Processo de Solidificao de Metais e Ligas.

2.1 Consideraes iniciais

Na solidificao de um metal, a energia associada mudana de fase consumida na

reorganizao atmica, onde o prprio molde se encarrega de retirar a energia do lquido. Esta
inicialmente ocorre de forma sensvel e aps ser atingida a condio de equilbrio a retirada de
energia d-se de forma latente, provocando a sua mudana de fase. Infelizmente, a solidificao
de natureza ativa e dinmica onde diversos eventos, que se no forem controlados, podem
comprometer o desempenho do produto final, ou at mesmo interromper a seqncia de
fabricao. Estes eventos podem gerar heterogeneidades fsicas, (rechupes, trincas de contrao,
porosidade, etc.) sendo normalmente decorrentes da variao do volume especfico,
heterogeneidades qumicas (segregao de impurezas ou de elementos de liga em escala
macroscpica e microscpica) e heterogeneidades estruturais (tipo, orientao, tamanho e
orientao dos gros cristalinos) (Souza, 2002).

A solidificao tornou-se cincia a partir dos ltimos sessenta anos, o que possibilitou um
melhor conhecimento das heterogeneidades, causas e efeitos, indicando parmetros de controle,
passveis de mudanas, possibilitando processos de fundio otimizados e com produtos finais
maximizados nos aspectos de qualidade e desempenho final. A solidificao se processa em duas
etapas sucessivas de nucleao e crescimento. A nucleao traduz o modo pelo qual a fase slida
surge de forma estvel no seio da fase lquida, e o crescimento traduz o modo pelo qual estes
ncleos crescem (Kurz e Fisher, 1992).

O fluxograma da Figura 2.1 mostra a seqncia lgica dos principais fenmenos

decorrentes da solidificao de um metal, desde a matria-prima liquida at o produto
final.

Figura 2.1. Esquema do encadeamento de fenmenos durante a solidificao de um metal

(adaptado de Garcia, 2001).
 Em geral, os principais aspectos microestruturais, que dependem intensamente das
condies de solidificao desde o incio do processo com o metal lquido at o metal
solidificado, influenciam as caractersticas mecnicas e a qualidade do produto final, que
vo desde o tamanho de gro, espaamentos dendrticos, espaamentos lamelares ou
fibrosos, das heterogeneidades de composio qumica, do tamanho, forma e distribuio
das incluses, das porosidades formadas, etc., conforme mostrado no esquema da
cadeia de fenmenos que ocorrem durante o processo de solidificao na Figura 2.1.
Esses aspectos, de alguma forma, podem ser controlados durante a solidificao,
atendendo assim a determinadas exigncias previamente estabelecidas. Desta maneira,
necessrio conhecer as informaes relativas aos aspectos relacionados durante todo o
processo de solidificao, que vo desde a temperatura de vazamento, o tratamento do
metal lquido; a forma de preenchimento do molde (atravs do controle de intensidade
das correntes convectivas), material e formato do molde (responsvel pela capacidade de
absoro de calor) e se o molde deve ser pr-aquecido, refrigerado ou estiver na
temperatura ambiente. Esses fatores que tero influncia na taxa de resfriamento e,
portanto determinaro o grau de refino da estrutura (Garcia, 2001).

2.2 Variveis trmicas de solidificao

Os espaamentos intercelulares ou interdendriticos so dependentes de parmetros

trmicos tais como: tempos locais de solidificao, velocidades de crescimento,
gradientes de temperatura e taxas de resfriamento (Garcia, 2001). A seguir so
apresentados de forma resumida alguns conceitos relativos a esses parmetros.

2.2.1 Tempo local de solidificao (tsl)

definido como a diferena entre o tempo de passagem da isoterma solidus (tsol)

e o tempo de passagem da isoterma liquidus (tliq) por um determinado ponto da pea em
solidificao, como mostrado na Figura 2.2.

tsl = tsol tliq

(2.1)
 tempo
Tsol Tliq Tso Tli
Slido Lquido tsol

xsol xliq tliq

x
La

P Posio
(a) (b)

Figura 2.2. Desenho esquemtico (a) mostrando os deslocamentos das isotermas solidus
e lquidos ao longo de um elemento de volume L (Tliq Temperatura da isoterma
liquidus, Tsol Temperatura da isoterma solidus), (b) grfico da evoluo das isotermas
durante o processo de solidificao (adaptado de Souza, 2004).

2.2.2 Velocidade de avano da isoterma liquidus (Vliq)

Dividindo-se a distncia percorrida pela isoterma liquidus entre dois pontos

consecutivos (x) pelo intervalo de tempo que ela levou para percorrer esta distncia,
obtm-se a velocidade de avano da isoterma liquidus. Admitindo que a temperatura na
ponta da dendrita seja igual temperatura liquidus, a velocidade da ponta da dendrita
igual velocidade de deslocamento da isoterma liquidus como apresentado na Figura 2.3.
Analogamente, pode-se descrever o mesmo para a velocidade de avano da isoterma
solidus.

Vs Vli
Velocida

Slido TSol Tliq Lquido

Vs

Vli
x xsol xliq
La

Posi
(a) (b)
Figura 2.3. Desenho esquemtico (a) mostrando os deslocamentos das isotermas solidus
e liquidus ao longo de um elemento de volume L, (b) grfico da evoluo da velocidade
de avano das isotermas em funo da posio durante o processo de solidificao
(adaptado de Souza, 2004).
2.2.3 Gradiente de temperatura (Gliq)

O gradiente trmico frente da isoterma liquidus pode ser definido pela seguinte
expresso:
Tliq T Tliq
'

Gliq = = ,
x x

(2.2)

onde Tliq. a temperatura liquidus correspondente uma posio seguinte, T a

temperatura correspondente a posio a frente e x a distncia entre elas como
apresentado na Figura 2.4.

Tliq T
Gradiente de
temperatura
Slido X Lquido

Gliq
x x x
La
Posi

(a) (b)

Figura 2.4. Desenho esquemtico (a) mostrando o gradiente de temperatura entre dois
pontos de um elemento de volume L, (b) grfico do gradiente de temperatura frente da
isoterma liquidus em funo da posio (adaptado de Souza, 2004).

2.2.4 Taxa de resfriamento ( T )

A taxa de resfriamento junto a isoterma liquidus definida pela inclinao da curva

de resfriamento no momento da passagem pela temperatura liquidus, na forma:

Tliq T x
T= = liq , (2.3)
t x x = SL t x = SL

Tliq x
em que e so, respectivamente, o gradiente de temperatura junto isoterma
x t
liquidus e a velocidade de avano desta isoterma. Logo a taxa de resfriamento dada pela
seguinte relao:

T = GliqVliq

(2.4)

2.3 Parmetros estruturais

Em operaes industriais de lingotamento e fundio, a possibilidade de

implantao de uma diversidade de condies operacionais tem como decorrncia a
gerao de uma ampla gama de estruturas de solidificao. Os parmetros estruturais,
como tamanho de gro e espaamentos interdendriticos so bastante influenciados pela
taxa de resfriamento e, conseqentemente, pelo gradiente de temperatura e pela
velocidade de solidificao, resultando em uma correlao estreita entre o
comportamento trmico do sistema metal/molde durante a solidificao e a
microestrutura resultante (Quaresma, 2000; Osrio 2002).

As estruturas de solidificao podem ser subdivididas em: macroestruturas e

microestruturas.(Figura 2.5). As macroestruturas so formaes morfolgicas estruturais
que podem ser observadas e avaliadas a olho nu ou com auxlio de aumento ptico em at
10 vezes. Por outro lado, as microestruturas s podem ser observadas por intermdio de
aumentos pticos no mnimo na ordem de 10 vezes e, avanando na observao
nanomtrica, com o auxlio da microscopia eletrnica. Tais estruturas so apresentadas de
forma resumida a seguir.

Figura 2.5. Esquema das estruturas macroscpicas e microscpicas de um lingote

fundido com transio colunar/equiaxial (adaptado de Osrio, 2004).
2.3.1 Macroestruturas de solidificao

Em geral, a macroestrutura de solidificao pode apresentar trs zonas distintas,

conforme apresentado na Figura 2.6:

Uma zona denominada coquilhada, caracterizada por gros pequenos produzidos

por uma rpida extrao de calor junto interface metal/substrato, predominando
a nucleao ao crescimento;

Uma zona alongada na direo de extrao de calor, constituda por finos cristais
denominados colunares, que se caracteriza por estender-se frente da zona
coquilhada; e

Uma regio desordenada de cristais de crescimento aleatrio, denominados
equiaxiais, no centro do fundido.

Figura 2.6. (a) Representao esquemtica das diferentes zonas macroestruturais;

(b) macroestrutura de um lingote de alumnio de seo quadrada (adaptado de Garcia,
2001).

As trs zonas podem no estar presentes em um mesmo caso. Entretanto, quando

um metal fundido contm gros colunares e equiaxiais, a transio entre as duas
morfologias d-se em uma faixa estreita, com as zonas colunar e equiaxial
completamente distintas. A literatura apresenta inmeros estudos sobre a formao dessas
zonas, que buscam um entendimento dos mecanismos de formao da macroestrutura
durante a solidificao, devido a sua influncia nas propriedades do metal fundido
(Bower, 1967; Flood e Hunt, 1987A-B; Suri et al, 1991; Takatani, 2000; Gandin, 2001;
Xin, 2002 e Turchin, 2005).

Gros equiaxiais apresentam um crescimento competitivo com a frente colunar, de

tal forma que, se os cristais equiaxiais forem pequenos, eles so adicionados a essa frente
e eventualmente passam a crescer de forma colunar. Entretanto se a zona super-resfriada
frente da interface colunar for relativamente grande e com alta densidade de cristais,
esses gros tm tempo suficiente para formar uma frao volumtrica suficientemente
alta a ponto de bloquear o crescimento colunar. A determinao do ponto onde ocorre a
transio colunar/equiaxial importante para o planejamento do processo e para que se
possa planejar as propriedades mecnicas do produto. A extenso da zona equiaxial
influenciada pela presena de ncleos no metal liquido e por condies que promovam o
crescimento destes ncleos (Garcia, 2001).

Em geral os processos de solidificao, iniciam com uma etapa de nucleao

seguida de uma etapa de crescimento quando as condies termodinmicas so
favorveis (Form e Walace, 1960). As fases resultantes das transformaes so funo da
nucleao, do crescimento ou pela combinao de ambas (Boettinger et al., 2000). Como
j foi citado, geralmente, a solidificao conduz a macroestruturas de trs tipos
morfolgicos caractersticos: coquilhada; colunar e equiaxial (Kurz et al., 2001; Flemings
e Koseki, 2003). Na revelao macroestrutural de lingotes, comumente encontram-se
estas diferentes estruturas distribudas de uma forma caracterstica, conforme mostra a
Figura 2.7 para uma seo cilndrica (Feitosa, et al., 2006). A regio perifrica em
contato direto com o molde formada por gros equiaxiais de granulometria reduzida est
associada s altas taxas de resfriamento oriundas da elevada diferena de temperatura
entre o molde e o metal (Kurz, 1984). Estes pequenos gros de orientao randmica so
nucleados a partir da parede do metal e constituem a zona coquilhada. Segue-se o
crescimento de uma regio intermediria de gros alongados unidirecionalmente
denominados colunares orientados na direo do fluxo de calor (Kurz et al., 2001;
Misoguchi, 2003). Por fim, segue uma regio central de gros equiaxiais de tamanho
maior em relao aos da regio coquilhada. A Figura 2.8 apresenta as macroestruturas
presentes em lingotes.
A macroestrutura de solidificao afetada por vrios fatores, tais como:
superaquecimento do liquido, composio qumica, fluxo de fluido, adio de refinadores
de gros e tamanho do fundido. Estes fatores de influncia so apresentados e so
sintetizados conforme Tabela 2.1.

Tabela 2.1. Parmetros de fundio que afetam a macroestrutura de solidificao

(Garcia, 2001).

Variveis de Solidificao Efeitos

Superaquecimento Aumentando o superaquecimento, aumenta a extenso da zona

colunar. A tendncia menos notada em grandes fundidos.
Aumentando o contedo da liga, tende-se a diminuir a extenso da
Composio qumica regio colunar.
Fluxo de fluido Aumentando o fluxo de fluido, diminui-se a extenso da regio
(natural ou forado) colunar
Adio de refinadores de gros pode reduzir a extenso do
Refinadores de gros
crescimento colunar.
Este mecanismo promove o refino de gros e pode aumentar a zona
Mecanismo de vibrao
equiaxial.
O superaquecimento menos significativo na estrutura de gros de
grandes fundidos. Aumentando-se a seco transversal produ-se um
Tamanho dos gros
aumento na proporo de gros equiaxiais. Maior sensibilidade para
variaes na altura da pea.

Figura 2.7. Macroestrutura esquemtica mostrando as trs zonas: coquilhada, colunar e

equiaxial (adaptado de Feitosa et al., 2006).
 Superaquecimentos crescentes, quando no impedem completamente a formao de
zona equiaxial, podem retardar a transio colunar-equiaxial, e aumentam o comprimento
relativo da zona colunar. O aquecimento do molde pode provocar efeito semelhante,
conforme mencionado anteriormente. A capacidade de extrao de calor na interface
metal/molde, traduzida pelo coeficiente de transferncia de calor hi, influi retardando a
transio para valores de hi mais elevados. Taxas de resfriamento mais elevadas
permitem o aumento da zona colunar (Garcia, 2001). A seguir, so analisadas algumas
teorias desenvolvidas para explicar a formao das zonas: coquilhada, colunar, equiaxial
e a transio colunar/equiaxial.

(a) Zona coquilhada

Os gros coquilhados ocorrem junto s paredes do molde e so resultados do

primeiro contato do metal lquido com o molde frio durante o vazamento. Altas taxas de
resfriamento provocam uma rpida diminuio local da temperatura e favorecem uma
nucleao intensa de gros. Este decrscimo de temperatura ocasionar um
superesfriamento trmico e com isso os primeiros gros cristalinos comeam a se
desenvolver de forma e tamanho pequeno, quase sempre uniformes, constituindo uma
fina camada junto s paredes do molde. Alguns autores denominam esta regio de zona
equiaxial perifrica (Ohno, 1970; Reed, 1982). A Figura 2.8 (b) apresenta a estrutura de
um lingote formada por pequenos gros equiaxiais coquilhados seguido de gros
colunares.

Conforme Davies, a comprovao da ocorrncia da formao dos gros

coquilhados por nucleao heterognea pode ser realizada pelos baixos valores de
superesfriamento do lquido necessrios ao incio da solidificao observados na prtica.
Como os cristais se formam independentemente, sua orientao cristalina ser ao acaso,
seu crescimento ser limitado por cristais vizinhos semelhantes e nucleados quase que ao
mesmo tempo e seus tamanhos sero aproximadamente uniformes (Davies, 1973).

Segundo citao de Garcia, quando o metal vazado com alto grau de

superaquecimento e as paredes do molde esto frias, somente uma camada fina de lquido
consegue atingir temperaturas abaixo da temperatura de nucleao e, conseqentemente,
s ocorre a formao de uma pequena zona coquilhada. Com o vazamento do lquido
bastante prximo da temperatura de transformao, j se consegue uma zona coquilhada
maior. Entretanto, se o molde sofrer um pr-aquecimento antes do vazamento, essa zona
poder ser imperceptvel ou inexistente. Da mesma forma se o superaquecimento do
metal lquido for excessivo a ponto de provocar a refuso de grande parte dos cristais
nucleados, no ocorrer a formao da zona coquilhada (Garcia, 2001).

Figura 2.8. Possveis macroestruturas de lingotes: (a) gros colunares, (b) pequenos
gros equiaxiais coquilhados e gros colunares, (c) pequenos gros equiaxiais
coquilhados finos, gros colunares e gros equiaxiais no centro, (d) gros equiaxiais
(adaptado de Ohno, 1988).

De acordo com Ohno, a formao da zona coquilhada ocorre por meio do

mecanismo de separao cristalina, proposto da seguinte forma: gros de pequenas
dimenses so nucleados sobre as paredes do molde em regies mais drasticamente
resfriadas, por exemplo, o topo do lingote. A separao dos cristais das paredes do molde
ocorre por ao da conveco proveniente de flutuaes trmicas e/ou turbulncias no
liquido. necessrio ainda que a presena de soluto no liquido provoque o necking
dos cristais junto s paredes do molde. Este fenmeno ocorre como conseqncia da
segregao de soluto durante o processo de solidificao (Ohno, 1985).

Bower e Flemings, propoem que a formao da zona coquilhada decorre da

conveco no lquido, que responsvel pelo mecanismo da multiplicao cristalina. A
conveco forada no vazamento provoca uma quebra dos ramos de dendritas formadas
junto parede do molde e adjacncias. Conforme estes autores, na ausncia de conveco
no h formao da zona coquilhada. Portanto, para a ocorrncia deste mecanismo
necessria a existncia de correntes de conveco no liquido, que so provocadas pela
ao do vazamento e/ou presena de gradientes de temperatura no seu interior. (Bower e
Flemings, 1967).

Henzel foi o primeiro pesquisador a defender a teoria da nucleao copiosa para

explicar a formao da zona coquilhada (Henzel, 1937). Posteriormente, Chalmers
props uma alterao do mecanismo de nucleao copiosa para explicar a formao desta
zona. Segundo este autor, os gros so originados em uma camada de lquido
superesfriado junto s paredes do molde ou nas proximidades, devido presena de
substratos de nucleao que podem ser partculas estranhas e/ou as paredes do molde.
Para que haja a formao de gros coquilhados nos instantes iniciais da solidificao
necessrio que ocorram baixos valores de superesfriamento no liquido. Este
superesfriamento depende de condies de transferncia de calor do sistema metal
lquido/molde (Campos F e Biloni, 1971), da liberao de calor latente gerado na
solidificao, do baixo superaquecimento do metal lquido (Nachtrieb, 1985), de baixas
temperaturas das paredes do molde e da existncia de substratos de nucleao (Chalmers,
1968).

Biloni e Morando, ao verificarem a microestrutura interna de gros da zona

coquilhada, constataram que ambos os processos citados anteriormente so responsveis
pela sua formao, e que a maior ou menor participao desses mecanismos depende das
condies de extrao de calor pelo molde, ou seja, quando h altas taxas de extrao de
calor, ser favorecido o mecanismo da nucleao copiosa. Entretanto, quando houver no
sistema taxas menores de extrao de calor, gros coquilhados so induzidos pela
conveco no liquido (Biloni e Morando, 1968).

(b) Zona colunar

O tipo de estrutura apresentada na Figura 2.8 (a) denominada estrutura colunar,

consiste de gros em forma de coluna, que tem seu crescimento iniciado na parede do
recipiente e avana para dentro do centro do lingote. Esta estrutura geralmente
observada em lingotes de metais relativamente puros. Uma estrutura similar tambm
freqentemente observada quando uma liga vazada com grande superaquecimento
numa coquilha e quando a conveco trmica no metal fundido, num molde, eliminada
(Ohno, 1988).
Walton e Chalmers desenvolveram a primeira teoria para o mecanismo de formao
da zona colunar, e constataram a existncia de direes preferenciais de crescimento bem
definidas para um determinado cristal. Verificaram que os gros colunares so
constitudos a partir do crescimento seletivo, em direo preferencial. Desta maneira, os
gros coquilhados nucleados nas paredes do molde e/ ou numa regio adjacente s
mesmas apresentam orientaes cristalogrficas aleatrias. Nos instantes iniciais da
solidificao, os cristais crescem com maior velocidade uma vez que as paredes do molde
e a regio de lquido adjacente esto a uma temperatura menor. Aps o desenvolvimento
de uma pequena camada slida ao longo das paredes, o slido dever se desenvolver para
frente em direo ao liquido. Neste instante que os cristais que possurem direo
preferencial de crescimento a mais prxima possvel da direo do fluxo de calor,
crescero mais rapidamente que os vizinhos, com orientaes menos favorveis chegando
a suprimi-los (Walton e Chalmers, 1959). Outros pesquisadores investigaram tambm a
seleo de gros na zona colunar. ( McLean, 1983; Gandim et al, 1995; Porter, 1997;
Drevet et al., 2000; Nave et al., 2000A/B; Quiroga, 2004). Na Figura 2.9 representado o
crescimento de gros colunares a partir de gros equiaxiais coquilhados na parede do
molde.

Figura 2.9. Dendritas favoravelmente orientadas desenvolvendo-se na forma de gros

colunares (adaptado de Porter, 1997).

Segundo Fredriksson, a zona colunar conseqncia da alta direcionalidade do

fluxo de calor sendo extrado atravs do sistema metal/molde. As suas caractersticas
trmicas interferem na formao desta zona estrutural. Dentre estas caractersticas,
podem ser citadas: alta taxa de extrao de calor; altas temperaturas de vazamento e
ausncia de correntes convectivas (Fredriksson, 1986). Alm de Fredrikson, outros
pesquisadores estudaram as caractersticas da formao da zona em questo, citam-se:

Altas taxas de extrao de calor ( Campos F, 1978);

Elevadas temperaturas de vazamento (Chalmers, 1964; Crosley et al., 1967 e
Daveis, 1973)

Ausncia de soluto no liquido e ausncia de correntes convectivas (Daveis, 1973)

Chalmers e Biloni, constataram a presena de gros equiaxiais de pequena

dimenses no interior da zona colunar e sugeriram ento que nem todos os gros desta
zona so originados de gros coquilhados. No entanto existe a possibilidade da formao
de gros equiaxiais na zona colunar por decantao de slido formado na superfcie livre
do liquido (Chalmers, 1968; Biloni, 1968). A Figura 2.8 (c) ilustra a constatao destes
pesquisadores.

(c) Zona equiaxial

A zona equiaxial constituda de gros com direo de crescimento aleatria,

semelhantes aos gros coquilhados na superfcie. Entretanto, em geral com dimenses um
pouco maiores. Esses gros podem formar-se por meio de trs mecanismos principais
(Garcia, 2001/Santos, 2006):

A partir de ncleos da zona coquilhada que so eventualmente arrastados para o

centro da pea por movimentos de conveco no lquido e podem subsistir se o
superaquecimento do metal lquido (diferena entre a temperatura de vazamento e
a temperatura de incio de solidificao) no for muito alto;

A partir de partculas que so arrancadas dos ramos dendrticos da zona colunar,
por ao trmica ou mecnica, e so arrastados para a regio central por
movimentos de conveco. Esse mecanismo ocorre em ligas metlicas; e

A partir de ncleos que se formam na superfcie livre do metal lquido em contato
com o meio ambiente e so arrastados para o interior.

Ligas ocasionalmente so solidificadas para produzir a estrutura apresentada na

Figura 2.8 (d), que um lingote que possui uma estrutura de gros completamente
equiaxiais. Este tipo de estrutura geralmente a desejada, porque os gros equiaxiais so
orientados ao acaso e crescem igualmente em todas as direes para produzir um material
que macroscopicamente isotrpico e relativamente homogneo na composio qumica
e nas propriedades fsicas. Os lingotes que possuem estruturas completamente equiaxiais
so os mais adequados para os subseqentes trabalhos de fabricao, tais como
estampagem, forjamento e laminao (Ohno, 1988). Embora a origem de cristais na zona
equiaxial tenha se constitudo um mistrio por longos tempos, alguns pesquisadores, por
estudos e resultados experimentais, tentam explicar a origem desses gros (Santos, 1979;
Dahle et al. 2001). Algumas teorias a respeito da origem destes gros so apresentadas a
seguir.

Conforme Chalmers e Winegard, o aparecimento da zona equiaxial central pode

ser explicado pela ocorrncia de rejeio de soluto na interface de crescimento colunar
que possibilita a existncia de superesfriamento constitucional no lquido. Com isso, o
aumento do teor de soluto no lquido favorece o aparecimento de gros equiaxais
(Chalmers e Winegard, 1954).

Chalmers, reconhecendo as limitaes desta teoria, props o mecanismo conhecido

como teoria do Big-Bang. Baseado em resultados experimentais, foram observadas
relaes existentes entre tamanho de gro equiaxial, proporo relativa de volume
ocupado pelas diversas zonas em funo do superaquecimento do lquido no momento do
vazamento e curvas de recalescncia produzidas pela liberao da calor latente devido
nucleao direta nestes locais, apenas em determinadas condies. Estes resultados
proporcionam informaes sugerindo que os gros equiaxiais presentes em um lingote
aparecem durante o superesfriamento inicial do liquido em contato com as paredes do
molde. Destes gros formados, alguns constituem a zona coquilhada que pelo
crescimento competitivo, originam a zona colunar enquanto que outros continuam
sobrevivendo no lquido desenvolvendo-se equiaxialmente, e flutuam frente da zona
colunar em progresso, at que seu crescimento determine o final do processo. Pode-se
concluir que, para que ocorra o mecanismo em questo, necessria a existncia de
condies para a formao da zona coquilhada e tambm condies de sobrevivncia
para gros coquilhados frente da interface slido/lquido (Chalmers, 1968).
Pesquisadores acreditam que o mecanismo big bang baseado na nucleao dos
primeiros gros nas paredes do molde que devido instabilidade e as correntes de
conveco do metal vazado, ocasionam o deslocamento e arraste do gro para o centro do
molde servindo como ncleo de solidificao (Chalmers, 1968; Sigworth e Guzowski,
1985; Pines et al, 1999).

Jackson e colaboradores propuseram o mecanismo da multiplicao cristalina,

onde na solidificao ascendente, a superfcie dendrtica prxima do topo do lingote pode
se constituir em importante fonte de gros equiaxiais, sendo liberadas para frente da
interface de solidificao onde crescem equiaxialmente e inibem o crescimento da zona
colunar (Jackson, 1966). McDonald concorda com Jackson e afirma que fragmentos de
dendritas rejeitados frente da fronteira colunar como um resultado de fluxo
interdendrtico provocado por diferenas de massa especfica so um importante fator
para a origem dos gros equiaxiais (McDonald, 1969).

Segundo Biloni, gros pr-dendrticos podem ser encontrados aprisionados em

zonas colunares e equiaxiais. Eles so arredondados e lisos, como esperado, em funo de
estarem em contato com o lquido por um longo tempo. A origem desses ncleos ,
porm, incerta; embora eles possam ter sido originados durante o vazamento, podem
tambm ter surgido atravs da refuso dendrtica (Biloni, 1965).

Ohno, ao observar o processo de solidificao de metais, prope um novo

mecanismo para a constituio da zona equiaxial central, o que denomina Teoria da
Separao. Segundo Ohno, os gros equiaxiais so formados pelo crescimento de
cristais coquilhados nas paredes do molde de onde so separados e conduzidos para o
interior do liquido por correntes convectivas. Por conseguinte, para que haja a formao
de gros equiaxiais necessrio que ocorram condies de nucleao de gros
coquilhados, teor de soluto suficiente para produzir o necking, ou seja, a rpida
separao desses cristais inicialmente formados bem como condies de sobrevivncia
dos cristais separados (Ohno, 1988).

A estrutura na Figura 2.8 (c) o tipo mais freqentemente encontrado quando ligas
so fundidas e vazadas dentro de moldes. O lingote consiste em uma camada externa fina
de pequenos cristais equiaxiais que envolve a camada intermediria de cristais colunares,
denominada zona equiaxial coquilhada. Em seqncia existe uma zona central de cristais
equiaxiais. Os lingotes que se solidificam com estruturas semelhantes apresentada nas
Figuras 2.8 (c) raramente so homogneos (Ohno, 1988).

Southin prope a existncia de uma quarta zona estrutural, constituda de camada

de gros de grandes dimenses, com estruturas dendrticas grosseira, que acompanha o
perfil do rechupe do lingote. Tal camada originada na superfcie livre do lquido, por
intermdio de pequenas vibraes ou at mesmo do peso prprio do slido, que
provocariam a sua ruptura intergranular, provocando a precipitao dos ramos de
dendritas para o interior do lquido frente da zona colunar em crescimento originando a
zona equiaxial central (Southin, 1968; Sartori, 2006). No entanto, para Flemings e Koseki
a definio correta para a formao dos gros equiaxiais seria a dissoluo das
ramificaes das dendritas que se iniciam nas paredes da lingoteira. A Figura 2.10
apresenta, de forma esquemtica, como se processa este mecanismo (Flemings e Koseki,
2003).

Figura 2.10. Esquema de formao de dendritas equiaxiais a partir da fratura das

ramificaes (adaptado de Sartori, 2006).
 Flood prope a teoria da Nucleao Extensiva, onde os gros equiaxiais so
nucleados diretamente no liquido quando esto presentes potentes substratos de
nucleao. A nucleao sobre substratos eficiente energeticamente mais favorvel , e
pode ocorrer extensivamente, ou seja, em todo o volume do lquido ao mesmo tempo,
desde que haja superesfriamento suficiente. Assim, ncleos slidos surgem em todo o
volume lquido crescendo de maneira equiaxial e simultaneamente, suprimindo a
possibilidade de crescimento colunar. Quando o mecanismo da nucleao extensiva
eficientemente ativado, podem ser obtidas estruturas totalmente equiaxiais dependendo
das dimenses finais dos gros dos cristais surgidos inicialmente, ou seja, da potncia do
substrato como promotor da nucleao heterognea (Flood et al, 1987 A-B).

Outros dois modelos de crescimento equiaxial so propostos por Burden (1974) e

Fredriksson (1972):

Gros no lquido que sedimentam para formar um aglomerado na base do

lingote, que ento impede o avano da frente colunar; e
Gros equiaxiais que aderem frente colunar e que crescem com algumas
caractersticas colunares.

Outras investigaes evidenciam que o crescimento equiaxial comea nos estgios

iniciais em uma camada superesfriada frente da ponta da dendrita colunar, e antes que o
superaquecimento tenha sido removido do centro do lingote (Kisakurek, 1984). Nessas
condies, podem ocorrer duas regies de crescimento equiaxial (Flood, 1987B):

O crescimento equiaxial contnuo limitado a uma estreita camada superesfriada.

A dimenso desta camada neste caso determina a extenso do crescimento equiaxial; e
O superaquecimento removido do centro do lingote; neste caso, o crescimento
equiaxial pode ocorrer em direo ao centro.

Na primeira situao, o crescimento equiaxial pode ser suficiente para obstruir as

dendritas colunares. O crescimento ento continua pelo movimento de uma frente
equiaxial em direo ao centro (Fredriksson, 1986). A zona equiaxial s se forma quando
os gros equiaxiais no metal so suficientes em nmero e crescem rapidamente o
suficiente para obstruir a frente colunar. H um crescimento competitivo entre os gros
colunares e equiaxiais. Os fatores determinantes para esta transio so o grau e a
extenso do super resfriamento constitucional no lquido e a velocidade da frente colunar.
possvel que ncleos equiaxiais existam frente da frente colunar e ainda no consigam
desenvolver uma zona completamente equiaxial por causa de condies existentes
desfavorveis a esse crescimento. Existem evidncias que a zona equiaxial seja
favorecida por pequenos gradientes de temperatura no metal lquido. Alguns trabalhos
experimentais apontam no sentido de reduo ou supresso da zona equiaxial quando so
mantidos elevados gradientes de temperatura no lquido e quando condies de
solidificao favoream a reduo do movimento convectivo (Garcia, 2001). Acredita-se
tambm que a agitao eletromagntica promove o crescimento equiaxial no pelo fato
de atuar na facilitao do rompimento de ramificaes dendrticas, mas sim pelo fato de
homogeneizar o perfil de temperatura no lquido (Bridge, 1984).

Piling e Hellawell desenvolveram um modelo matemtico para examinar quanto a

agitao no metal lquido pode provocar a deformao mecnica de dendritas (Pilling e
Hellawell, 1996). J Wang e Beckermann, por meio de modelagem, considerando
conveco no liquido, investigaram a evoluo da estrutura em ligas solidificando com
morfologias equiaxiais (Wang e Beckermann, 1996).

2.3.2 Microestrutura de solidificao

Os materiais de um modo geral contm em sua composio qumica elementos

solutos ou impurezas que, ao longo da solidificao, so redistribudos internamente a
partir da superfcie de resfriamento. A termodinmica do processo impe uma rejeio de
soluto ou de solvente que depende da posio relativa da liga no respectivo diagrama de
fases, e que tem como conseqncia um movimento de espcies associado transferncia
de calor que acompanha a transformao lquido/slido. A redistribuio de soluto ocorre
a partir de uma fronteira de solidificao que pode ser considerada macroscopicamente
plana quando se trata de ligas diludas ou de um material com pequeno grau de
impurezas, ou constituda por uma regio confinada entre as isotermas solidus e liquidus,
quando se tratar da solidificao de ligas mais concentradas. Em ambos os casos, a forma
pela qual os solutos/impurezas so distribudos fundamental para as propriedades finais
da estrutura bruta de solidificao (Garcia, 2001).

As propriedades mecnicas de uma liga em seu estado bruto de solidificao

dependem tambm do arranjo microestrutural, que se define no processo de solidificao.
Nessas condies, tamanho de gro, espaamentos interdendrticos, forma, tamanho e
espalhamento de eventual porosidade, produtos segregados e outras fases iro determinar
o comportamento mecnico da liga representado por tenses e/ou deformaes. Na
Figura 2.13 representada a microestrutura em lingotes.

Peas formadas com estruturas completamente celulares ou dendrticas apresentam

parmetros estruturais denominados espaamentos intercelulares, interdendrticos
primrios, secundrios e tercirios, que, juntamente com os produtos segregados,
porosidade, contornos de gro, etc., iro caracterizar um arranjo estrutural que ser
responsvel pelas caractersticas mecnicas resultantes. A Figura 1.1 apresenta uma
representao da evoluo microestrutural de ligas Sn-Pb, onde so apresentadas tpicas
estruturas celulares, o momento de transio entre a estrutura celular e a dendrtica e
estruturas dendrticas (Rocha, 2003B). Os espaamentos entre as ramificaes adjacentes
permitem a caracterizao quantitativa das estruturas (espaamentos intercelulares ou
interdendrticos).

Figura 2.13. Morfologias da interface de crescimento na solidificao de ligas Sn-Pb

Rocha, 2003B): (a) Celular; (b) Transio celular/dendrtica e (c) Dendrtica.
 As placas de baterias so fabricadas industrialmente sob elevadas taxas de
resfriamento, por lingotamento contnuo atravs do mtodo Properzi (Santos, 2003), com
reflexos imediatos nos espaamentos celulares ou dendrticos e na redistribuio de
soluto. Certamente, o tipo de formao microestrutural e o grau de refino alcanado
durante a solidificao devem influenciar a resistncia corroso em ambiente cido (H2
SO4) e merece ser investigada. A Figura 1.2 apresenta um exemplo de grade positiva de
bateria e sua microestrutura onde pode ser observada a ao das altas taxas de
resfriamento em sua fabricao com o refino da estrutura dendrtica.

Fig. 2.14. Grades de Baterias de chumbo-cido e a microestrutira correspondente

resultante do processo de fabricao

2.3.2.1 Formao da microestrutura

Qualquer que seja o produto metlico acabado (peas obtidas j na forma final ou
prxima), ou semi-acabado (placas, lingotes, blocos e tarugos), com exceo daqueles
produzidos diretamente atravs de p metlico (sinterizao), passam pelas etapas de
fuso e solidificao. A estrutura que se forma imediatamente aps a solidificao
determina as propriedades do produto final, mesmo para aqueles produtos que
posteriormente sero conformados (Santos, 2006).
 Contorno de
Brao dendrtco gro
tercirio
Porosidade
intergranular
Segunda fase
intergranular Brao
dendrtco
primrio
Brao
dendrtico
secundrio

Segunda fase
interdendrtica Porosidade interdendrtica

Figura 2.14. Representao esquemtica da microestrutura de fundidos

(adaptado de Spinelli, 2005).