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M

Sistemas
A
T

dispersivos
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I
FISICOQUIMICA DE SUPERFICIES
SUPERFICIE: es la superficie de contacto entre un gas y una fase
condensada (lquido o slido).
INTERFASE: es la superficie de contacto entre dos fases condensadas
(dos lquidos, dos slidos o un lquido y un slido).
Tienen composicin distinta al interior de cada una de las fases.
Cuando se estudia un sistema compuesto por varias fases frecuentemente
se ignoran las zonas de contacto debido a que estn compuestas por un
nmero muy pequeo de molculas (espesor del orden del nm) si se
compara con el seno de las distintas fases. Sin embargo, muchas veces es
la interfase la que determina el comportamiento y propiedades del sistema,
por ej. en:
corrosin
friccin
lubricacin
unin entre materiales
catlisis heterognea
sistemas dispersivos
procesos electroqumicos
membranas biolgicas, etc.
El interior de una fase tiene distinto comportamiento que su superficie

Enlaces no compensados
Enlaces en equilibrio
Atomos con exceso de energa
Masa elctricamente neutra
Energa libre de superficie
En las superficies hay un exceso de energa libre
que tiende a minimizarse (G 0)

Energa libre superficial o interfacial: W=.A


= Tensin superficial (N/m, dinas/cm, ergios/cm2, joules/m2)

Tensin superficial
(erg/cm2)

Alcohol 22,3
Agua 72,8
Mercurio 465

La energa superficial es proporcional al rea


(importante en materiales con partculas muy pequeas)
Alternativas para minimizar el exceso de
energa superficial
1) Reducir la superficie: slo vlido para lquidos (gota esfrica)

2) Reducir la energa: modificando la composicin de la superficie


por fijacin de partculas (adsorcin)
ADSORCION ABSORCION UNION
QUIMICA
ADSORCION
La adsorcin es el proceso por el cual un tomo, un ion o una molcula de
sustancia se adhiere en la superficie de un slido o en la interfase entre
dos fluidos. La adsorcin es un fenmeno esencialmente bidimensional, en
oposicin con la absorcin que es tridimensional. La adsorcin es un
medio para neutralizar o satisfacer las fuerzas de atraccin que existen en
una superficie o una interfase, y que se deben a la discontinuidad en la
naturaleza de la estructura (enlaces no compensados). En consecuencia la
adsorcin produce una disminucin de la energa libre interfacial.
En la superficie hay enlaces no compensados,
por ello la superficie siempre tiene una carga
elctrica definida la cual provoca un campo
potencial que es mximo sobre la superficie
y cero a distancias muy alejadas.
Capa de solvente que acompaa a la
partcula cuando se la extrae (mojado)
SISTEMAS DISPERSIVOS
Coloides son:

Leche
Mayonesa
Manteca
Queso
Jugos
Detergentes, suavizantes, jabones
Cremas alimentarias y de belleza
Insecticidas, el caucho, las espumas
Pinturas, barnices, asfalto, etc.
LAS DISPERSIONES
Son mezclas homogneas, aparentemente homogneas o heterogneas donde
generalmente existe una sustancia que se presenta en mayor cantidad (medio
dispersante) y otra en menor proporcin (fase dispersa) que se encuentra
dispersa en la primera. Las dispersiones se clasifican en soluciones, coloides
y suspensiones, en funcin del tamao de las partculas de la fase dispersa.

En una solucin verdadera, las partculas de soluto constan de molculas o


iones individuales, imposibles de distinguir (sistema homogneo).

Las suspensiones son aquellos compuestos en los cuales las partculas


contienen ms de una molcula y los agregados son suficientemente grandes
para observarse a simple vista o con el microscopio (sistema heterogneo).

Entre estos dos extremos se encuentran las dispersiones coloidales, en las


cuales las partculas pueden tener ms de una molcula pero no son
suficientemente grandes para observarlas en un microscopio.
Es imposible establecer un lmite bien diferenciado entre las dispersiones
coloidales, las soluciones verdaderas y las suspensiones.

10 veces > un tomo 10.000 veces > un tomo

Tamao tomo ~ 0,1-0,5 nm

1 nm (nanmetro) = 10-9 m
Diferencias entre soluciones, coloides y suspensiones

SOLUCIN COLOIDE SUSPENSIN

Tamao partcula: 0,1 y 1 nm 1 y 1000 nm Mayores de 1000 nm

Una fase presente Dos fases presentes Dos fases presentes

Homognea En el lmite Heterognea

No se separa al reposar No se separa al reposar Se separa al reposar

Transparente Intermedia No transparente

Ejemplo: Azcar en agua Almidn en agua Arena en agua


1 nm (nanmetro) = 10-9 m

(10-6 mm = 10-9 m = 1 nm)

( ~ 10-3 mm = 10-6 m = 1 m = 1000 nm)


DISPERSIONES COLOIDALES O COLOIDES

Un coloide es un sistema qumico formado por pequeas partculas


distribuidas en un medio homogneo.

Los coloides son mezclas intermedias entre las soluciones y las


suspensiones.

Para clasificar una sustancia como coloidal, las dimensiones de las


partculas deben estar comprendidas entre 1 y 1000 nm (las molculas
en solucin estn entre 0,1 y 1 nm).

Las partculas coloidales no pueden verse al microscopio pero


dispersan la luz.

Las partculas coloidales no pueden separarse del medio dispersante


por filtracin.

Tienen una gran importancia cientfica y tecnolgica. Coloides son


muchos de los productos de nuestra vida cotidiana: la leche, la gelatina,
las pinturas, la sangre, etc.
CONSTITUYENTES DE UN COLOIDE

Los coloides estn compuestos de dos partes:

1. La fase dispersa: est constituida por molculas sencillas o molculas


gigantes (como el almidn). Pueden actuar como partculas independientes o
agruparse para formar estructuras mayores y bien organizadas. Las
partculas dispersas pueden estar en forma de esferas, de fibras o en
lminas.
2. La fase o medio dispersante: es la sustancia en la cual las partculas
coloidales estn distribuidas.
PREPARACIN DE COLOIDES

La preparacin de un sistema coloidal, se puede realizar mediante:

Mtodos de condensacin, es decir por unin de pequeas


partculas hasta conseguir partculas de tamao adecuado (neblina).

Mtodos de dispersin, esto es por disgregacin de grandes


partculas en otras ms pequeas. Puede ser de tipo:

a) mecnico: se utilizan molinos coloidales

b) qumico: mediante reactivos qumicos

El almidn, la cola y la gelatina


se disgregan espontneamente
en partculas coloidales cuando
se colocan en el agua.
TIPOS DE COLOIDES
Tanto la fase dispersa como el medio dispersante pueden ser slidos, lquidos o
gaseosos. As, segn el estado fsico de la fase dispersa y el medio dispersante, los
coloides toman diferentes nombres:

AEROSOLES

ESPUMAS

EMULSIONES

SOLES

GELES

Como los gases son totalmente miscibles entre s, no existen dispersiones


coloidales de gasgas (forman siempre soluciones verdaderas).
Fase
Medio de dispersin Nombre Ejemplos
dispersa
Lquido Aerosol lquido Neblina, nubes
Gas
Slido Aerosol slido Polvo en el aire, humo

Espumas (de jabn, cerveza),


Gas Espuma
crema batida, soda

Leche, mayonesa, crema,


Lquido Lquido Emulsin
sangre, emulsiones asflticas

Pinturas, tinta china, arcilla en


Slido Sol
agua, lodo

Espuma slida Piedra pmez


Gas
Gel Manteca, queso, gelatina
Lquido Slido
Sol slido Aleaciones, piedras preciosas
Slido
coloreadas (rub: oro en vidrio)
Fluido (comportamiento de lquido) Viscoso (comportamiento de slido,
lquido inmovilizado, mantiene la forma)

El paso de sol a gel siempre es posible, mientras que el paso inverso


no lo es siempre.
PROPIEDADES DE LOS COLOIDES
Las propiedades caractersticas de los coloides se deben a la elevada
relacin entre superficie y volumen (superficie especfica en m2/g) de
las partculas de la fase dispersa.

El espesor de la capa adsorbida es el mismo en todos los casos pero el


volumen de la capa adsorbida es muchsimo mayor en el ltimo caso.
Cuanto menor es el tamao de las partculas (mayor relacin
superficie/volumen) ms importancia adquieren las fuerzas superficiales
con respecto a las gravitacionales.
En las dispersiones coloidales cada partcula posee una superficie de
separacin real con el medio dispersante, donde ocurren fenmenos de
adsorcin, es decir, de retencin de iones o molculas del medio
dispersante en la superficie de las partculas dispersas.

Entre las propiedades de los coloides se pueden sealar las siguientes:

a) Propiedades pticas: cuando un haz de luz atraviesa una dispersin


coloidal, se hace visible debido a las reflexiones
de la luz entre las partculas de la fase dispersa
(efecto Tyndall).
Los coloides suelen tener apariencia turbia
u opaca.
Efecto de Tyndall: dispersin de la luz por partculas coloidales. Este efecto es
utilizado para diferenciar las dispersiones coloidales de la disoluciones verdaderas
b) Movimiento browniano: movimiento rpido y catico (en zig zag) de las
partculas en la dispersin.

las molculas del medio dispersante


Las partculas dispersas chocan con
otra partcula dispersa

si se unen si no se unen
(se atraen) (se repelen)

sist. coloidal sist. coloidal


inestable estable
c) Adsorcin: gracias a su gran superficie, las partculas dispersas pueden
retener adheridas a ellas iones o molculas pequeas. Esto se usa en la
industria como sistemas de eliminacin de olores o como catalizadores de
contacto.

Adsorcin en arcillas:

Caoln: adsorbe 1% de agua

Bentonita: adsorbe 18% de agua

Contraccin / expansin
(hinchamiento)

afecta durabilidad estructuras


Arcillas expansivas
(bentonitas / montmorillonitas / esmectitas)
d) Carga elctrica: las partculas que forman las dispersiones coloidales
tienden, como se ha dicho, a adsorber iones sobre su superficie. Tales
iones son de la misma carga para un mismo tipo de partculas, de modo
que los agregados que se forman tienden a repelerse entre s,
contribuyendo a la estabilizacin del coloide.
Si el coloide adsorbe iones de un lquido, en particular del agua, se
denomina micela.

La micela est formada por la partcula coloidal rodeada por


centenares de molculas de agua que impiden que se unan entre si.
Los coloides se clasifican segn la afinidad entre la fase dispersa y el
medio dispersante en:

a) Lifobos: cuando las partculas dispersas tienen poca afinidad


con el medio dispersante. Si el medio es agua los coloides se
llaman hidrfobos (repelen el agua). Estos coloides son poco
estables y muy difciles de reconstituir. Ejemplo: el aceite
suspendido en el agua. Este tipo de coloides corresponden
a una dispersin de una fase en otra de distinto tipo qumico.

b) Lifilos: cuando las partculas tienen fuerte afinidad


con el medio dispersante. Si el medio es agua los coloides
se llaman hidrfilos (atraen al agua). Estos coloides son
estables ya que su superficie se encuentra recubierta y
no pueden reaccionar con otras molculas. Si el sistema
coloidal es roto es fcil de reconstituir. Ejemplo: el jabn
disperso en agua, gelatina en agua, caucho en benceno.
Las partculas en una dispersin coloidal poseen una carga elctrica
determinada en su superficie. Cuando una dispersin coloidal se
coloca entre dos electrodos sometidos a una diferencia de potencial
(campo elctrico), todas las partculas coloidales emigran hacia uno
de los electrodos (fenmeno denominado electroforesis).
Si se ponen en contacto las partculas con el electrodo de signo
opuesto o se agrega alguna sustancia que neutralice su carga
(coagulacin), se producir la aglomeracin en forma de grandes
copos (floculacin) y entonces precipitarn (sedimentacin).
ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES
La estabilidad de los coloides depende, bsicamente, de su afinidad por el
medio dispersante. Los coloides hidrfilos son ms estables que los
hidrfobos.

LIOFOBOS LIOFILOS
Sistema inestable Sistema estable
(partculas se unen) (partculas no se unen)
Ej. aceite-agua Ej. arcilla-agua
Micela: Partcula-Agua adsorbida

Para estabilizarlo: emulgentes Para desestabilizarlo:


Micela: Aceite-Emulgente-Agua agregar iones al medio, evaporar
el medio, aumentar temperatura

Partculas no se unen Partculas se unen


Emulgentes
Su accin estabilizadora se debe a la formacin de una capa monomolecular
que rodea a las gotitas del coloide hidrfobo.
La parte hidrocarbonada (cola) est dirigida hacia dentro atradas por las
molculas del aceite y los grupos polares (cabeza), estn dirigidos hacia la
superficie atrados por el conjunto de molculas de agua.

El emulgente acta como puente entre la


partcula lifoba y el medio dispersante.

Micela
Los detergentes y los jabones son agentes emulsionantes
(tensioactivos), o sea estn constituidos por una larga molcula
con una zona apolar y otra polar.

La zona apolar le permite enlazarse con las manchas lipdicas, ya


sean aceites o grasas. El rea polar le permite interaccionar con el
agua. De esta manera el agente emulsionante logra recubrir la
superficie de la sustancia lipdica permitiendo que la misma sea
desplazada por el agua.

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