Anda di halaman 1dari 5

Verso online: http://www.lneg.

pt/iedt/unidades/16/paginas/26/30/185 Comunicaes Geolgicas (2014) 101, Especial I, 65-69


IX CNG/2 CoGePLiP, Porto 2014 ISSN: 0873-948X; e-ISSN: 1647-581X

Propriedades petrogrficas e geoqumicas dos carves


perhidrogenados do Jurssico Superior: relao com o
ambiente sedimentar

Petrography and geochemistry properties of the Upper


Jurassic perhydrous coals: relationship with the sedimentary
environment

A. Costa1*, I. Surez-Ruiz2, D. Flores1,3


Artigo Curto
Short Article
2014 LNEG Laboratrio Nacional de Geologia e Energia IP

Resumo: Foram estudadas doze amostras de carvo hmicos, dez 1. Introduo


das quais de carves perhidrogenados provenientes do Jurssico
Superior Portugus e duas lignites provenientes da Indonsia. As Os carves hmicos norte-atlnticos so formados
amostras portuguesas correspondem a carves enriquecidos em essencialmente por macerais do grupo da
hidrognio e por isso designados por carves perhidrogenados e, os huminite/vitrinite cujas caractersticas influenciam as
carves da Indonsia considerados no perhidrogenados. Quatro das
propriedades fsico-qumicas e tecnolgicas. Em alguns
dez amostras portuguesas foram recolhidas em sedimentos
carbonatados marinhos, de plataforma pouco profunda, e casos, os carves so constitudos quase exclusivamente
correspondem a troncos carreados, enquanto as restantes seis foram por este maceral e apresentam elevados teores em
recolhidas em sedimentos arenosos, tpicos de ambientes fluviais. hidrognio, os carves perhidrogenados.
Atravs do estudo de petrografia e geoqumica orgnica, procurou-se Este tipo de carvo apresenta um baixo grau de
estabelecer uma relao entre o ambiente sedimentar e as incarbonizao, aparncia homognea, sem estrutura ou
propriedades apresentadas por estes carves, nomeadamente as
modificaes devidas ao elevado teor em hidrognio das amostras
textura vegetal original visvel, evidenciando ainda
portuguesas. caractersticas especficas que o distingue dos carves
Palavras-chave: Carvo perhidrogenado, Jurssico Superior, no, nomeadamente uma elevada estabilidade e
Ambiente sedimentar. durabilidade, que impede a sua oxidao ao longo do
tempo.
Abstract: Twelve humic coal samples were studied; ten of them are O poder refletor da huminite/vitrinite aumenta com o
perhydrous coals from the Portuguese Upper Jurassic and two grau de incarbonizao, no entanto, o enriquecimento em
lignites from Indonesia. The Portuguese samples are hydrogen
hidrognio condiciona a tendncia normal deste
enriched and correspond to perhydrous coals and the Indonesian
considered non perhydrous coals. Four of the ten Portuguese samples parmetro de grau. Os carves com elevados teores em
were collected from shallow marine carbonate sediments, hidrognio apresentam, normalmente, um elevado teor
corresponding to drifted woods and the remaining six were collected em matrias volteis (Surez-Ruiz et al., 1994; Costa et
in sandy sediments, typical of fluvial environments. al., 2010), um baixo grau de aromaticidade, justificado
Through petrographic and organic geochemistry studies a relation pela menor evoluo das estruturas qumicas, e um
between the type of sedimentary environment and the coal properties
was explored, particularly their modification due to the high
elevado poder calorifico (Jimnez et al., 1998).
hydrogen content of the Portuguese samples. As anomalias e peculiaridades destes carves devem-
Keywords: Perhydrous coal, Upper Jurassic, Sedimentary se s modificaes estruturais originadas pelos processos
environment. de enriquecimento em hidrognio. Este enriquecimento,
responsvel pelo carter perhidrogenado, pode ser
influenciado por fatores como o ambiente de deposio
associado gnese do carvo; a natureza do material
percursor da huminite/vitrinite; a impregnao deste
1
Centro de Geologia, Faculdade de Cincias, Universidade do Porto, Rua do grupo de macerais, por produtos de degradao de
Campo Alegre, 687, 4169-007 Porto, Portugal. substncias orgnicas existentes no meio sedimentar, ou
2
Instituto Nacional del Carbn, (INCAR-CSIC), Ap. Co. 73, 33080- Oviedo,
Espanha.
por hidrocarbonetos e produtos betuminosos gerados e
3
Departamento de Geocincias, Ambiente e Ordenamento de Territrio e
migrados de sedimentos adjacentes aos carves afetados
Centro de Geologia, Faculdade de Cincias, Universidade do Porto, Rua do (Cuesta, 2004).
Campo Alegre, 687, 4169-007 Porto, Portugal. Neste trabalho pretende-se determinar as propriedades
*Autor correspondente / Corresponding author: anabelacosta@fc.up.pt petrogrficas e geoqumicas dos carves perhidrogenados
66 A. Costa et al. / Comunicaes Geolgicas (2014) 101, Especial I, 65-69

do Jurssico Superior Portugus, para, posteriormente as fluviais (LJS13, LJS12, LJS10, LJSA, BalJS2 e TVJS) e,
comparar com lignites no perhidrogenadas, bem como, ainda, carves da Indonsia que se depositaram em
com uma srie de vitrinos de grau de incarbonizao ambientes de transio (TE_59 e TE_67).
crescente, para compreender a influncia do ambiente de A amostra CMJS2 pertence Formao das Camada
sedimentao na gnese destes carves. de Valverde, em que os nveis de carvo aparecem
intercalados com arenitos, calcrios e margas. Nas
2. Enquadramento geolgico amostras BJV e BJV2, da Formao de Montejunto e de
Cabaos, o carvo encontra-se em bancadas intercaladas
Para este estudo foi selecionado um conjunto de doze
entre calcrios betuminosos e margas. A amostra ESJS,
amostras de carvo, sendo: (i) dez pertencentes s Bacias
colhida na Formao dos Calcrios do Escarpo, surge
Lusitnica e Algarvia, recolhidas em sedimentos com
intercalada com calcrios e conglomerados provenientes
idades do Oxfordiano Mdio ao Titoniano, cuja
de calcrios recifais. As amostras LJS13, LJS12, LJS10,
referncia, idade e posio estratigrfica indicada na
LJSA, BalJS2, TVJS, foram amostradas na Formao da
tabela 1; e, (ii) duas amostras do Miocnico da Indonsia.
Lourinh, e ocorrem intercaladas com arenitos grosseiros
A tabela 1 mostra que as amostras estudadas podem ser
a conglomerticos, muitas vezes de forma errtica e
divididas e trs grupos distintos: carves resultantes de
isolada. No entanto, em alguns casos, tambm se
troncos de rvores arrastados e depositados em ambientes
encontravam em pequenas bancadas como no caso da
sedimentares marinos de baixa profundidade (CMJS2,
amostra BalJS2.
BJV, BJV2 e ESJS); carves depositados em ambientes

Tabela 1. Amostras estudadas: localizao geogrfica, idade, posio estratigrfica e ambiente sedimentar.

Table 1. Studied samples: geographic location, age and stratigraphic position and sedimentary environment.

3. Metodologias A anlise imediata foi efetuada atravs de mtodos


normalizados, a saber: normas ISO 589 (2008)
Todas as amostras foram analisadas atravs de
(humidade), ISO 562 (2010) (matrias volteis) e ISO
metodologias de microscopia tica de reflexo para a
1171 (2010) (cinzas). A anlise elementar (C, H, N, St)
qual foram preparados blocos polidos, de acordo com o
foi obtida num micro Leco CHNS-932. A determinao
procedimento estabelecido na norma ISO 7404-2 (2009).
do poder calorfico foi efetuada numa bomba isotrmica
A anlise petrogrfica incluiu a determinao da anlise
LECO modelo AC-300, seguindo a Norma ASTM D
maceral (ISO 7404-3, 2009) e a reflectncia da
586513 (2013).
huminite/vitrinite (ISO 7404-5, 2009). Para a
Para o estudo textural foi determinada a densidade
identificao dos macerais foi seguido o sistema de
real (dr), obtida por picnmetria de hlio em condies
nomenclatura internacional do ICCP (ICCP, 2001;
estandardizadas.
Skorova et al., 2005 e Taylor et al., 1998).
O ensaio da pirlise Gray-King foi realizado de
A caracterizao da estrutura e das propriedades
acordo com Norma ISO 502 (1982), mtodo da pirlise a
fsico-qumicas das amostras foi efetuada recorrendo a
baixa temperatura (550C). Os dados da pirlise Rock-
um conjunto de tcnicas analticas que permitiram a sua
Eval foram determinados num equipamento Rock-Eval 6
caracterizao geoqumica (anlise imediata e elementar
seguindo os procedimentos indicados por Espitali et al.
e poder calorfico), textural (densidade), pirlise Rock-
(1985) e Behar et al. (2001).
Eval e pirlise Gray King.
Carves perhidrogenados do Jurssico Superior 67

4. Resultados e discusso Os dados obtidos na caracterizao qumica, fsica e


fsico-qumica, quando projetados, permitem identificar
Do ponto de vista petrogrfico, os carves estudados so
trs grupos de carves: (i) as lignites da Indonsia; (ii) os
constitudos quase exclusivamente por macerais do grupo
carves procedentes das formaes sedimentares
da huminite (superior a 96 [% vol.,smm]) com uma
marinhas; e, (iii) os carves provenientes das formaes
reflectncia que varia entre 0,16 e 0,34%. Estes valores,
depositadas em ambientes fluviais (Fig. 1). Os grficos
quando comparados com outros parmetros de grau
da figura 1 mostram que as lignites da Indonsia esto
obtidos atravs da anlise qumica, indicam a supresso
mais prximas da srie de vitrinos (van Krevelen, 1993)
da refletncia da huminite, o que caracterstico neste
que as restantes amostras. No entanto, os ligeiro desvios
tipo de carves. Para alm da huminite, a maioria das
que se observam, devem-se ao facto de estes carves
amostras apresenta vestgios de resinite, maioritariamente
apresentarem no mximo 83 [% vol.,smm] de huminite,
a preencher lmens celulares. Nas lignites da Indonsia
contrariamente aos vitrinos (van Krevelen, 1993) que so
foram identificados os 3 grupos de macerais, sendo que a
constitudos na sua totalidade por vitrinite.
huminite varia entre 68 e 83 [% vol.,smm], a inertinite
Em todos os diagramas representados na figura 1 pode
entre 12 e 26 [% vol.,smm] e a liptinite entre 5 e 7 [%
observar-se que os carves portugueses no acompanham a
vol.,smm].
tendncia dos vitrinos de grau crescente (van Krevelen,
O carter perhidrogenado das amostras portuguesas
1993), evidenciando o seu carter anmalo.
foi confirmado pelos elevados teores em hidrognio
Alm disso, as amostras colhidas em sequncias
(entre 5,27 e 6,60% [ssc]) e em matrias volteis (entre
marinhas, apresentam o poder refletor da huminite
os 46,20 e 59,00% [ssc]) determinados nas amostras. Este
inferior (Fig. 1A) e a densidade real mais baixa (Fig. 1E)
carter perhidrogenado , tambm, evidenciado pelos
que os vitrinos com o mesmo teor em carbono. Por outro
valores mais elevados da razo atmica (H/C) quando
lado, para todos os carves estudados o poder calorifico
comparados com uma srie de vitrinos (100% vitrinite)
(Fig. 1B) superior ao apresentado pelos vitrinos de
de grau crescente retirados de van Krevelen (1993). Nas
referncia (van Krevelen, 1993). A razo atmica H/C
figuras 1-A e C observam-se as relaes destes
quando projetada com o teor em carbono, tambm mostra
parmetros com o teor em carbono, verificando-se que os
uma diferenciao entre as amostras, consoante o tipo de
carves estudados ficam projetados acima da srie de
ambiente sedimentar. Porm, em todas as amostras esta
vitrinos. Por outro lado, os valores apresentados pelas
razo sempre superior dos vitrinos.
lignites da Indonsia mostram valores considerados mais
prximos dos vitrinos com o mesmo grau de evoluo.

Fig. 1. Relao entre os parmetros qumicos, fsicos e fsico-qumicos das amostras estudadas e uma srie de vitrinos (100% vitrinite) de grau crescente
(van Krevelen, 1993): A) poder refletor da huminite (Rr, %) Vs teor em carbono (C, % em massa, [ssc] base seco sem cinzas); B) Poder calorifico (PC,
kcal/kg, [h,sc] - base hmido, sem cinzas) Vs poder refletor da huminite (Rr, %); C) razo atmica hidrognio/carbono (H/C) Vs teor em carbono (C, %
em massa, [ssc]), D) Teor em matrias volteis (MV, % em massa, [ssc]) Vs teor em carbono (C, % em massa, ssc) e E) densidade real (dr, g/cm3) Vs teor
em carbono (C, % em massa, [ssc]).

Fig. 1. Relation between the chemical, physical and physico-chemical parameters of the studied samples and a range of coals of increasing degree (van
Krevelen, 1993): A) huminite reflectance (Rr, %) Vs carbon content (C, wt %, daf-dry ash free basis); B) calorific value (PC, kcal/kg, m,af - moist, ash
free basis) Vs huminite reflectance (Rr, %); C) atomic ratio hydrogen/carbon (H/C) vs. carbon content (C, wt %, daf), D) volatile matter (VM) vs. carbon
content (C) and E) real density (dr, g/cm3) vs. carbon content (C, wt %, daf).
68 A. Costa et al. / Comunicaes Geolgicas (2014) 101, Especial I, 65-69

Os parmetros da pirlise Rock-Eval indicam o tipo Montejunto e Cabaos - BJV e BJV2; (iii) tipo C
de cerognio presente nas amostras. Assim, como (coerente) na amostra ESJS (Calcrios do Escarpo); e,
evidenciado na figura 2, os carves da Indonsia e os (iv) tipo D (moderadamente duro e contrado) na amostra
carves portugueses provenientes de ambiente sedimentar CMJS2 (Formao das Camadas de Valverde).
fluvial correspondem a um cerognio do tipo III,
projetando-se os restantes prximo das curvas 5. Concluses
correspondentes ao cerognio do tipo I e II. Estes dados
Os carves do Jurssico Superior Portugus apresentam
contrariam os dados petrogrficos uma vez que todas as
amostras so constitudas por tecidos provenientes de caractersticas anmalas e tpicas de carves
vegetais superiores, altamente gelificados, e, por isso, perhidrogenados, evidenciadas pelos dados geoqumicos,
nomeadamente os elevados teores em H e em matrias
correspondem a um cerognio do tipo III. O
enriquecimento em hidrognio responsvel por esta volteis. No entanto, para os carves da Formao da
anomalia, fazendo com que o IH seja superior ao que Lourinh (ambiente sedimentar fluvial) os valores
determinados para estes parmetros so relativamente
seria espectvel para um cerognio tipo III, proveniente
de material terrestre. mais baixos que os das restantes amostras estudadas. Os
dados da pirlise Rock-Eval indicam para as amostras
colhidas em formaes marinhas correspondem a um
cerognio tipo I e II. No entanto, a anlise petrogrfica
mostra que so constitudas quase exclusivamente por
tecidos fortemente gelificados (ulminite), tratando-se, por
isso, de um cerognio tipo III. Na pirlise Gray-King
observa-se, tambm uma diferenciao entre as amostras
estudadas, tanto a nvel do rendimento em
hidrocarbonetos, como no tipo de semi-coque obtido.

Agradecimentos
A autora A. Costa beneficia de uma bolsa de
doutoramento financiada pela FCT - Fundao para a
Cincia e Tecnologia, Portugal, ref:
SRH/BD/45564/2008. Este trabalho foi parcialmente
financiado por fundos FEDER atravs do programa
COMPETE e por fundos nacionais atravs dos projetos
FCT PEst-OE/CTE/UI0039/2014. Os autores agradecem
ao INCAR/CSIC onde foram realizadas a maioria das
anlises e ao CENPES/PETROBRAS pelas anlises
Rock-Eval.
Fig. 2. Diagrama ndice de Oxignio Vs ndice de Hidrognio com a
projeo das amostras estudadas.
Referncias
ASTM D 5865-13, 2013. Standard Test Method for Gross Calorific
Fig. 2. Diagram Oxygen Index Vs Hydrogen Index with the projection Value of Coal and Coke by the Adiabatic Bomb Calorimeter.
of the samples studied. Annual Book of ASTM Standards. vol.05.06. 19 p.
Behar, F., Beaumont, H.L., Penteado, H.L., 2001. Rock-Eval 6
Na pirlise de baixa temperatura (Gray-King) foram technology: performance and developments. Oil & Gas Science
obtidos dados relativos aos rendimentos em gs, and Technology Rev. IFP, 56, 111134.
hidrocarbonetos e semi-coque. Os rendimentos obtidos Costa, A., Flores, D., Surez-Ruiz, I., Pevida, C., Rubiera, F.,
Iglesias, M.J., 2010. Thermal behaviour of a Portuguese
em hidrocarbonetos foram elevados para todas as perhydrous Jurassic coal: the influence of its petrographic
amostras, no entanto, as amostras de ambiente sedimentar composition. International Journal of Coal Geology, 84, 237-
marinho apresentaram rendimentos mais elevados, 247.
comprovando mais uma vez, uma diferenciao entre as Cuesta, M.J., 2004. Caracterizacin de vitrinitas perhidrogenadas.
amostras. As caractersticas dos semi-coques obtidos Influencia del enriquecimiento en hidrgeno en su
comportamiento durante la evolucin trmica y la oxidacin.
evidenciam, tambm, uma clara diferenciao dos
Tesis Doctoral, Universidad de Oviedo, 362 p.
carves. Assim, de acordo com a classificao da norma Espitali, J., Deroo, G., Marquis, F., 1985. La pyrolyse Rock-Eval
ISO 502 (1982), os semicoques resultantes das amostras et ses applications. Revue de l'Institut Francais du Petrole,
estudadas apresentam as seguintes caractersticas: (i) tipo 40(5), 563-579.
A (no coerentes) para os carves da Indonsia TE_59 International Committee for Coal and Organic Petrology - ICCP,
e TE_67, e os provenientes da Formao da Lourinh - 2001. The new inertinite classification (ICCP System 1994).
Fuel, 80, 459-471.
LJS13, LJS12, LJS10, LJSA, BalJS2, TVJS; (ii) tipo B ISO 1171, 2010. Solid mineral fuels. Determination of ash. 4 p.
(pouco coerente) para os carves da formao de
Carves perhidrogenados do Jurssico Superior 69

ISO 502, 1982. Coal. Determination of caking power. Gray-King Surez-Ruiz, I., Iglesias, M.J., Jimnez Bautista, A., Laggoun-
coke test. 9 p. Dfarge, F., Prado, J.G., 1994. Petrographic and geochemical
ISO 562, 2010. Hard coal and coke. Determination of volatile anomalies detected in the Spanish Jurassic jet. In: P.K.
matter. 8 p. Mukhopadhyay, W.G. Dow, (Eds). Vitrinite reflectance as a
ISO 589, 2008. Hard coal. Determination of total moisture. 9 p. maturity parameter. Applications and limitations. American
ISO 7404-2, 2009. Methods for the petrographic analysis of coals - Chemical Society Symposium Series. ACS Books. 6 (570), 76-
Part 2: Methods of preparing coal samples. 12 p. 92.
ISO 7404-3, 2009. Methods for the petrographic analysis of coals - Skorova, I., Pickel, W., Christanis, K., Wolf, M., Taylor, G.H.,
Part 3: Method of determining maceral group composition. 7 p. Flores, D., 2005. Classification of huminite-ICCP System 1994.
ISO 7404-5, 2009. Methods for the petrographic analysis of coals - International Journal of Coal Geology, 62, 85-106.
Part 5: Method of determining microscopically the reflectance of Taylor, G.H., Teichmller, M., Davis, D., Diessel, C.F.K., Littke,
vitrinite. 14 p. R., Robert, P., 1998. Organic Petrology. Gebrder Borntraeger.
Jimnez, A., Iglesias, M.J., Laggoun-Dfarge, F., Surez-Ruiz, I., Berlin, Stuttgart. 704 p.
1998. Study of physical and chemical properties of vitrinites. van Krevelen, D.W., 1993. Coal. Typology-Physics-Chemistry-
Inferences on depositional and coalification controls. Chemical Constitution. 3rd Ed. Elsevier. Amsterdam. 979 p.
Geology, 150, 197-221.

Anda mungkin juga menyukai