismo nmero de carbonos, esto es, un grupo
de C7, C8, ... hasta C50 en el caso ms detallado. A este
ltimo conjunto se le denomina la fraccin
"Cv+pesados''. La fraccin C7+ puede presentarse en
una grfica de frecuencia contra peso molecular, de
modo que puede representarse como una curva que ini-
cia con el peso molecular del C7 y termina con el peso
molecular del hidrocarburo mayor que se haya consi-
derado en el anlisis. Esta grfica es semejante a las
curvas de "polidispersin" empleadas en la caracteri-
zacin de productos de polimerizaciones.
Existen varias tcnicas propuestas para procesar la
informacin de la curva de caracterizacin, como se
muestra en la Figura 2. A va de ejemplo, se toma el
caso del mtodo de Whitson (Whitson y col., 1989),
que consiste en segmentar la curva de caracterizacin
en no ms de cinco intervalos, de modo que se tengan
cinco reas bajo cada segmento. Cada una de estas su-
perficies es considerada como un pseudo-componente
con un peso molecular promedio caracterstico y una
composicin proporcional al tamao del rea.
A continuacin se procede a la caracterizacin utili-
zando los mtodos desarrollados para la refinacin del
petrleo. De este modo, se obtienen finalmente las pro-
piedades crticas (presin, temperatura y factor
acntrico) y los coeficientes del polinomio de la capa-
cidad calorfica del pseudo-componente como gas ideal.
Las correlaciones que se utilizan para la obtencin
de las propiedades crticas de los pseudo-componentes
se construyen con base en la informacin experimental
de crudos de yacimientos localizados en el extranjero,
con propiedades fisicas y configuracin distinta a los
crudos de yacimientos mexicanos. sta es la razn por
la cual es muy comn que la representacin de las pro-
piedades y equilibrio termodinmicos de los yacimien-
tos mexicanos sea deficiente. En consecuencia, es
necesario desarrollar nuevas correlaciones que mejo-
ren la caracterizacin de los yacimientos mexicanos.
El manejo de un nmero reducido de pseudo-
componentes
En un simulador de yacimientos se representa la totali-
dad del claustro o conjunto del yacimiento por medio
de una descomposicin en mallas, de modo que se tie-
nen miles de pequeas celdas tridimensionales. Para
cada una de estas celdas es necesario resolver el pro-
blema de equilibrio (un evaporador instantneo o
"flash", un punto de burbuja o roco). La contabilidad
de celdas para las cuales hay que efectuar estos clcu-
los es del orden de cientos de miles. Al momento de
terminar el clculo de la ltima celda deber reiniciarse
60 Tecno/. Ciencia Ed. (IM/Q) vol. 20 nm. 2, 2005

con la primera porque el yacimiento es un sistema en
movimiento y parte de las capacidades de un buen simu-
lador es resolver el movimiento de los fluidos en la ma-
triz porosa de la roca. Entonces, el proceso contina con
las modificaciones de posicin de los fluidos. El costo
en tiempo de cmputo es enorme, ya que es necesario
contar con conjuntos o clusters computacionales (varias
computadoras en serie o paralelo). Como ya se dijo, el
tiempo de cmputo empleado en los clculos termodi-
nmicos es el mayor del total de la simulacin.
Por cuestiones prcticas es necesario disminuir el
nmero de componentes para disminuir el tiempo efec-
tivo de la simulacin. Un nmero razonable de pseudo-
componentes oscila entre tres y cinco, tomando en
cuenta que los compuestos definidos debern incorpo-
rarse dentro de uno de los pseudo-componentes. Esto
significa que no hay componentes definidos en la si-
mulacin. Este manejo es significativamente distinto
de los procedimientos tpicos que se utilizan en la si-
mulacin de procesos de refinacin.
El ajuste de los parmetros de la ecuacin de
estado para representar experimentos PVT
La representacin final de las propiedades del sistema
crudo-gas requiere una sintonizacin con informacin
experimental relevante para las operaciones de produc-
cin de crudo y gas. Por este motivo es necesario recu-
rrir a una serie de experimentos adicionales (constant
composition expansion [CCE}, constan/ volume
depletion [CVD), etc.), realizados con muestras del
yacimiento que se desea simular.
De este modo, es necesario realizar los clculos que
simulan un experimento dado y, si los resultados obte-
nidos cumplen con una desviacin razonable de los
datos experimentales, se aceptan como vlidas las pro-
piedades crticas. De lo contrario, deber iniciarse un
proceso iterativo donde se modifican por medio de di-
ferentes procedimientos estas propiedades hasta alcan-
zar una aproximacin aceptable.
La formacin de ingenieros qumicos
especializados en el rea de simulacin de
yacimientos
Dentro de los contenidos de los planes de estudio de la
carrera de ingeniero qumico es muy factible encontrar
temas afines como el manejo de ecuaciones de estado,
modelos de coeficientes de actividad, equilibrio de fase,
etc. Pero resulta prcticamente imposible encontrar te-
mas asociados al conocimiento de mezclas de sistemas
aceite-gas (crudo-gas) y de sus procedimientos de ca-

BANCO DE DATOS
DE COMPONENTES 1----.! COMPOSICIN GLOBAL DEL
DEHNIDOS SISTEMA ACEITE-GAS

Informacin del CARACTERIZACIN DE

sistema Crudo-Gas LA FRACCIN PESADA
BLOQUE 1 Resultados:
Pseudocomponentes:
Componentes ligeros definidos
C1-C6, C02, H2S, H20, N2,H2, CO
La fraccin pesada
MDULO DE AJUSTE DE LA
c,+ Mtodo de
Whi1son y col. ECUACIN DE ESTADO
BLOQUE2 1989

JJ
Para reproducir los datos
experimentales PVT

Experimentos PYT
Experimentacin J; Ecuacin de estado
de Peng-Robinson Desarrollo para un
(1976) tipo de experimento
PVT
MDULO DE CLCULOS PVT

Flash P, T PROGRAMAS BASADOS EN

Flash P, V/F ECUACIONES DE ESTADO
Puntos de roco PARA REPRODUCIR LOS
Puntos de burbuja EXPERIMENTOS PVT
Envolvente (Mathias, 1983; Soave, 1972;
Stryjet-Vera, 1986)

Figura L Diagrama esquemtico del modelado termodinmico

 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 20 nm. 2, 2005 61

Informacin bsica sobre la

fraccin C7+
Gravedad especfica
Peso molecular medio
.... Distribucin molar

Funcin Gamma
Nmero
de pseudocomponentes

1. SCN (siglas en ingls)

2. Puntos de cuadratura
(Whitson y col., 1989)
Herramienta:

Termodinmica
continua

(Mtodo de Whitson)
Informacin adicional
Curva TBP (siglas en ingls)
Z

M Caracterizacin de cada
pseudocomponente
Tentperatura crtica:

'
l. Roess (1936)
2. Keslery Lee (1976)
3. Cavett (1962)
4. Riazi y Daubert (1980)
Gravedad especfica Punto de burbuja 5. Nokay (1959)
6. Twu (1984)
Factores de caracterizacin

J. Sereide (1989)
Presin critica:
I Watson(Watsonycol., 1935, 2. Kesler y Lee ( 1976)
l. Kesler y Lec (1976)
Watson y Ne\son, 1933) 3. Riazi y Daubert (1980, 1986) 2. Caven (1962)
2. Jacob y Rzasa (1952) 4. API (1977) 3. Riazi y Daubert (1980)
3. Yarborough (Whtson, 1984) 5. Rao y Bardan (1985) 4. Twu (1984)
4. Sereide (1989)
Factor acntrico:
1. Lee y Kcsler (1975) y
Kcsler y Lee (1976)

Figura 2. Diagrama de la caracterizacin de la fraccin C7+

racterizacin dentro de una asignatura de termodin- NOMENCLATURA

mica. Entonces, los alumnos que egresan de una carre-
ra de ingeniera qumica no tienen elementos para Mi Peso molecular del compuesto i
realizar, no se diga una simulacin convencional de un p Presin
proceso de refinacin, ni una aplicacin en condicio- Pe, Presin crtica del componente i
nes de yacimientos. Por ello, los autores consideran SCN Siglas en ingls, single carbon number (Com-
que es necesario dar herramientas de este tipo en las puestos por nmero de carbonos)
asignaturas de la carrera de ingeniera qumica en Mxi- T Temperatura absoluta
co y otros pases con problemas similares. TBP Siglas en ingls, true boiling point (puntos de
ebullicin)
re, Temperatura crtica del componente i
Corolario Volumen
V
X, Fraccin mol del componente i en la mezcla
Para desarrollar cuadros de profesionales que tengan Z; Fraccin mol del pseudo-componente i en la ca-
un entrenamiento formal y el conocimiento necesario racterizacin
para iniciar trabajos de interpretacin y de desarrollo

de software especializado es necesario que se les brin-
den en el mapa curricular asignaturas que incluyan es-
tos temas.
La almendra de cualquier simulador, de proceso o
de yacimiento, es el mdulo termodinmico, razn por
la cual en necesario generar una va optativa dentro de
la estructura curricular que permita transmitir este co-
nocimiento a aquellos alumnos interesados en esta te-
mtica.
 SMBOLOS GRIEGOS

ro; Factor acntrico del componente i

RECONOCIMIENTOS (NOTA DE LOS EDITORES)

Esta contribucin recibi el Premio lMIQ al mejor tra-

bajo tcnico de la XLV Convencin Nacional del lMIQ
62 Tecno/. C_igncia Ed. (IMIQ) vol. 20 nm. 2, 2005
realizada en la ciudad de Mrida, Yucatn, Mxico, del
26 al 28 de octubre de 2005.
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Advances in Thermodynamics, Taylor & Francis. Nueva York,
EEUUA.
ECUACIONES DE ESTADO. COEFICIENTES
ln =
P
B + Y 2 [ ]
DE FUGACIDAD. 1
RT
11 2 12

1. Ecuacin Virial truncada en el segundo P

[B + Y1 12
2
]
ln 2 = 22
coeficiente (Pizter-Curl) RT

B P B Pc Pr 12 = 2B12 B11 B22

Z =1+ =1+ Donde Pizter

R T R Tc Tr
2. Ecuacin de Van der Waals
B Pc
= B 0
+ w B1
R Tc Formas bsicas

determin 0 , 422 R T
B 0
= 0 , 083 P =
a
2
T r1 , 6 v b v
2 2

0 ,172 27 R Tc
B 1 = 0 ,139 a =

T r4 , 2 64 Pc
Reglas de Mezclas propuesta por Prausnitz. R Tc
b =
B= Y i Y j Bij
Forma polinmicas:
8 Pc

ij

B =
RTc ij
(
B 0 + w B1 ) 3 R T 2 a ab
ij ij ij v b + v + v =0
Pc ij P P P

B ij0 = 0,083
0,422
bP aP abP 2
Z3 + 1 Z 2 + Z =0
Trij1, 6
RT (RT )2 (RT )3
1 0,172

Bij = 0,139 Reglas de mezclado:

4, 2

Trij
a ij = a i a j

Trij = T a = Yi Y j a ij
Tc ij

wi +wj b = Yi bi
Tc = Tc Tc (1 k ) w =

ij i j ij ij
2 Coeficiente de fugacidad para sustancias puras
y mezclas:

3
1 3 1 3

Vci +Vc Zci +Zcj b 2 a

Vc = 2 j Zc = b
ij ij
2 ln = ln Z 1

V b R T V V
Zcij R Tcij Coeficiente de fugacidad para componentes en
Pcij = solucin:
Vcij 2 Y a
 ^

k ik

bi b
ln i = ln Z 1 V k

Coeficiente de fugacidad para sustancias puras R T V

y mezclas: V bi

BP
ln = 3. Redlich-Kwong
RT
Coeficiente de fugacidad para componentes en Formas Bsicas:
solucin: R T a
P =
vb T V (V + b )
P
ln i = Bij + 0,5 Yi Yk (2 ji jk ) 0 , 42748 R 2 Tc 2 ,5

RT a =
j k i
Pc T 0 .5
0 ,08664 R Tc
bi =
ji = 2B ji B jj Bii Pc

Forma polinmica:
jk = 2B jk B jj Bkk RT a ab
1
v v + b RT P b v =0
3 2 2

P P T P T

Para dos componentes:

( )
Z 3 Z 2 + A* B * B *2 Z A* B * = 0
 B* =
bP fi A* bi 2z 2B*
(z 1)
bi
ln = ln
aP
A* = ln(z B ) ln
i
R 2T 2 RT
= *
+ +
Reglas de mezclado: aP yi P b B* b i
2z
bP 1/ 2

( ) B = x a
2a
A =
* i
= i
*
a = Yi Y j aij
1/ 2
aij = ai a j 1 k ij R 2T 2 RT a j
j j (1 kij )

b = Yi bi kij = k ji Cuando se desconoce el parmetro de interaccin

1/ 2

queda: = 2 a i
i

Coeficiente de fugacidad para sustancias puras a

y mezclas:

*
B* 5. Peng-Robinson
A
ln = Z 1 ln(Z B * ) ln1 +
B* Z Formas Bsica:

R T a
Coeficiente de fugacidad para componentes en P= 2
V b V + 2 b V b
2 2
solucin:
i
0,45724 R Tc 2
A b
*
2z 2B* a=
(z 1)
fi bi
ln ln ln(z B ) ln
i = Pc
= *
+ + 0,0778 R Tc
yi P b B* b i b=
1/ 2
2z

x a
2a i
i = j j
1/ 2
(1 k ij ) Cuando se desconoce el Pc

= [1 + (0,37464+ 1,54226 w 0,26992 w2 ) (1 Tr 0,5 )]

a j
2

ai
1/ 2

parmetro de interaccin queda: i = 2

a Forma polinmica:
Z 3 (1 B) Z 2 + (A 3B 2 2B) Z (AB B 2 B 3 ) = 0
4. Redlich-Kwong-Soave aP bP
A* = 2 2
B* =
Formas Bsicas: R T RT
Reglas de mezclado:
R T
a = a a (1 k )
a
P=

vb V (V + b) ij i j ij

a= i j ij

0,42747 R 2 Tc 2 a= Y Y a
b = Yi bi
Pc
0,08664 R Tc
b=
Pc Coeficiente de fugacidad para sustancias puras
y mezclas:
= [1 + (0.48508 + 1,5517 w 0,15613 w 2 ) (1 Tr 0,5 )]
2

A* z + 2,414 B *
ln = ( z 1) ln( z B ) ln
*

2 2 B z 0,414 B
*
Forma polinmica:

R T a b Coeficiente de fugacidad para componentes en

*
 v3 (
v + a b R T P b
2 2
) 1
v

=0
solucin:
P P P

Z 3 Z 2 + (A* B * B *2 )Z A* B * = 0 ln
b
( 1) ln( )
A* b z + B (1+ 2)
ln

= z z B + i
i *

z + B* (1 2)
i i
aP bP b B* 2 2 b
A =
*
B =
*
1/ 2

R 2T 2
x a
RT 2a i
i = (1 k ij ) Cuando se desconoce el
1/ 2
Reglas de mezclado: a
j j
j

a ij = a i a j (1 k ij )
a
1/ 2

parmetro de interaccin queda: i = 2 i

a = Yi Y j a ij a
b = Yi bi
Coeficiente de fugacidad para sustancias puras
Ecuacin de Racket.

y mezclas:
Permite la estimacin de volmenes de lquidos
A B saturado para sustancias puras.
ln = Z 1 ln(Z B) ln 1 +
B Z ( 1Tr)
0.2857

vL := vczc
Coeficiente de fugacidad para componentes en
solucin:
COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE ln = x 2 [A + 2( A A ) x ]
1 2 12 21 12 1

LAS FUNCIONES EN EXCESO 1 21 12 21 2

E ln 2 = x 2[A + 2( A A ) x ]
G

= G( x1 , x 2 ,...., x N )
RT
x1 0 ln 1 = A12
En este caso, GE debe cumplir con las siguientes
condiciones lmites: x2 0 ln 2 = A21
GE = 0 cuando x1 = 0

GE = 0 cuando x2 = 0 4) Ecuacin de Van Laar

En general para mezclas binarias,
E Otra ecuacin muy conocida se obtiene si x1x2RT/GE
G / RT 1 se escribe como una funcin lineal de x1:
= a + bx1 + cx 2 + .......
x1 x 2
x1x2
= B'+C ' ( x x ) = (B'+C ') x + (B'C ') x
o en forma de la expansin en serie de potencia de E 1 2 1 2
Redlich-Kister, g / RT

definiendo,
G E / RT
= B + C ( x1 x 2 ) + D( x1 x 2 ) 2 + ....
x1 x 2 B'+C' = 1/ A21

B'C' = 1/ A12
Estas series pueden ser truncadas en diferentes
trminos, resultando diferentes expresiones de
entonces,
GE/RTx1x2, y por lo tanto diferentes expresiones para

ln 1 y ln 2 x1x2 x1 x A x +x A
= + 2 = 12 1 2 21
E A21 A12 A12 A21
Casos especiales g / RT

1) Solucin Ideal en el sentido de Lewis- Randal. los coeficientes de actividad

B = C = D = ...= 0
E
x22 A12 A12
G / RT ln 1 = =
= 0 ln 1 = 0, ln 2 = 0 1 = 1; 2 = 1 2 2
A x
x1 x2 A12 12 1
1 1 1

+ x1 +
A A x
21 21 2
2) Margules 2 sufijos. C = D = .... = 0
2
x1 A21 A21
E E ln = =
G / RT G 2 2 2
=B = Bx x = Bx (1 x ) A x

A21
1 + 21 2
1 2 1 1

1 + 1x2
x1 x2 RT
Aplicando propiedad molar parcial; ln 1 = Bx 2
2
 2 A12 A12 x1

ln 2 = Bx1 5) Ecuacin de Wilson

Los dos sufijos significan que la ecuacin de GE es GE

cuadrtica en la fraccin molar. = x1 ln(x1 + x2 12 ) x 2 ln(x 2 + x1 21 )
RT
x1 0 ln 1 = B
12 21
x2 0 ln 2 = B ln 1 = ln(x1 + x2 12 ) + x2
+
1 2 12
x x x2 + x 1 21
3) Margules 3 sufijos. D = ..... = 0
12
GE / RT ln 2 = ln(x 2 + x1 21 ) x1 21

= B + C(x1 x2 ) = B(x1 + x2 ) + C(x1 x2 ) = (B + C)x1 + (B C)x2 x1 + x 2 12 x 2 + x1 21
x1x2
A dilucin Infinita

G E / RT
= A21 x1 + A12 x 2 = A21 x1 + A12 (1 x1 ) = A12 + ( A21 A12 ) x1
xx
1 2
ln 1 = ln 12 + 1 21 x1 0
ln = ln + 1 12
2 21
x2 0

vj ai j
ij = exp
vi RT

vi, vj= volmenes molares a la T de los lquidos puros.

aij=constante independiente de xi y T
 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Tabla 1. Modelos para el clculo de coeficientes de actividad.

Modelo Ecuaciones
ln( 1) = [A12 + 2( A21 A12 ) x1 ]x 2 2 ln( 2) = [A21 + 2( A12 A21 )x 2 ]x1 2
MARGULES

2 2
A21 x 2 A12 x1
ln( 1) = A12 ln( 2) = A21
VAN LAAR A12 x1 + A21 x 2 A12 x1 + A21 x 2

2
12 21
ln( 1) = ln(x1 + 12 x 2 ) + x 2
x1 + 12 x 2 x 2 + 21 x1
2
12 21
ln( 2) = ln(x 2 + 21 x1 ) x1
WILSON x1 + 12 x 2 x 2 + 21 x1
L 12 11 L 22
12 = 2 exp ; 21 = 1 exp 21
1
L
RT 2L
RT
iL Volumen molar del componente i en fase lquida

Tabla 2. Constantes para los modelos de Margules, Van Laar y Wilson de algunos sistemas LV

Tabla 3. Constantes para ecuacin de Antoine. log Pi ( Sat ) = A B (T + C ) T en C ; P en torr

FUENTE: [Perry]