UNIDAD 03

EVOLUCIN, DE DALTON A LA MECNICA CUNTICA

MECNICA CUNTICA Y ORBITALES ATMICOS

En1926 Erwin Schrdinger formula la ecuacin de onda de Schrdinger, que describe el comportamiento y
la energa de las partculas submicroscpicas. Es una funcin anloga a las leyes de Newton para los slidos
macroscpicos que incorpora tanto el carcter de partcula (en funcin de la masa) como el carcter de onda
en trminos de una funcin de onda ( psi)..

Podemos pensar en las ecuaciones de onda de Schrdinger

como en ondas estacionarias de diferente energa.

El ejemplo del movimiento de una cuerda de guitarra nos ayudar a comprender el concepto de onda
estacionaria. La cuerda de guitarra vibra pero no se desplaza, por eso es estacionaria.

Un nodo es un punto que no se mueve. La longitud de la cuerda tiene que ser un mltiplo del valor de media
longitud de onda, ya que en los dos extremos de la cuerda que estn fijos debe haber un nodo.

Para resolver la ecuacin de onda Schrdinger requiere el uso de herramientas de clculo complejas, que no
vamos a analizar. Aunque la ecuacin no tiene en s significado fsico el valor de la funcin de onda al
cuadrado (2) representa la distribucin de probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin del espacio,
tambin denominado densidad electrnica.

La ecuacin de Schrodinger inici una nueva era para la fsica y la qumica, y abri un nuevo campo: l de la
mecnica cuntica tambin conocido como mecnica ondulatoria).
Descripcin mecnico cuntica del tomo de hidrgeno: Orbitales y nmeros cunticos

Mientras que en el modelo de Bohr se hablaba de rbitas definidas en el modelo de Schrdinger slo
podemos hablar de las distribuciones probables para un electrn con cierto nivel de energa. As para un
electrn en el estado fundamental la probabilidad de la distribucin se refleja en la siguiente figura, dnde la
intensidad del color rojo indica una mayor probabilidad de encontrar al electrn en esa regin, o lo que es lo
mismo una mayor densidad electrnica.

De la resolucin de la ecuacin de onda de Schrdinger se obtiene una serie de funciones de onda (

probabilidades de distribucin de los electrones) para los diferentes niveles energticos que se
denominanorbitales atmicos.

La figura anterior representa el orbital de mnima energa del tomo de hidrgeno con -2.18 x 10 18 J (la misma
que tena la rbita ms cercana al ncleo del modelo de Bohr). Mientras que el modelo de Bohr utilizaba un
nmero cuntico(n) para definir una rbita el modelo de Schrdinger utiliza tres nmeros cunticos para
describir un orbital: n, l y ml . A continuacin vemos las caractersticas de estos nmeros:

Nmero cuntico principal n

Toma valores enteros: 1,2,3...

A mayor n ms lejos se encuentra del ncleo la regin de mayor densidad electrnica.

A mayor n el electrn tiene mayor energa y se encuentra menos atado al ncleo.

Nmero cuntico del momento angular azimutal :

Depende de n y toma valores enteros de 0 a (n-1) . As para n=1 slo hay un valor posible 0. Para
n=2 hay dos valores de l: 0 y 1. Para n=3 hay tres valores posibles: 0, 1 y 2.

Generalmente el valor de se representa por una letra en vez de por su valor numrico:
0 1 2 3 4 5

nombre del orbital s p d f g h

Definen la forma del orbital

El nmero cuntico magntico ml

El valor del nmero cuntico magntico depende de . Toma valores enteros entre - y ,
incluyendo al 0. Para cierto valor hay (2 +1) valores de ml

Describe la orientacin del orbital en el espacio.

Veamos los diferentes orbitales que podemos tener para n=3. Tendremos entonces tres valores de : 0,1 y 2.
Los valores de ml para cada valor de l se compilan en la tabla siguiente: (los orbitales que comparten los
valores de n y se dicen que pertenecen al mismo subnivel y todos los orbitales con el mismo n
formaran un nivel)

ml
N de orbitales en el
Subnivel
subnivel
(define la forma) (define orientacin)

0 3s 0 1

1 3p -1,0,1 3

2 3d -2,-1,0,1,2 5

Para el hidrgeno todos los orbitales del mismo nivel tienen la misma energa, como podemos ver en
el grfico adjunto:

En condiciones normales todos los tomos de hidrgeno estn en su estado fundamental (El electrn
en el orbital 1s)

El electrn puede pasar a un estado excitado mediante la absorcin de un fotn con el n apropiado
de cuantos de energa.
Representaciones de los Orbitales

Orbitales s

El orbital 1s tienen simetra esfrica:

Representado 2 frente a la distancia al ncleo (r) vemos que la probabilidad de encontrar al electrn
disminuye conforme aumenta r . Esto indica que en el estado fundamental la atraccin electrosttica del
ncleo es lo suficientemente fuerte para mantener al electrn en un radio prximo al ncleo.

Los orbitales s de niveles superiores son tambin esfricamente simtricos ,pero presentan nodos en la

funcin de probabilidad:

En un n nodo la densidad electrnica se aproxima a 0. El orbital 2s tiene un nodo, el orbital 3s dos

nodos..etc

Los orbitales s para n>1 (estados excitados) tienen una densidad electrnica en la cual es ms
probable encontrar al electrn lejos del ncleo.

El tamao del orbital s aumenta al aumentar el nmero cuntico principal (n).

Generalmente se representan los lmites de los orbitales atmicos de Schrdinger de manera que el orbital
englobe al 90% de la distribucin de densidad electrnica. En el caso de los orbitales s la representacin es
una esfera, de mayor radio cunto mayor sea n..

Orbitales p

La forma de los orbitales p es de dos lbulos situados en lados opuestos al ncleo y con un nodo en
l.

Hay tres tipos de orbitales p ( ; ml= -1,0,1) que difieren en su orientacin. No hay una
correlacin simple entre los tres nmeros cunticos magnticos y las tres orientaciones: las
direcciones x, y y z. Los orbitales p del nivel n se denominan npx, npy, npz

Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamao al aumentar el nmero cuntico
principal.

Orbitales d

En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atmicos (para n>3 l =2; ml=-2,-1,0,1,2) con diferentes
orientaciones sen el espacio tal y como vemos en la figura :

Aunque el orbital 3dz2 difiere en su forma de los otros cuatro, los cinco orbitales d tienen todos la misma
energa.

Otros orbitales de mayor energa

Para n>4 tendremos 7 orbitales f ( =3 y ml=-3,-2,-1,0,1,2,3) . Los orbitales f son importantes para
comprender el comportamiento de los elementos con nmero atmico mayor a 57.

Para valores de >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden alfabtico de las
consonantes). En qumica general nos bastar con los orbitales s, p y d para comprender las propiedades de
los elementos.

Las energas de los orbitales atmicos

En el modelo de Bohr la energa de un electrn dependa nicamente del nmero cuntico principal. Lo
mismo ocurre en la descripcin de los orbitales atmicos en mecnica cuntica para el tomo de hidrgeno.

Para tomos con ms de un electrn (polielectrnicos) los orbitales atmicos tienen la misma forma que los
orbitales del tomo de hidrgeno, pero la presencia de ms de un electrn afecta a los niveles de energa de
los orbitales (debido a la repulsin entre dos electrones).

As por ejemplo el orbital 2s tienen un valor de energa menor que los orbitales 2p para tomos con ms de un
electrn:

Efecto pantalla en tomos polielectrnicos

En un tomo polielectrnico cada electrn es simultneamente:

atrado por los protones del ncleo

repelido por los otros electrones

Cualquier densidad electrnica presente entre el ncleo y el electrn reducir la atraccin que siente el
electrn por parte del ncleo. A la carga neta positiva que atrae al electrn se le denomina carga nuclear
efectiva.

La carga nuclear efectiva, (Zeff) es igual al nmero de protones en el ncleo(Z nmero atmico) menos
el promedio de electrones entre el electrn en cuestin y el ncleo (S) :

La carga positiva que es sentida por los electrones ms externos de un tomo es siempre menor que la carga
nuclear real, debido a que los electrones internos apantallan dicha carga

La extensin del apantallamiento de un electrn por parte de los electrones ms internos depender de la
distribucin de los electrones alrededor del ncleo

Si nos basamos en la forma de los orbitales la probabilidad de estar cerca del ncleo segn el tipo de orbital
ser:

As por ejemplo para los electrones del nivel 3 los que estn en el orbital 3s experimentarn un
apantallamiento menor y los que estn en un orbital 3d experimentarn el mayor apantallamiento. Por ello la
carga efectiva de los electrones 3s ser mayor que la de los electrones 3d.

En un tomo polielectrnico para un nmero cuntico dado (n) la carga efectiva, Zeff, disminuye al
aumentar

Como la anerga del electrn depende de la carga efectiva los electrones con mayor carga efectiva ,los del
orbital 3s, tendrn menor energa que los electrones del orbital 3d.

En un tomo polielectrnico para un nmero cuntico dado (n) el nivel de energa del orbital aumenta
al aumentar

Nota: todos los orbitales de un subnivel tienen la misma energa.

El nmero cuntico de espn electrnico y el Principio de exclusin de Pauli

Los experimentos con los espectros de emisin de los tomos de sodio e hidrgeno indican que las lneas del
espectro se pueden separar por la aplicacin de un campo magntico externo obtenindose para cada lnea
dos muy prximas. Este efecto duplica los niveles de energa que se le suponen al tomo.

Se considero entonces que los electrones actan como pequeos imanes en un campo magntico debido a
que giran sobre su propio eje. Ya que un electrn puede girar en dos sentidos (como las agujas del reloj en
el sentido contrario a las agujas del reloj), se introdujo un cuarto nmero cuntico, conocido como nmero

cuntico de espn electrnico, ms, que toma dos valores: + - .

Uhlenbeck y Goudsmit en 1924 aportaron pruebas concluyentes del espn electrnico mediante un
experimento en el que lo electrones de tomos gaseosos se desdoblaban en dos sentidos opuestos al ser
desviados por la interaccin con un campo magntico.

El principio de exclusin de Pauli establece que dos electrones en un tomo no pueden tener los
mismos cuatro nmeros cunticos (n, l, ml y ms)

Como en un orbital atmico los valores de n, l y m estn fijados slo podrn contener electrones que difieran
en el valor de ms. Ya que el nmero cuntico de espn slo puede tomar dos valores (+1/2 y-1/2) , un orbital
atmico podr estar ocupado como mucho por dos electrones que tengan valores de m s opuestos.

Configuracin Electrnica

La forma como estn distribuidos los electrones de un tomo entre los distintos orbitales atmicos se
denomina configuracin electrnica

Los orbitales se llenan en orden creciente de energa, con no ms de dos electrones por orbital
Litio

Este elemento tiene 3 electrones. Empezaremos

llenando el orbital de menor energa con dos electrones que tendrn distinto ms. El electrn restante ocupar
el orbital 2s, que es el siguiente con menor energa:

La flecha indica el valor del cuarto nmero cuntico: para +1/2: y para 1/2:

Tambin podemos describir la distribucin de electrones en el tomo de litio como:

1s22s1

Los electrones que tienen nmeros de espn opuestos cancelan los efectos magnticos y se dice que
son electrones apareados. Un ejemplo son los dos electrones que ocupan el orbital 1s en el tomo de
Litio. De manera similar decimos que el electrn que ocupa el orbital 2s orbital estdesapareado.

En la tabla a continuacin vemos como se distribuyen los electrones de los tomos en orden
creciente a su nmero atomico (Z)

Elemento Z Diagrama de orbitales Configuracin

electrnica
1s 2s 2p 3s

H 1 1s1
 He 2 1s2

Li 3 1s2 2s1

Be 4 1s2 2s2

B 5 1s2 2s2 2p1

C 6 1s2 2s2 2p2

En el helio se completa el primer nivel (n=1), lo que hace que la configuracin del He sea muy estable.

Para el Boro el quinto electrn se sita en un orbital 2p y al tener los tres orbitales 2p la misma energa no
importa cul de ellos ocupa.
En el carbono el sexto electrn podra ocupar el mimo orbital que el quinto u otro distinto. La respuesta nos la
da:

la regla de Hund: la distribucin ms estable de los electrones en los subniveles es aquella que tenga
el mayor nmero de espnes paralelos.

Los electrones se repelen entre s y al ocupar distintos orbitales pueden situarse ms lejos uno del
otro. As el carbono en su estado de mnima energa tiene dos electrones desapareados, y el
nitrgeno tiene 3.

N 7 1s2 2s2 2p3

Ne 10 1s2 2s2 2p6

Na 11 1s2 2s2 2p6 3s1

El nen completa el nivel dos y al igual que el helio tiene una configuracin estable.

Las configuraciones electrnicas pueden tambin escribirse de manera abreviada haciendo referencia al
ltimo nivel completo. As la configuracin del sodio la podemos escribir como [Ne]3s1 .

Tambin podemos escribir la configuracin del litio como [He]2s1

A los electrones que pertenecen a un nivel incompleto se les denomina electrones de valencia.

El gas noble Argn representa el final del perodo iniciado por el sodio para n=3

1s 2s 2p 3s 3p
Ar 18 [Ne] 3s2 3p6

En el siguiente elemento, el potasio con 19 electrones, deberamos empezar a llenar los orbitales 3d. Sin
embargo el comportamiento qumico del potasio es similar al de litio y el sodio, ambos con un electrn de
valencia desapareado en un orbital s, por lo que al potasio le correspondera la configuracin [Ar] 4s 1. Por lo
tanto el orbital 4s tendr que tener menor energa que los orbitales 3d (el apantallamiento de los electrones en
los orbitales 3d es mayor que el de los electrones en los orbitales 4s).

El Calcio con 20 electrones completar el orbital 4s y el siguiente elemento con 21 electrones, el escandio, se
empezar a llenar los orbitales 3d. Como hay 5 orbitales 3d en el cuarto perodo de la tabla peridica
aparecen 10 elementos( del Sc al Zn) ms que en los perodos anteriores. A estos elementos se les
denomina metales de transicin y se caracterizan por tener el subnivel 3d incompleto por dar fcilmente
lugar a cationes con este subnivel incompleto.

A partir del cerio (elemento 58) se empiezan a llenar los orbitales 4f que pueden albergar en su conjunto 14
electrones. Estos elementos adicionales vienen despus del lantano y forman la serie de los lantnidos o
tierras raras, que son elementos con los subniveles 4f incompletos o que producen fcilmente cationes con
los subniveles 4f incompletos. Las energa de los orbitales 5d y 4f estn muy prximas y as el lantano tiene
la configuracin electrnica [Xe]6s2 5d1 y el cerio [Xe]6s2 5d14f1

Despus del actino ([Rn]7s2 6d1) viene la serie de los actnidos que empieza con el torio([Rn]7s 2 6d15f1) dnde
la mayora de los elementos no se encuentran en la naturaleza sino que se han sintetizado.

Configuracin Electrnica y la Tabla Peridica

La tabla peridica esta estructurada de manera que todos los tomos de una columna tienen los mismos
electrones de valencia. As los metales alcalinos de la primera columna tienen todos un electrn de valencia
en un orbital s, el grupo de los halgenos que tienen 7 electrones d e valencia: dos en el orbital s y 5 en
los tres orbitales p. Si agrupamos las columnas en funcin del ltimo tipo de orbital que se ha
llenado tendremos:

A la izquierda, en lila, estn los metales alcalinos y alcalinotrreos, donde se estn llenando los
orbitales s.

A mano derecha, en verde, estn los grupos del 13 a18 , en los cuales se estn llenando los
orbitales p.

Estos dos grupos comprenden los elementos principales

En la mitad de la tabla peridica, en color amarillo, estn los metales de transicin, en los cuales se
estn llenando los orbitales d.

Debajo de los metales de transicin estn las dos filas de elementos en los cuales se estn
llenando los orbitales f; los lantnidos y los actnidos.

En resumen:

2, 6, 10 y 14 son el nmero de electrones que pueden albergar los orbitales s, p,

d y frespectivamente(que corresponden al nmero cuntico del momento angular =0,1,2,3)

El primer subnivel de orbitales s es el 1s, del subnivel p es el 2p, del subnivel d es el 3d y del
subnivel f es el 4f. (es decir no existen los orbitales 1p, 1d, 2d, 1f, 2f y 3f)