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Depsito Legal, conforme a la Ley


Registro Propiedad Intelectual
Inscripcin N 103.576
Versin Actualizada
1 Semestre 2006

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica -2-
Apuntes de
Qumica y Sociedad
-nuevo cuaderno de trabajo-

Autores por Captulos


Dr. Patricio Reveco Olivares Captulo 1
Dr. Mario Ollino Ordenes Captulo 2
Dr. Mario Ollino Ordenes Captulo 3
Dr. Arie Aizman Rosenblum y
Dr. Nicols Schiappacasse Poyanco Captulo 4
Dr. Patricio Reveco Olivares Captulo 5
Dr. Patricio Reveco Olivares y
Dr. Nicols Schiappacasse Poyanco Captulo 6
Dr. Mario Ollino rdenes Captulo 7

DEPARTAMENTO DE QUMICA
2015

-3-
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica -4-
PRESENTACIN

En 1998 se prepar por primera vez el texto Apuntes de Qumica y Sociedad,


Cuaderno de Trabajo, para guiar y ayudar a los alumnos del primer ao de ingeniera
de esta Universidad, en la asignatura de Qumica y Sociedad.

Gran parte del material de estos apuntes fue elaborado desde el texto de referencia de
la asignatura, Chemistry in Context, Appliying Chemistry to Society, de los autores
A. Truman Schwatz, D.M. Bruce, R. G. Silberman, C.L. Stariesky, W.I. Stratton, A. P Zipp.
Este texto fue un proyecto de American Chemical Society y fue publicado por Wn. C.
Brown Communications Inc. En 1994.

Transcurridos algunos aos, hemos gradualmente introducido algunos cambios en


el material inicial, actualizando informacin, y agregando ejemplos en varios tpicos,
con el objetivo de mejorar el apoyo a nuestros alumnos. As, el ao 2006 editamos
la tercera versin intitulada Apuntes de Qumica y Sociedad, Nuevo Cuaderno de
Trabajo.

El curso Qumica y Sociedad presenta al estudiante problemticas de la realidad


cotidiana, que afectan nuestra sociedad actual y que tienen una importante componente
qumica, motivndolo a indagar y querer conocer los conceptos fundamentales
involucrados, necesarios para entenderlas. Esto se logra a travs de clases expositivas,
clases de ejercicios y sesiones de laboratorio.

Estos apuntes constan de 7 captulos que fueron preparados por los siguientes
profesores del Departamento de Qumica de nuestra Universidad:

1. El aire que respiramos, por Patricio Reveco Olivares


2. Protegiendo la capa de ozono, por Mario Ollino Ordenes
3. La qumica del calentamiento global, por Mario Ollino Ordenes
4. Energa, qumica y sociedad, por Arie Aizman Rosenblum y
Nicols Schiappacasse Poyanco
5. El agua, por Patricio Reveco Olivares
6. Lluvia cida: neutralizando sus causas, por Patricio Reveco Olivares y
Nicols Schiappacasse Poyanco
7. Electroqumica, por Mario Ollino Ordenes

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Resulta importante destacar que el material presentado en estos Apuntes se debe
complementar y profundizar con el texto Qumica, la Ciencia Central, 7 edicin, de
los autores T.L. Brown, H.E. Le May, B. E. Bursten. Para ayudar a conectar estos Apuntes
con el referido texto, se adjunta al comienzo de cada captulo un listado de las seccio-
nes especficamente recomendadas.

En la medida que estos apuntes realmente ayuden a nuestros alumnos, como material
de apoyo de los temas desarrollados en la asignatura, sentiremos que el esfuerzo de
publicarlos ha sido justificado.

Profesores de la Asignatura Qumica y Sociedad


Departamento de Qumica, UTFSM

Valparaso, Marzo de 2015.

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica -6-
Captulo 1
El aire que respiramos
Objetivos Principales:

a. Tener una visin microscpica de la materia.


b. Conocer de tomos, molculas y compuestos.
c. Poder usar unidades especialmente definidas para referirse a bajas
concentraciones de sustancias.
d. Comprender el concepto de cambio qumico y su representacin a travs de la
ecuacin qumica.
e. Conocer del principio de conservacin de la masa en una reaccin qumica,
visualizando que la conservacin de tomos es equivalente
microscpicamente al principio de conservacin de masas.

Objetivos Secundarios:

f. Conocer los principales contaminantes atmosfricos y sus fuentes.


g. Tener una visin general de la situacin de contaminacin atmosfrica en Chile.
h. Tener una primera idea de la complejidad que suele estar asociada a un
problema ambiental.

Material bibliogrfico complementario:

Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central

7 Edicin
- Captulo 1 (pg. 1) completo
- Captulo 2 (pg.37) secciones 2.1 a 2.5
- Captulo 18 (pg. 663) seccin 18.1

9 Edicin
- Captulo 1 (pg. 1) completo
- Captulo 2 (pg. 35) secciones 2.1 a 2.6
- Captulo 18 (pg. 703) seccin 18.1

-7-
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica -8-
Qumica y Sociedad 1-1
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Captulo 1
El aire que respiramos

C o m ppoosici
sici n ddel
el A ire

1%

Unidades
u El contenido porcentual de CO2 o di
dixido de
carbono en el aire es 0,035%, esta cantidad se
puede expresar como
0,035 350
=
100 1000000
o 350 [ppm] (partes por mill
milln)

u En gases el porcentaje se refiere a % en part


partculas
o % en volumen que son num
numricamente iguales
como se ver
ver ms adelante

-9-
Qumica y Sociedad 1-2
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Descripcin de la atmsfera
u Las concentraciones relativas de los
principales componentes del aire son casi
constantes a diferentes alturas

u La densidad del aire disminuye con la altura

u La presi
presin atmosf
atmosfrica,
rica, esto es, la fuerza
con que la atmsfera presiona una rea
determinada, disminuye con la altura

Descripcin de la atmsfera

u atmsfera se divide en trop


La atm tropsfera,
sfera, estrat
estratsfera,
mes
messfera,
sfera, term
termsfera y ex
exsfera

u Por cada 5 [km


[km]] de aumento en altura la presi
presin
disminuye aproximadamente a la mitad

u Por encima de los 100 [km prcticamente hay un vac


[km]] pr vaco
perfecto

Messfera Relaci
Relacin
presin vs
altitud en la
atm
atmsfera
Altitud [km]

Estratsfera
Altitud [milla]

Capa de
ozono

Tropsfera

Presin [atm]

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 10 -
Qumica y Sociedad 1-3
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Un respiro
u En cada respiraci
respiracin ingresamos 500 [mL] de aire

da usamos 18 . 0,5 . 60 . 24 [L] de aire


Luego, en un d
o sea 12.960 [L] = 12,96 [m3]

u De los 500 [mL] de aire ingresados, slo 350 [mL]


ingresan al alv
alvolo (app. un 70%)

u Se podr
podra renovar 1.500 [mL] adicionales y 1.000
[mL] permanecen (capacidad normal 3.000 [mL])

Tabla 1.1 Composici


Composicin t
tpica del aire inhalado y exhalado

Tabla 1.2 Principales contaminantes de la


atm
atmsfera ( a nivel de trop
tropsfera)

Fuente: National Ambient Air-Quality Standards, EE.UU. ,1990

- 11 -
Qumica y Sociedad 1-4
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Partculas totales en suspensin (PTS)

 Son peque
pequeas part
partculas s
slidas con un di
dimetro
menor de 50 micrones [m
[mm], siendo mayor su
penetracin cuando menor es su tamao

 La fracci
fraccin respirable (PM10) la constituyen aquellas
con un tama
tamao inferior a 10 [m
[mm], dentro de las que se
destacan las part
partculas de menos de 2,5 [m
[mm], que son
capaces de llegar a los alv
alvolos pulmonares, de donde
no pueden salir

Fraccin de partculas respirables PM10

Sustancias txicas tpicas absorbidas en la


superficie de estas partculas

Plomo

Sulfatos

Hidrocarburos aromticos polinucleares

Holl
Holln

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Departamento de Qumica - 12 -
Qumica y Sociedad 1-5
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.4
Monxido de carbono (CO)
Emisores Porcentaje

Residencias y otros 4,9

Industrias 3,5

Vehculos no catalticos 73,3

Vehculos catalticos 18,3

Fuente: Universo de fuentes emisoras de contaminantes atmosfricos e


inventario real de emisiones para Santiago. CENMA U. De Chile 2000

Tabla 1.5 Efectos de la exposicin continua a varios


niveles de CO

Tabla 1.6 Dixido de azufre (SO2)

Fuente: Universo de fuentes emisoras de contaminantes atmosfricos e


inventario real de emisiones para Santiago. CENMA U. De Chile 2000

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Qumica y Sociedad 1-6
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.7 ndice de gases y material particulado


respirable

0 [g/m3]

Valores indican inicio de cada tramo de calidad (valores en [ppm])


Fuente: Resolucin 369 del 12.04.88 del Ministerio de Salud

Tabla 1.8 Calificacin, ndice y efectos en la salud


humana

* Emergency episode plans and episode action plans. EPA.


Fuente: Resolucin 369 del 12.04.88 del Ministerio de Salud

Tabla 1.8.1 ndice y calificacin, segn normas


de la OMS, para diversos gases y
material particulado
ndice Calificacin para

O3 SO2 NO2 PM10


< 50 Bajo Bueno Bueno Bajo
50- 100 Regular Bajo Bueno Moderado

101- 150 Malo Moderado Bajo Malo


151- 200 Muy malo Moderado Moderado Muy malo
200- 300 Malo Moderado

300- 400 Muy malo Malo

> 400 Muy malo

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 14 -
Qumica y Sociedad 1-7
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.9 Concentracin de contaminantes por 1 [m3]


de atmsfera ( en un da de alta contaminacin )

Tabla 1.10 Contaminantes por tipo de fuente (1 da)

QUMICA
Ciencia que estudia la
materia y sus cambios

- 15 -
Qumica y Sociedad 1-8
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Clasificacin de la materia
Materia

Materia Cambios Materia


Heterognea Homognea
fsicos

Cambios
Sustancias Soluciones
fsicos
Puras Homogneas

Compuestos Cambios Elementos


qu
qumicos

Ta bla
b la p eri dica d e lo s
elem
ele m en
e n to s
M etales
He
M etalo id es
N o M etales Ne
G ases N ob les
Ar
Kr
Xe
Rn
tt /
D b S g B h UHnso UMne / / / / /

L an tn id o s

A ctn ido s**

Molcula:
Agrupacin de dos
o ms tomos

tomos iguales Elemento


Ej.: Oxgeno O2, Nitrgeno N2, etc..

tomos diferentes Compuesto


Ej.: Agua H2O, sal NaCl, azcar C6H12O6, etc.

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Departamento de Qumica - 16 -
Qumica y Sociedad 1-9
Captulo 1 : El Aire que respiramos

E lem en to s qu
e ntos q uee fo rm an
form a n m o l culas
cu las ssim
im pples
le s

O xg eno

Hidrg en o, H 2

O xg eno

N itr gen o, N 2 O zon o,

Frmulas estructurales de molculas


simples

amoniaco, NH3

alcohol etlico, C2H5OH

U n a m ol
o l ccuula
la m s ccoom
m p leja
leja:: clo ro fila
rofila

H
C

N Mg
R

- 17 -
Qumica y Sociedad 1 - 10
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.11 Clasificaci


Clasificacin de la materia

Reaccin Qumica

Ecuacin qumica

uReactivo(s) Producto(s)

uEjemplo:

C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O(g)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 18 -
Qumica y Sociedad 1 - 11
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Quemando hidrocarburos

u Hidrocarburos:

CxHy
u Combusti
Combustin Completa:
CxHy + ( x + y/4 ) O2 x CO2 + y/2 H2O

u Ejemplo:

C8H18 + ( 25/2 ) O2 8 CO2 + 9 H2O

Combustin de la gasolina

u Combustin completa:

2C8H18 + 25O2 16CO2 + 18H2O

u Combustin incompleta:

2C8H18 + 17O2 16CO + 18H2O

u Una de las reacciones en el convertidor


catal
cataltico:
2CO + O2 2CO2

Contaminacin
atmosfrica en Chile

- 19 -
Qumica y Sociedad 1 - 12
Captulo 1 : El Aire que respiramos

emisin de
Principales fuentes de emisi
contaminantes atmosfricos en Chile

u Fundiciones, plantas de tostaci


tostacin y grandes
consumidores de combustible

u Plantas de celulosa

u Plantas de harina de pescado

Tabla 1.12 Fuentes de emisiones en la Regi


Regi
n Metropolitana de
Santiago y contaminantes atmosf
atmosfricos [ton/a
[ton/ao] en 2000

NH3

F u e n t es m v i le s 9 33
C a l d e r as y h o r n o s 59
i n d u s t ri a l e s
M o t o r e s i n d u st r ia l e s d e 16
g e n er a ci n e l e ct r ic i d a d
C a l d e r as d e c a le f a c c i n 22

I n c i n e r ad o r e s d e 0
re s i d u o s
P r o c e s os i n d u s t ri a l es 1 03
P r o c e s os e va p o ra t i vo s 0
pu ntua le s
C o m b u s t i n r e si d en c i al 1 29
P r o c e s os e va p o ra t i vo s 1. 9 2 8
re s i d e n ci a l e s
P r o c e s os e va p o ra t i vo s 0
c om e rc i al e s
D i s p o si c i n d e re s i du o s 21
Q u e m as 66
E m i s io n e s b i o g n i c a s 2 2. 0 5 0
A c ti v id a d e s ag r c o la s 4. 0 6 3
N o c l a s if i c ad o s 0
T o ta l 2 9. 3 9 1
F u e nt e: I n t en d e n c i a R e g i n M e t r o p o li t a n a / C e n m a / U c h il e 2 0 0 0 . F u e n t e s E m i s o r a s d e Co n t a m i n a n t e s A t m o s f r i co s e
I n v e n t a r i o R e a l d e C o n t a m i n a n te s p a r a S a n ti a g o

Tabla 1.13 Emisiones de SO2 de fundiciones y otras


megafuentes
[ton/ao] %

Fundiciones de cobre 1.886.593 91,74

Planta de tostacin 38.031 1,85

Plantas termoelctricas 99.362 4,83

Plantas de cemento 9.408 0,46

Refineras de petrleo 3.600 0,17

Plantas de azcar 8.336 0,41

Aceras 11.086 0,54

Total 2.056.416 100,00

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 20 -
Qumica y Sociedad 1 - 13
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tabla 1.14 Emisiones de contaminantes


atmosfricos (ton/ao) de las Plantas de Celulosa

PTS SO CO HO Sulfurados

5.242 6.827 41.330 12.812 4.340

Fuente: Stainer, A. 1991. Principales Emisiones de Contaminantes Atmosfricos y Algu-


nos Medios para su control.
CEPAL, LC/R. 983

Emisiones de contaminantes atmosf


atmosfricos
de Plantas de harina de pescado

u Los olores se deben a:

cido sulfhdrico, H2S : 32


Trimetilamina, (CH3)3N : 586

u Estas cantidades corresponden a las


[ton/ao] emitidas por cada 1 milln de
[tonelada] producidas de harina

La palabra Smog

u Smoke + Fog = Smog

u Humo + Neblina = Smog

- 21 -
Qumica y Sociedad 1 - 14
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Tipos de Smog

u Tipo Londres (formaci


(formacin de aerosoles):

SO2 + Cenizas + H2O (g) + otros

2 SO 2 + O2 2 SO3

SO 3 + H 2O H2SO4

En su acci qumica, es de tipo reductor


accin qu

Tipos de Smog

u Fotoqu
Fotoqumico:

NOx + O3 +

Olefinas Ozonizadas +

Per
Perxidos Org
Orgnicos +
Hidrocarburos

En su accin es de tipo oxidante

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Departamento de Qumica - 22 -
Qumica y Sociedad 1 - 15
Captulo 1 : El Aire que respiramos

qumico llamado autom


Un reactor qu automvil

u Gasolina con plomo (o tetraetilplomo),


tetraetilplomo), que se agrega
para ayudar a la combusti
combustin ((sta es m
ms suave y
pareja), es una fuente de plomo en la atm
atmsfera

u Plomo es altamente t txico. Es un veneno que se


acumula y que puede causar una variedad de problemas
neurol
neurolgicos, especialmente en ni
nios

u El uso de convertidores catalticos oblig a formular


gasolina sin plomo, ya que este elemento envenena el
catalizador

Un reactor qumico llamado automvil

u En el motor del autom automvil,


vil, debido a las altas
temperaturas y presiones, el oxoxgeno reacciona con el
nitrgeno del aire para formar NO y NO2
nitr

u NO y NO2 son en s s mismos extremadamente t txicos,


adems, en la presencia de la luz solar,
pero adem solar, reaccionan
con fragmentos de gasolina y con el O2 del aire para
formar ozono y otras sustancias muy irritantes

u Smog fotoqu
fotoqumico es el resultado de la presencia de
estos compuestos y de sus productos de reacci
reaccin con la
asistencia de luz

Evaluando y aceptando riesgos

uA partir de datos cient


cientficos se eval
evala la
probabilidad de que una actividad determinada
cause da
daos a la sociedad, a corto, mediano o
largo plazo

u La evaluacin de riesgos para polutantes del aire


requiere del conocimiento de dos factores:
Toxicidad
Exposicin

- 23 -
Qumica y Sociedad 1 - 16
Captulo 1 : El Aire que respiramos

Toxicidad y Exposicin

u Toxicidad:
Determinaci
Determinaci n del peligro intr
intrnseco y su cuantificaci
cuantificacin.
Es m
ms dif
difcil de determinar y requiere muchos a aos de
observaci
observacin para que los datos sean estad estadsticamente
vlidos y reflejen en forma segura el riesgo a largo plazo

u Exposici
Exposicin:
Depende de la concentraci
concentracin en el aire, del tiempo que la
persona est
est expuesta y de la cantidad de aire inhalada
en ese tiempo dado

Un respiro a nivel atmico

u Un respiro t
tpico contiene app. 2 1022 [mol
[molcula]

u Cu
Cu l es el n
nmero de mol
molculas de CO en un respiro?

Se puede estimar considerando que el llmite permitido de


CO es del orden de 9 [ppm] seg
segn el siguiente c
clculo:

9
# molculas CO = 2 1022 6
= 1,8 1017
10
= 2 1017 mol
molculas de CO
( Cifras significativas
significativas!! )

Un respiro a nivel atmico

u Un respiro contiene mol


molculas de cientos y tal vez miles
de diferentes compuestos la mayor
mayora en concentra-
concentra-
ciones min
minsculas

u Es imposible decir si son de origen natural o artificial


(an SO x y NOx tambi
(a tambin provienen de fuentes naturales)

u Natural
Natural no es necesariamente bueno y hecho por
el hombre
hombre no es necesariamente malo

u Lo importante es la toxicidad, exposici


exposicin y la evaluaci
evaluacin
de riesgo

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 24 -
Captulo 2
Protegiendo la Capa de Ozono
Objetivos Principales:

a. Manejar un modelo simple de estructura atmica, en trminos de protones y neutrones en un


ncleo y electrones alrededor de l.
b. Conocer la Tabla Peridica, su principio ordenador (en trminos del nmero atmico) y su
estructura (grupos, perodos, elementos representativos)
c. Saber los principios generales de reactividad:
i. el comportamiento qumico depende exclusivamente de los electrones de valencia.
ii. los tomos se combinan para formar molculas buscando estructuras
estables, semejantes a las de un gas noble.
d. Poder reconocer los distintos tipos de enlace qumico (inico y covalente) y aplicar los
principios de reactividad para obtener la frmula y/o analizar la factibilidad de existencia de
compuestos inicos y covalentes generados a partir de elementos representativos.
e. Ser capaz de dibujar estructuras de Lewis para molculas neutras e iones
donde existan enlaces covalentes.

Objetivos Secundarios:

f. Manejar un modelo simple de la luz como radiacin electromagntica y las caractersticas


principales de la luz solar.
g. Conocer las caractersticas del problema global denominado agujero de la capa de ozono.
h. Aplicar todo lo anterior para estudiar la interaccin entre la radiacin solar con el ozono y
otras molculas y ser capaz de entender el agujero en la capa de ozono

Material bibliogrfico complementario:

Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central

7 Edicin
- Captulo 2 (pg. 43) secciones 2.3 a 2.6
- Captulo 8 (pg.255) secciones 8.1, 8.2, 8.4, 8.6 y 8.7
- Captulo 6 (pg. 183) seccin 6.1 y 6.2
- Captulo 18 (pg. 666) seccin 18.2 y 18.3

9 Edicin
- Captulo 2 (pg. 41) secciones 2.3 a 2.5
- Captulo 8 (pg. 275) secciones 8.1, 8.2, 8.3, 8.5 y 8.7
- Captulo 6 (pg. 199) seccin 6.1 y 6.2
- Captulo 18 (pg. 706) seccin 18.2 y 18.3

- 25 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 26 -
Qumica y Sociedad 2-1
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Captulo 2

Protegiendo la
Capa de Ozono

Se agranda hoyo en capa


de ozono antrtico

u Artculo de La Tercera, Septiembre 2004


2001
u El hoyo de ozono sobre la Antrtica cubri
un rea r
rcord este a
ao, superior a los 38
millones de kil
kilmetros cuadrados, o sea,
alrededor de 50 veces el tama
tamao de Chile
continental

Se agranda hoyo en capa


de ozono antrtico

u Investigaciones realizadas atribuyen la severidad del


fen
fenmeno al clima,
clima, pero muy principalmente a las
altas concentraciones atmosfricas de
compuestos qu
qumicos llamados clorofluoro-
clorofluoro-
carbonos, o CFC
CFCs

u La capa de ozono estratosf


estratosfrico protege a la Tierra
de las peligrosas radiaciones ultravioleta

- 27 -
Qumica y Sociedad 2-2
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Se agranda hoyo en capa


de ozono antrtico

u Se teme que la prdida de ozono incremente los casos


de c
cncer a la piel, deteriore el sistema inmunol
inmunolgico
humano, y reduzca el rendimiento de las cosechas

u El agujero de ozono ant


antrtico fue descubierto en
1985

u Inicialmente los CFC


CFCs se usaron como propelentes de
aerosoles,
aerosoles, y luego se emplearon como refrigerantes , y
para la fabricaci
fabricacin de materiales pl
plsticos

La molcula de
ozono (O3)

Estructuras resonantes

Altropos
del
Oxgeno,O2
oxgeno

Ozono, O3

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Departamento de Qumica - 28 -
Qumica y Sociedad 2-3
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Luz ultravioleta

Capa de ozono

(O3)

Atm
Atmsfera terrestre

La capa de ozono filtra los rayos ultravioleta

El agujero en la capa de ozono se localiza


principalmente sobre los polos

11 de octubre Agujero

1996 de ozono

Unidades

Dobson

Part
Partculas de un modelo de tomo
tipo sistema solar

- 29 -
Qumica y Sociedad 2-4
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Clasificacin de elementos

u Actualmente se conocen 115 elementos


Segn origen: 89 naturales y 26 sintticos
Segn abundancia:
elementos comunes como C, O, Fe, Cu
elementos escasos Lu, Pm, Tl
Seg
Segn propiedades qu
qumicas: metales
78%, no metales 10%, semimetales 7%,
gases nobles 5%

tomos, molculas e iones


u tomo: es la part
partcula m
ms peque
pequea de un
elemento

u Mol
Molcula: es la part
partcula m
ms peque
pequea de
un compuesto, que tiene su composicin y
propiedades

u In: es un tomo o molcula que posee


carga el
elctrica

Estructura atmica

u Part
Partculas fundamentales at
atmicas :
protones y neutrones (en el ncleo)
electrones en torno al n
ncleo

u Nmero atatmico, Z , es el n
nmero de protones
en el n
ncleo de un tomo

u Nmero m sico, A , es el n
msico, nmero total de
protones y neutrones

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Departamento de Qumica - 30 -
Qumica y Sociedad 2-5
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Istopos del hidrgeno


uIs
Istopos : tomos de un elemento con igual Z y
diferente A

Smbolo qumico y nomenclatura

a
b
Xd c

X = s
smbolo qu
qumico del elemento
a = A = n
nmero mmsico
b = Z = nmero atmico
c = carga el
elctrica neta
d = n
nmero de tomos en una mol
molcula

Tabla peridica
u Ley peri
peridica : Al ordenar los elementos por
orden creciente de Z, se da una repeticin
peri
peridica de sus propiedades f fsicas y
qu
qumicas
u Perodos (7) : cada fila agrupa elementos con
igual No de capas de electrones
u Grupos (16) : cada columna agrupa
elementos con igual No de electrones de
valencia (aquellos ubicados en la ltima capa,
o sea, la ms externa respecto al ncleo)

- 31 -
Qumica y Sociedad 2-6
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Tabla peridica
Metales
He
Metaloides
No Metales Ne
Gases Nobles
Ar

Kr

Xe

Rn

Db Sg Bh Uno Mtt / Q & /S


HsU.T.F.S.M.
Une / / / /

Lant
Lantnidos

Actnidos**
Act

isotpicas de algunos elementos comunes


Masas y abundancias isot
basado en la escala de Carbono-
Carbono-12

Representacin esquemtica de
la estructura de un tomo

Cloro
Estructura de capas del
cloro:
un tomo de cloro tiene
17 electrones: 2 en la
primera capa, 8 en la
segunda y 7 en la tercera

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Departamento de Qumica - 32 -
Qumica y Sociedad 2-7
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Combinacin de los elementos

u Mecanismos b
bsicos de combinaci
combinacin
Las cargas opuestas se atraen
Los electrones tienden a existir en
pares
Slo interactan los electrones de
valencia

u Gases nobles o inertes. Estos elementos


no se combinan

Gases nobles o inertes


u Elementos del grupo VIIIA se encuentran libres en la
naturaleza, en forma de simples tomos
u No se combinan con otros tomos
u Estos elementos son estables como tomos
aislados
u Esta estabilidad, o falta de reactividad qu
qumica se
asocia a tener 8 electrones en la capa de valencia
u Excepcin: He (Z = 2) ya que tiene sus dos nicos
electrones en la capa de valencia y es inerte

Combinacin de los elementos

u Los tomos interact


interactan con otros tomos
para estabilizar su ltimo nivel de energ
energa
electr (capa m
electrnica (capa ms externa, o capa de
valencia)

u Tratan de obtener 8 electrones en su capa de


valencia,
valencia, y parecerse
parecerse al gas noble m
ms
cercano en el Sistema Peridico

- 33 -
Qumica y Sociedad 2-8
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Combinacin de los elementos

u Los tomos alcanzan esta estabilidad mediante


procesos de prdida, ganancia o compartici
comparticin de
sus respectivos electrones de valencia

u As los tomos se combinan qu


As qumicamente
generando mol
molculas de compuestos

Principales tipos de enlace qumico

 Las diferentes interacciones electr


electrnicas de los tomos al
combinarse originan los siguientes tipos de enlaces
qu
qumicos:

 enlace i
inico : Metal + No Metal (Ej.:sales
Ej.:sales y xidos
met
metlicos)

 enlace covalente : No Metal + No Metal (Ej.:agua,


Ej.:agua, metano,
azcar, hidrocarburos y plsticos)

 enlace met
metlico : Metal + Metal (Ej.:metales y aleaciones)

Estructuras electrnicas de Lewis


u Los diagramas electrnicos de Lewis son un
concepto muy til e importante de la qumica
u El smbolo del elemento representa el
ncleo y todos sus electrones excepto los
de valencia, que se denotan con puntos
u Ejemplos

Mg S Cl

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Departamento de Qumica - 34 -
Qumica y Sociedad 2-9
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Diagrama de Lewis: electrones de


valencia de los elementos 1 al 10

Diagrama de Lewis: electrones de


valencia de los elementos 11 al 18

Enlace inico
u Se produce por la transferencia de
electrones desde un tomo metlico a un
tomo no-metlico
u Se generan iones opuestamente
cargados que se atraen fuertemente

u Ejemplo: formacin de enlace inico en


NaCl
+
Na + Cl [ Na ] [ Cl ]

- 35 -
Qumica y Sociedad 2 - 10
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Ejemplos de enlace inico


u Ejemplo: determinar el producto de las
reacciones

entre sodio y nitrgeno
3Na + N

[Na] + [ N ]- 3 [Na] +

[Na] +
entre aluminio y oxgeno
[O]-2 [Al]+3 [O]-2 [Al]+ 3 [O]-2

2Al + 3 O

Enlace covalente

u travs de esta compartici


A trav comparticin, ambos
configuracin tipo gas
tomos obtienen una configuraci
noble (un octeto de valencia)

u Para mol
molculas poliat
poliatmicas la teor
teora del
octeto plantea que cada tomo del
compuesto completa ocho electrones de
valencia,
valencia, compartiendo electrones con los
otros tomos con que est enlazado

Enlace covalente

u Caso especial: mol


molcula H2
cada tomo completa s slo dos electrones en su
capa de valencia,
valencia, alcanzando as
as la estructura
del gas noble He (Z = 2)

u Formaci
Formacin de H2 usando diagramas de Lewis
H + H H:H

u molcula de H2 se escribe H H
La mol

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Departamento de Qumica - 36 -
Qumica y Sociedad 2 - 11
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Ejemplos de enlace covalente

u Dos tomos de Cl simultneamente


conquistan una configuracin electrnica
de valencia tipo Ar compartiendo un par de
electrones entre ellos

u Esto se representa segn



Cl
+ Cl Cl
Cl

Enlace covalente : formacin Cl2


u Se destaca que cada tomo de cloro tiene 8
electrones en su capa de valencia

Cl
Cl

u El par compartido de electrones es el
pegamento que mantiene unidos los dos
tomos de Cl como una molcula Cl2

Enlace covalente : molcula de Cl 2

u La molcula Cl 2 tambin puede


representarse segn

Cl Cl Cl Cl

- 37 -
Qumica y Sociedad 2 - 12
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Reglas para escribir estructuras de Lewis


u Se considera especie con carga el
elctrica neta z
con n1 tomos diferentes al H y con n2 tomos
de H

i. Plantear el esqueleto de la mol


molcula
cula o in,
identificando que tomos se conectan entre s
s.

ii. Calcular V = el nmero total de electrones


de valencia

Reglas para escribir estructuras de Lewis

iii. Calcular N = el nmero de electrones


compartidos seg
segn la expresi
expresin

N = [ 8n1 + 2n2 ] - ( V z )

iv. Calcular N/2 = nmero de enlaces


covalentes en la estructura

Diagramas de Lewis para H2O y NH3

u Diagramas de Lewis

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Departamento de Qumica - 38 -
Qumica y Sociedad 2 - 13
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Enlaces mltiples
u Hay casos que un tomo puede compartir dos
(o tres)
tres) pares de electrones con otro tomo
u En este caso habr dos (o tres) enlaces entre los
mismos dos tomos, y se habla de enlaces dobles
o enlaces triples

u Orden de enlace es el nmero de pares


enlazantes entre dos tomos
u Energ
Energa de enlace es la energ
energa necesaria para
romper el enlace que mantiene unidos los tomos

Enlaces mltiples
Frmula Estructura de
lneas
Enlaces dobles OCO
O CO
H H H H
C C C C

H H H O H
O

S S
O O O O
Enlaces triples
N N N N
C O C O
H C CH H C C H

Enlaces mltiples en CO2


tomo
tomo de oxgeno tomo de oxgeno
de carbono

Electrones compartidos

- 39 -
Qumica y Sociedad 2 - 14
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Longitud y energa de enlace

C O
C O
C C
C C
C C
N N
N N
N N

(*) 1 [pm] = 10-12 [m]

Ejemplos de
estructuras de Lewis

Ejemplos 1 y 2

u 1. Escribir las estructuras de Lewis para O2


V = 6 + 6 = 12 ; N = 8(2) + 2(0) - (12 - 0) = 4
N/2 = 2 ; enlace doble entre los tomos de O

u 2. Escribir las estructuras de Lewis para N2


V = 5 + 5 = 10; N = 8(2) + 2(0) - (10 - 0) = 6;
N/2 = 3; enlace triple en la mol
molcula de N2

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Departamento de Qumica - 40 -
Qumica y Sociedad 2 - 15
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Ejemplo 3

u Escribir la estructura de Lewis para el nitrato


de cloro Cl-
Cl-O-N(O) O
u z = 0; n1 = 5 ; n2 = 0
V = 1(7)Cl + 3(6)O + 1(5)N = 30
N = 8(5) + 2(0) - (30 - 0) = 10;
N/2 = 5; 3 enlaces simples y 1 enlace doble

Ejemplo 4

u Escribir la estructura de Lewis para el i


in
yodato IO4-
u z = -1; n1 = 4 ; n2 = 0
V = 1(7)I + 4(6)O = 31
N = 8(5) + 2(0) - (31 (-1))
N = 8;
N/2 = 4; 4 enlaces simples

Enlace metlico
u Metales: elementos que tienden a perder
electrones.
electrones. Poseen notables caracter
caractersticas
como dureza, maleabilidad, ductilidad y buena
capacidad conductora (el
(elctrica y cal
calrica)

u Aleaci
Aleacin: mezcla de elementos que retiene
las propiedades del estado met
metlico (acero,
latn, bronce)

- 41 -
Qumica y Sociedad 2 - 16
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Enlace metlico
u La estructura met
metlica es de tipo cristalina,
cristalina,
es decir, los tomos se distribuyen
geom
geomtricamente en una red tridimensional

u Los v
vrtices de la red est
estn ocupados por
tomos del metal

u Los electrones de valencia se mueven


libremente a travs de una extensa regin de
iones positivos

Luz: onda y partculas de energa


u Se visualiza la radiacin constituida por
partculas o cuantos de energa llamadas
fotones (teora cuntica)

u En realidad, la radiacin puede explicarse en


base a un carcter dual:
(i) modelo ondulatorio ( onda )

(ii) modelo cuntico ( partcula )

Luz: onda y partculas de energa

E=h= hc/

E = energ
energa de un fot
fotn
= frecuencia de la radiacin
h = constante de Planck = 6,63.10-34 [ J s ]
c = velocidad de la luz

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Departamento de Qumica - 42 -
Qumica y Sociedad 2 - 17
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Longitud de onda
u Longitud de onda es la distancia entre
sucesivos peaks. Tiene unidades de longitud

u Se denota por la letra griega lambda (l )

u Nuestros ojos son sensibles a luz con


400.10-9 [m] < l < 700.10-9 [m]

u Se usa la unidad nanmetro [nm]:


1 [nm] = 1.10-9 [m]
1 [A ] = 10 [nm] = 10-8 [m]

Frecuencia

u Frecuencia de la luz es el nmero de ondas que


pasan por un punto fijo en 1 [segundo]
u Tiene unidades [s-1] = [Hertz]

u Se denota por la letra griega nu (n)

Relacin entre frecuencia y


longitud de onda

=c/
u donde c: constante de velocidad de la luz igual a
3.10 8 [m / s]
u A menor , mayor
u Para luz roja = 700 [nm] y = 4,3.1014 [Hz]
Para luz violeta = 400 [nm] y = 7,5.1014 [Hz]

- 43 -
Qumica y Sociedad 2 - 18
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Energa de fotones
u Onda radio FM con n = 100 [megahertz] (100 . 106 [s-1]):

Js] . 100 . 106 [s-1] = 6,63 . 10-26 [J]


E1 = 6,63.10-34 [Js]

u Radiaci
Radiacin solar UV de 300 [nm] (n = 1,0 . 1015 [s-1]):

E2 = 6,63 . 10- 34 [Js]


Js] . 1 . 1015 [s-1] = 6,63 . 10-19 [J]

u E2 / E1 = 10 . 106. Es decir, la energa de un fotn de luz UV


es 10 [millones] de veces mayor que la de un fot fotn de radio

Ondas de luz
u Cada 1 [segundo] se convierten 5 millones
de [tonelada] de materia del Sol, en energa
que es irradiada al espacio
u La radiaci
radiacin que nos alcanza consta de
mltiples componentes
u Los prismas descomponen la luz solar en un
espectro de colores
u Cada color puede identificarse por su
correspondiente longitud de onda

Distribucin de energa en la radiacin solar

u El Sol emite radiaci


radiacin infrarroja,
infrarroja, visible, ultravioleta,
ultravioleta, y
csmica,
smica, en diferentes intensidades

u Rango radiaci
radiacin solar UV:
UV:
200 [nm] < l < 400 [nm]

u Desde el punto de vista de sus efectos biol


biolgicos se
distinguen tres bandas UV:
UV:

UVA : UV larga, o luz negra; 320 [nm] < l < 400 [nm]
UVB : UV media, o bronceante;280
bronceante;280 [nm]< l < 320 [nm]
UVC : UV corta, o germicida; 200 [nm]<
[nm]< l < 280 [ nm]

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Departamento de Qumica - 44 -
Qumica y Sociedad 2 - 19
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Rango visible del espectro electromagntico

Espectro Electromagn
Electromagntico
Rayos g

Rayos X

Ultravioleta
visible
Infrarrojo

Microonda
Se extiende desde
400 [nm] (color violeta)
Radio Espectro hasta 700 [nm] (color
visible

rojo)

Movimiento ondulatorio

Longitud de onda: larga


Frecuencia : baja

1 ciclo

Longitud de onda: corta


Frecuencia : alta

Distribucin de energa en la radiacin solar

- 45 -
Qumica y Sociedad 2 - 20
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Intensidad de la radiacin solar


Al graficar la intensidad relativa de la
radiaci
radiacin solar como funci
funcin de l , se aprecia
que la mayor intensidad ocurre en la regi
regin
visible

Los porcentajes de la energ


energa total emitida
por el sol son:
53 % : radiaci
radiacin IR
39 % : luz visible
8 % : luz UV

Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)

Gran parte de la radiaci


radiacin UV es bloqueada por los
al
altropos de ox
oxgeno (O2 O3) presentes en la
atm
atmsfera

El O2 estratosf
estratosfrico protege la superficie terrestre
de radiaci
radiacin UV de alta energ
energa (<242 [nm])
mediante la reacci
reaccin:
< 242 [nm]
O2 + fot
fotn 2 O

Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)

u Si O2 fuera el nico absorbedor UV de la


atmsfera, la superficie de la tierra y sus
criaturas an estaran bombardeadas por
radiacin daina en el rango 242 - 320
[nm]

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Departamento de Qumica - 46 -
Qumica y Sociedad 2 - 21
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)

El O3 juega su rol protector mediante la


reacci
reaccin:
< 320 [nm]
O3 + fot
fotn O2 + O
Se nota que:

(i) O3 es ms reactivo que O2


(ii) los enlaces son m
ms d
dbiles en O3 que en O2

Distribucin de O3 en la atm
atmsfera

u Se ha graficado la concentracin de O3 en la
atm
atmsfera en funci
funcin de la altitud

u Se aprecia que la mayor concentraci


concentracin de O3 ocurre
entre 10 y 30 [Km],
[Km], con un mximo a 20 [Km]

u El 91 % del O3 de la tierra se encuentra en la


estrat
estratsfera, entre 10 y 50 [Km]

Concentracin de O3 a distintas alturas

- 47 -
Qumica y Sociedad 2 - 22
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Efectos biolgicos de radiacin UV

u El impacto de la radiacin UV en seres


vivientes depende de:
intensidad radiaci
radiacin UV
sensibilidad de organismos a radiaci
radiacin UV

u Informaci
Informacin gr
grfica muestra que la radiaci
radiacin
solar de l < 300 [nm] es totalmente filtrada en
atmsfera por O2 y O3
la atm

Ozono estratosfrico:
su formaci
formacin y destrucci
destruccin
u da se forman 300 [millones] de toneladas de O3
Cada d
estratosfrico, y se destruyen otros 300 [millones] de
estratosf
toneladas

u Existe un estado estacionario donde la


concentraci
concentracin de ozono permanece constante

u El ciclo de Chapman explica c


cmo se obtiene el estado
estacionario del O3

u El ciclo de Chapman, propuesto en 1930,


1930, consta de 4
reacciones, es conceptualmente correcto pero
incompleto,
incompleto, ya que existen varios otros factores

Ciclo de Chapman

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Departamento de Qumica - 48 -
Qumica y Sociedad 2 - 23
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Deficiencias del
mecanismo de Chapman
u Desde hace 40 [a
[aos] se miden las concentraciones
de O3

u Estas mediciones muestran concentraciones de O3 ms


bajas que las predichas por el mecanismo de
Chapman

u O sea, los procesos que determinan la concentraci


concentracin
de estado estacionario de O3 son m
ms complejos e
incluyen otras reacciones

Destruccin de O3 por vapor de agua


 En la atmsfera existe una concentracin de app.
5 [ppm] de H2O

 Parte del H2O se disocia por la acci


accin de luz
UV y se dan las reacciones:
< 200 [nm]
(1) H2O H + OH

(2) H + O3 OH + O2

(3) OH + O H + O2

(4) O3 + O 2 O2

Destruccin de O3 por vapor de agua


u (2) y (3) Las reacciones con H y OH
OH son el m
ms eficiente
mecanismo para destruir O3 a altitudes > 50 [Km]

u H y OH
OH son radicales libres:
libres: especies inestables con
electrones desapareados

u (4) H y OH
OH son reactivos y productos, significa que se
consumen y se regeneran de modo que sus
concentraciones no cambian: H y OH OH act
actan como
catalizadores,
catalizadores, ya que participan de la reacci
reaccin, influyen en
su velocidad, y no experimentan cambio permanente

u Un simple par H y OH
OH pueden destruir muchas mol
molculas
de O 3

- 49 -
Qumica y Sociedad 2 - 24
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

El agujero en la capa de O3
u La concentracin de estado estacionario de O3 en la
estratsfera es menor que la predicha por el modelo de
estrat
Chapman

u Esto se debe a las rutas de destrucci


destruccin de O3
catalizadas por H2O, NO y otras especies qu
qumicas
naturales en la atm
atmsfera
u Sin embargo, estas rutas no permiten explicar totalmente
la disminuci concentracin de O3 registrada desde
disminuci n de la concentraci
1970

Destruccin de O3
Destrucci
por xido ntrico (NO)
u El N2O se produce naturalmente por reacciones de
pudricin de materia orgnica. Luego, se da en la
atmsfera la reacci n natural:
N 2O + O
O 2 NO
u Adem
Adems existe NO generado por la actividad
humana
u En 1970 hubo un proyecto para dise disear
aeroplanos supersnicos que volaran entre 15 y
20 [Km], o sea, la regin de la capa de O3

Clorofluoro carbonos:
implicados en la destruccin de O3
u Un trabajo de Sherwood Rowland y Mario Molina,
Molina,
realizado en 1974, identific
identific a los CFC
CFCs como
responsables de este fen
fenmeno

u En 1995 se les dio el Premio Nobel de Qu


Qumica por estas
investigaciones

u Los clorofluoro carbonos son compuestos sint


sintticos
formados por Cl,
Cl, F y C

u Los CFC
CFCs ms usados son CCl2F2 y CCl3F, conocidos
como CFC-
CFC-12 y CFC-
CFC-11

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Departamento de Qumica - 50 -
Qumica y Sociedad 2 - 25
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos

u CFC
CFCs se comenzaron a usar como
refrigerantes en 1930,
1930, reemplazando al
amon
amonaco y al di
dixido de azufre (ambos son
compuestos muy txicos y corrosivos)
corrosivos)

u CFC
CFCs son muy inertes,
inertes, no inflamables ni
txicos

Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos

Luego se usaron como:


u Propelentes en productos tipo aerosoles
u Solventes para grasas y aceites
u Esterilizadores de instrumentos m
mdicos
u En la industria del pl
plstico expandido
u Extintores de incendio

Compuestos
clorofluorocarbonados (CFCs)

CFC-11 CFC-12
CCl2F CCl2F2

Fren 11 Fren 12

- 51 -
Qumica y Sociedad 2 - 26
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Interaccin de CFCs con


ozono

CCl2F2 + fot
fotn CClF2 + Cl

Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2
Cl + O3 + ClO + O ClO + Cl + 2O2


Nota: O en realidad representa a: O

Interaccin de CFC
Interacci CFCs con ozono
(accin del Cl)

...en la estratsfera...

Interaccin de CFCs con O3


u molcula promedio de CCl2F2 persistir
Una mol persistir 120
[aos] en la atmsfera antes de ser destruida

u slo 5 [a
En s [aos] una mol
molcula t
tpica penetra la
estratsfera donde fotones UV de alta energ
estrat energa

rompen los fuertes enlaces C-Cl, y liberan


tomos de Cl muy reactivos

CCl2F2 + fot
fotn UV CClF2 + Cl

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Departamento de Qumica - 52 -
Qumica y Sociedad 2 - 27
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Interaccin de CFCs con O3

u Un simple tomo de Cl puede destruir

100.000 mol
molculas de O3 antes de ser

arrastrado a la atm
atmsfera por los vientos

El agujero en la capa de O3

u La prdida de O3 sobre el polo sur es


dramtica

u El agujero en la capa de O3 aumenta cada


ao

u El nivel actual de O3 sobre el polo es menos


de la mitad del valor que tena en 1970

Clima en la regin del agujero de


ozono antrtico

La parte baja de la estrat


estratsfera del polo sur es la
regin ms fra del planeta

Durante el invierno ant


antrtico (Junio-
(Junio-Septiembre) vientos
circulares impiden que entre aire m
ms tibio a la regi
regin y se
llega a temperaturas de - 90 [
[C]

El vapor de agua estratosf


estratosfrico congela en peque
pequeas
nubes de cristales de hielo (NEP:nubes estratosf
estratosfricas
polares)

- 53 -
Qumica y Sociedad 2 - 28
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Qu produce el hoyo de O3 antrtico ?

u Reacciones qu
qumicas en la superficie de estos
molculas de ClONO2 y HCl y
cristales atacan mol
generan especies reactivas como HOCl y Cl2

u En Octubre, al salir el sol, la radiaci


radiacin rompe el
HOCl y Cl2 y libera los reactivos tomos de
Cl

u Los tomos de Cl catalizan la destruccin de


O3 y explican el hoyo de O3 ant
antrtico

Qu produce el hoyo de O3 antrtico?

u Algunas reacciones son:


u Cl + CH4 HCl + CH3
u ClO + NO2 ClONO2

u HCl + ClONO2 Cl2 + HNO3


luz
u Cl2 2Cl
u La prdida de O3 se maximiza entre los meses
Septiembre-Octubre: app. El 70% del O3
sobre la Antrtica se pierde al comienzo de la
primavera

Freones ecolgicos

u Una estrategia que se est empleando es


reemplazar los freones por otras molculas
semejantes pero que no daen la capa de
ozono
u Estos sustitutos de CFCs son compuestos del
tipo HCFCs
u Ejemplos: CHF2Cl, C2H3FCl2, CF3CH2F

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Departamento de Qumica - 54 -
Qumica y Sociedad 2 - 29
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono

Freones ecolgicos

u Se busca una relacin apropiada


entre toxicidad, inflamabilidad
y estabilidad
u La idea es reeemplazar tomos
de halgenos (Cl, F) por
tomos de H que bajan la
estabilidad y permiten que la
molcula se destruya antes de
llegar a la capa de O3

- 55 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 56 -
Captulo 3
La qumica del calentamiento global
Objetivos Principales:

a. Ser capaz de determinar la geometra de molculas e iones simples (que no incluyan


excepciones a la regla del octeto, salvo el caso anteriormente estudiado del hidrgeno)
a partir de estructuras de Lewis usando la idea de repulsin electrosttica de pares de
electrones de valencia.
b. Entender la idea de usar una escala de pesos atmicos relativos. Especficamente usar la
escala de pesos atmicos relativos basada en el 12C.
c. Poder asignar pesos moleculares a compuestos.
d. Poder aplicar el concepto de mol como unidad de cantidad de sustancia, para:
i. conectar el nivel microscpico con la escala macroscpica
ii. relacionar las cantidades de elementos que participan en un compuesto
iii. relacionar las entidades de compuestos que participan en una reaccin qumica,
incluyendo casos de reactivo lmite.
e. Poder discutir en torno a posibles soluciones para el problema del creciente calentamiento
del planeta.

Objetos Secundarios:

f. Entender en trminos generales le relacin entre el tipo de molcula, su geometra y las


vibraciones moleculares inducidas por la radiacin infrarroja entre los tomos que integran
una molcula.
g. Entender el Efecto Invernadero como un ejemplo de interaccin radiacin-materia en
que molculas de ciertos gases presentes en la atmsfera al absorber radiacin infrarroja
modifican su modo de vibrar. Comprender la relacin entre este efecto y la temperatura.
h. Distinguir entre el fenmeno natural Efecto Invernadero y el problema global del
calentamiento del planeta atribuido fundamentalmente el exceso en la atmsfera de uno
de estos gases invernadero, CO2. Asociar este exceso a la utilizacin que hace el hombre de
reacciones de combustin como fuente energtica.

Material Bibliogrfico complementario:

Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central

7 Edicin
- Captulo 18 (pg. 677) parte de la seccin 18.4
- Captulo 9 (pg. 295) secciones 9.1 y 9.2
- Captulo 3 (pg. 78) secciones 3.3 a 3.7

9 Edicin
- Captulo 18 (pg. 711) parte de la seccin 18.4
- Captulo 9 (pg. 315) secciones 9.1 y 9.2
- Captulo 3 (pg. 83) secciones 3.3 a 3.7

- 57 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 58 -
Qumica y Sociedad 3-1
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Captulo 3
La Qumica del
calentamiento global

energa de la Tierra
Balance de energ

u Aproximadamente la mitad de la energ


energa radiante
que alcanza la atm
atmsfera es reflejada,
reflejada, y la otra
mitad absorbida,
absorbida, por algunas mol molculas
atmosf
atmosfricas

u O2 y O3 interceptan gran parte de la radiaci


radiacin UV

u Los rayos solares que alcanzan la superficie est


estn
principalmente en los rangos visible e IR (calor)
del espectro

Irradiado por la atmsfera


Reflejado por la atmsfera

Radiacin
Solar
Balance
Absorbido por ATMSFERA de
la atmsfera Efecto Invernadero
energ
energa
Absorbido
Irradiado
de
por la Tierra
por la Tierra
la Tierra

- 59 -
Qumica y Sociedad 3-2
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Balance de energa de la Tierra


u Esta radiaci
radiacin es absorbida por la tierra,
tierra, y se
calientan los continentes y oc
ocanos

u La temperatura promedio del planeta


(app. 15 [C]) es mucho mayor que la temperatura
del espacio exterior (-270 [
[C])

u Casi el 84 % del calor irradiado por la superficie


de la tierra es absorbido por la atm
atmsfera y luego
re-irradiado de regreso a la superficie: efecto
invernadero

Balance de energa de la Tierra

u Las ventanas del invernadero son


mol
molculas transparentes a luz visible,
visible,
pero que absorben en la regi
regin IR

u Estas molculas permiten que la radiacin


solar cruce la atmsfera y alcance la
superficie, y luego atrapan el calor emitido
por la tierra

Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico
u Debido al desarrollo industrial, durante los
ltimos 100 a
aos la concentraci
concentracin de CO2
atmosf
atmosfrico se ha incrementado en app. 25 %

u La temperatura promedio del planeta ha


subido app. 0,5 - 0,7 [
[C]

u Existe una tendencia clara: la temperatura


promedio de la tierra est
est aumentando

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Departamento de Qumica - 60 -
Qumica y Sociedad 3-3
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico

u La concentracion de CO2 antes de 1890

Era app.
app. 290 [ppm]
ppm]

u La actual concentracion de CO2 es app.


CO2 app. 330 [ppm
[ppm]]

u An el mas preocupante es el hecho de que en los


ltimos a
aos la concetraci
concetracin de CO
CO22 sube app.1,5
app.1,5
[ppm/ao]

Qu pasar en el futuro? :
extrapolacin de datos disponibles
u sealan que al doblar la
Estimaciones efectuadas se
actual concentracin de CO2 se tendr un
incremento de temperatura de entre 1,5 a 4,5 [
[C]

u Si esto ocurre, y cuando,


cuando, depende de las medidas que
se adopten

u Para comprender el mecanismo por el cual los gases


de invernadero interactan con la radiacin se debe
estudiar un aspecto microsc
microscpico de la materia

Efecto invernadero en el Sistema Solar

u Venus y la Tierra tienen temperaturas anuales


promedio superiores a las calculadas
considerando:
sus distancias desde el Sol
cantidad de radiaci
radiacin solar recibida

u fenmeno se debe a que algunos gases


Este fen
estratosf
estratosfricos mantienen energ
energa solar

u Se habla del efecto invernadero

- 61 -
Qumica y Sociedad 3-4
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relacin estratsfera y temperatura:


Venus, Tierra y Titn

Venus Tierra Titn


T calculada [C] 100 -18 -190
T superficie [C] 450 15 -178
Gases que CO 2 ,H 2 O, CO 2 , CH 4
provocan efecto H 2SO 4,SO 2 , H 2O
invernadero
HCl
DT por este 300 33 12
efecto

Gases de invernadero
u CH4 , H2O , CO2 , O3, CCl2F2 son algunos
gases invernadero

u N2 , O2 y Ar no son gases invernadero

u Por qu?

u La respuesta se relaciona con las estructuras


moleculares y sus correspondientes
geometras

:N N:
:::

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Departamento de Qumica - 62 -
Qumica y Sociedad 3-5
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Geometra
molecular

Geometra molecular

u Geometra de los pares de electrones alrededor de


un tomo central: manera en que los pares de
electrones se distribuyen o arreglan espacialmente
en torno al tomo central
u El mejor arreglo de estos pares electrnicos es el
que minimiza las repulsiones entre ellos
u Forma o geometr
geometra de una mol
molcula o iin: manera
en que los tomos de la molmolcula o del iin est
estn
arreglados u ordenados espacialmente.
u Se puede determinar la forma de una mol
molcula o i
in a
partir de la geometr
geometra de sus pares electr
electrnicos

Geometra molecular
Al atar globos por sus extremos, adoptan
adoptan naturalmente el
arreglo de menor energ
energa

Formas de representar y visualizar molculas (CH4)

F rmula Dibujo en Modelo de Modelo de


estructural perspectiva bolas y palos llenado de espacios

- 63 -
Qumica y Sociedad 3-6
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Geometra molecular

u Para predecir la forma o geometr


geometra de una
mol
molcula o i
in se debe:

1. Determinar la estructura electr


electrnica de
Lewis de la molcula o in

2. Contar el n
nmero de pares electr
electrnicos en
torno al tomo central y distribuirlos de
manera que se minimicen las repulsiones
entre ellos

Geometra molecular

3. Establecer la forma o geometr


geometra de
la mol
molcula o in, considerando
solamente el arreglo espacial de los
pares de electrones enlazantes

Nota: en la transparencia 3-19 se muestra una Tabla


que resume las geometras de pares de electrones
en torno a un tomo central y la geometra de la
especie estudiada (Apndice A-2)

Geometra molecular

4. Considerar para el caso de mol


molculas
o iones que contienen enlaces dobles
o triples,
triples, que para efectos de
determinar sus geometr
geometras,
as, estos
enlaces se consideran igual que un
enlace simple

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Departamento de Qumica - 64 -
Qumica y Sociedad 3-7
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Total de Geometra
Pares Pares no Geometra
pares de de pares de Ejemplo
enlazantes enlazantes molecular
electrones electrones

2 pares 2 0
Lineal
Lineal
O
Geometr
Geometra de
S
3 pares 3 0 O O
pares de
Plana trigonal
Plana trigonal
N
electrones en
torno al
2 1 O

tomo
Angular
H
O
central
y
C
4 pares 4 0 H
geometr
geometras
H
Tetradrica Tetradrica H moleculares
N
H
H H
3 1
Piramidal
trigonal
HH
O

2 2 Angular

Ejemplos de geometras moleculares


Ejemplos. Predecir las geometr
geometras de las
siguientes especies qu
qumicas (X* denota que X
es el tomo central)
a. in tricloruro de esta
estao (II) : Sn*Cl3-
b. ozono : O3 (OO*O)
c. cido hipocloroso : HClO*
d. i
in hipoclorito : ClO* -
e. i
in amonio : N*H4+
f. cido ac
actico : C*H3C*OO*H

Geometra de O2, N2, y CH4


Geometr

u O2 y N2 son lineales: los tomos de una mol


molcula
biat
biatmica sslo pueden conectarse a trav
travs de una
lnea recta

u CH4 : tiene una geometr


geometra tetra
tetradrica,
drica, el tomo de C
al centro y los tomos de H en cada uno de los
vrtices

u geometra es consecuencia de que las cargas


Esta geometr
negativas se repelen mutuamente:
mutuamente: esto causa que
los 4 pares de electrones que rodean al C se
orienten espacialmente con separacin mxima

- 65 -
Qumica y Sociedad 3-8
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Geometra de H2O

u El tomo de O central posee un octeto: dos pares


involucrados en enlaces y dos pares de electrones solitarios

u Se habla de pares de electrones enlazantes y no-


no-enlazantes

u Para que los 4 pares de electrones que rodean al O se


orienten con m
mxima separaci
separacin se espera una geometr
geometra
similar a la del CH4, con un ngulo aproximado entre los dos
enlaces O - H de 109

u Experimentalmente se conoce que el ngulo es de 104,5


104,5; de
manera que el modelo es razonablemente confiable

CH4 109.5

104.5 H2O

Geometra de CO2
u El tomo de C central est
est rodeado por un octeto
constituido por: 2 grupos de 4 electrones, cada
uno enlazado a un tomo de O
u Estos 2 grupos de electrones se repelen y se
obtiene la configuraci
configuracin de m
mxima estabilidad,
estabilidad,
con la mxima separaci
separacin espacial de sus cargas
negativas
u Esto ocurre cuando el ngulo entre los dos
enlaces C = O es de 180
180
u O sea, este modelo predice correctamente una
mol
molcula lineal

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Departamento de Qumica - 66 -
Qumica y Sociedad 3-9
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Molcula de CO2

Geometra de la molcula O3

u El O3 tiene dos estructuras resonantes de Lewis

O O
O O O O
u El octeto en torno al O central est
est formado por tres
grupos de electrones:
electrones: 1 par en enlace simple, 2 pares
en enlace doble, 1 par de electrones no - enlazantes

u Sin embargo, s
slo dos v
vrtices del tri
tringulo est
estn
ocupados por pares de electrones enlazantes

Geometra de la molcula O3

u La mnima energ
energa (m
(mxima separaci
separacin) se da
para un arreglo angular con un ngulo de 120
120

u Experimentalmente,
Experimentalmente, O3 tiene forma de V y el
ngulo entre los tres tomos de O es app. 117

- 67 -
Qumica y Sociedad 3 - 10
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

La molcula
de ozono (O3)

Estructuras resonantes

Respuestas moleculares a la radiacin

u Fotones UV de alta energ


energa pueden romper
enlaces entre tomos de mol
molculas

u Fotones IR (de menor energ


energa que UV)
UV) inducen
vibraciones moleculares

u Fotones de radiaci
radiacin microonda (mucho menor
energa, con l app. 1 [cm]) inducen rotaciones
energ
moleculares

Vibracin de molculas y radiacin IR

u Fotones UV absorbidos por mol


molculas pueden promover
electrones a niveles superiores de energ
energa, e incluso
romper enlaces covalentes

u Ejemplos: disociaci n de O2 y O3
Ejemplos: disociaci

u Fotones IR absorbidos por mol


molculas no las rompen pero
inducen vibraciones

u Los enlaces covalentes se visualizan como resortes, y


los tomos unidos oscilan entre posiciones de
equilibrio

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Departamento de Qumica - 68 -
Qumica y Sociedad 3 - 11
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Vibracin de molculas y radiacin IR

 Segn la estructura molecular, hay ciertas vibraciones


permitidas, y cada una de ellas posee un conjunto
caracterstico de niveles permitidos de energa

 Para que un fotn IR sea absorbido, su energa debe coincidir


con la energa vibracional de la molcula

 Por lo tanto, diferentes molculas absorben radiacin IR a


diferentes longitudes de onda perfectamente caracterizadas

Vibraciones moleculares y
efecto invernadero
u Las mol
molculas de CO2 en la atm
atmsfera absorben luz
IR a 4,26 [m
[mm] y 15,00 [m
[mm], vibran por un rato, y
luego re-emiten la energa y regresan a su estado
base
base o estado normal no excitado mientras que otra
molcula de CO2 capta esa energ
mol ms calor
energa y retiene m

u Mediante este mecanismo el CO2 captura y luego


devuelve la radiaci
radiacin IR que es emitida por la
superficie de la tierra

Vibraciones del dixido de carbono


La molcula de CO2 puede vibrar en 4 formas
2 vibraciones son del tipo alargamiento (A y B)
2 vibraciones tienden a doblar la molcula (C y D)

- 69 -
Qumica y Sociedad 3 - 12
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Energa de las vibraciones del


dixido de carbono

u La vibraci
vibracin A no es activada por la absorci
absorcin
de luz IR (existen algunos requisitos de simetr
simetra
para cada molcula)

u Sin embargo, las tres vibraciones del CO2 que


se activan con luz IR explican sus propiedades
de gas invernadero

Energa de las vibraciones del


dixido de carbono

u molcula la cantidad de energ


Para cualquier mol energa
requerida para inducir la vibracin depende de:
Naturaleza del movimiento
Fuerza de losenlaces
Masas de los tomos

u En general, se requiere m ms energ


energa para
alargar una molcula que para doblarla

Energa de las vibraciones del


di
dixido de carbono

u Experimentalmente,
Experimentalmente, las vibraciones C y D del CO2
se estimulan cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l
= 15 [m
[mm]

1 [micr [mm] = 1.10-6 [m]


[micrmetro] = 1 [m

u La vibraci
vibracin B requiere m
ms energ
energ a: ocurre
cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l = 4,26 [mm]

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Departamento de Qumica - 70 -
Qumica y Sociedad 3 - 13
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Espectro infrarrojo del CO2

u Un instrumento llamado espectr


espectrmetro infrarrojo mide
las caractersticas absorciones de radiacin IR, que
son graficadas en funci
funcin de l
u grfico se denomina espectro infrarrojo del
El gr
compuesto

u El espectro IR del CO2 muestra que las absorciones de


radiacin ocurren a 4,26 [mm] y 15,00 [mm]
radiaci

u Los espectros IR permiten estudiar ngulos,


longitudes y fuerzas de enlaces en las molculas

Espectro infrarrojo del CO2


Intensidad de radiacin transmitida

4,26 [m] 15,00 [m]

Longitud de onda [m]

El ciclo del carbono


u Aproximadamente 200 billones de toneladas ([bt]) de
carbono pasan a la atm
atmsfera cada a
ao

u 110 [bt] se fijan por la fotos


fotosntesis y se incorporan a
tejido vegetal

u El resto (90 [bt]) se disuelve en los oc


ocanos, se
concentra en corales y conchas de mariscos, y
finalmente se incorpora a minerales rocosos en forma
de carbonatos

u Las plantas, animales y rocas tipo carbonatos se


descomponen, liberan CO2 y el ciclo sigue...

- 71 -
Qumica y Sociedad 3 - 14
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Contribucin humana al CO2 atmosfrico

u La actividad humana quema enormes y crecientes


cantidades de combustibles f fsiles, y libera a la
atm
atmsfera app. 6 [bt/a
[bt/ao] de C en forma de CO2
u Esta cantidad es un exceso de lo natural,
natural, y por ello la
concentraci
concentraci n de CO2 en la atm
atm sfera va creciendo
rpidamente
u Adem
Adems, la deforestaci
deforestacin agrega app. 2 [bt/a
[bt/ao] de
C en forma de CO2 a la atm
atmsfera
u App. 4 [bt/a
[bt/ao] de este C liberado por el hombre se
recicla. Los otros 4 [bt/a
[bt/ao] de C se acumulan en la
atm
atmsfera en forma de CO2

Cunto CO2 se agrega cada a


Cu ao a la
atmsfera?

u Sabemos que 4 [bt/a


[bt/ao] de C se acumulan en la
atm
atmsfera en forma de CO2
u Dado que CO2 es un gas invernadero, nos
interesa saber la cantidad de este gas
acumulada en la atm
atmsfera cada a
ao
u O sea, cunta masa de CO2 contiene una
masa de 4 [bt] de C?

u La qu
qumica puede dar una respuesta

Escala de pesos atmicos relativos


u Los tomos son muy livianos para pesarlos
u Se adopta el sistema de asignarles un peso
atmico relativo
Mtodo
1. Se escoge un tomo como referencia (patrn)
2.Se
2. Se le asigna una masa arbitraria
3.Se
3. Se comparan las masas de los otros tomos
con el patrn
4. Se asignan masas a todos los tomos

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Departamento de Qumica - 72 -
Qumica y Sociedad 3 - 15
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Escala de pesos atmicos relativos

u Se usa la escala de C-12

u Esta escala escoge el istopo C-12 del C y le


asigna (arbitrariamente) una masa de 12
unidades de masa at
atmica [uma]

u O sea,
1 tomo de C-
C-12 pesa 12 [uma]
1 [uma] = 1/12 la masa de un tomo de C-
C-12

Escala de pesos atmicos relativos


u El elemento C tiene dos istopos estables:

C-12 (98,90 %) y C-13 (1,10%)

u Se determina que el istopo C-13 es 1,0836 ms


pesado que el C-
C-12

u En consecuencia, el peso at
atmico de un tomo
de C-13 se calcula segn

12 1,0836 = 13,0033 [uma]

Pesos atmicos de los elementos

u En la Tabla Peri
Peridica se tabula el llamado
peso at
atmico (PA) para cada elemento

cul es el PA reportado para el elemento C?


cu C?

Se reporta un valor PA(C) = 12,011

Cmo se obtuvo?

- 73 -
Qumica y Sociedad 3 - 16
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Pesos atmicos de los elementos

u PA(C) = 12,0000
12,00000,9890 + 13,0033
13,00330,0110
= 12,011 [uma]
u Los PA reportados para cada elemento
son un promedio ponderado que toma en
cuenta:
cuenta:
1. Todos los istopos estables que tiene
cada elemento
2. Los porcentajes de abundancia natural
de cada uno de los istopos
3. La masa asignada a cada uno de los
is
istopos

Pesos moleculares de los compuestos

u Peso molecular (PM) es lo que pesa la molcula


del compuesto

u Ejemplos
PM(CO2) = PA(C) + 2 PA(O) =
PM(CO
= 12,011 + 2 15,9994 = 44,0098 [uma]
PM(CCl2F2) = PA(C) + 2 PA(Cl) + 2 PA(F)
= 12,011 + 2 35,453 + 2 18,998 =
=120,913 [uma]

Mol y N de Avogadro

u Mol es la cantidad de sustancia que contiene un


nmero de unidades fundamentales exactamente
igual al nmero de tomos contenidos en
12,0000 [g] de C12C

u N de Avogadro, Na = 6,0225 1023, es el nmero de


tomos contenidos en 12,0000 [g] de 12C

u Mol,
Mol, entonces, es la cantidad de sustancia que
contiene el N a de part
partculas fundamentales

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Departamento de Qumica - 74 -
Qumica y Sociedad 3 - 17
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relacin entre [uma] ,[mol] y [gramo]

u Masa de un mol 12C = 12 [g] = Na 12 [uma]


Por lo tanto, 1 [uma] = 1/Na [g] = 1,66 10-24 [g]

u Ejemplos:
1 [
[tomo] de Mg pesa 24,31 [uma]
1 [mol] de Mg pesa 24,31 [g] y contiene Na
tomos
1 [mol
[molcula] de C6H8O6 pesa 176,08 [uma]
1[mol] de C6H8O6 pesa 176,08 [g] y contiene Na
mol
molculas

1 [mol] de algunos elementos


(a) (b) (c) (a) Cobre (63,546 [g])
(b) Aluminio (26,982 [g])
(c) Plomo (207,2 [g])
(d) Azufre (32,066 [g])
(e) Cromo (51,996 [g])
(f) Magnesio (24,305 [g])

Cuatro de las muestras


estn en vasos de
50 [ml]
(d) (e) (f)

Ejemplos del uso de


la unidad [mol]
en compuestos

- 75 -
Qumica y Sociedad 3 - 18
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Ejemplo 1

 Relaciones entre unidad de masa, unidad de


cantidad de sustancia y nmero de partculas
de un compuesto
 Determinar cunto pesan las siguientes
cantidades de sustancias:
a. 1 [mol] de carbono
b. 1/8 [mol] de butano, C4 H10
c. 3,50 1020 [tomos] de magnesio
d. 3,50 1024 [molculas] de dicromato de amonio,
(NH4)2Cr2O7

Ejemplo 2 y 3

2. Determinar cuntos [g] de S se necesitan para


reaccionar con 442 [g] de Fe si ambos elementos
se combinan tomo a tomo para formar
mol
molculas del compuesto con f frmula molecular
FeS

3. Determinar cuntos [g] de Al reaccionaran con


10,0 [g] de O para formar un compuesto de
frmula molecular Al2O3

Ejemplo 4

u Ejemplo 4. Determinar para el DDT:


a. Cuntos tomos de H estn presentes en
75,0[g] de compuesto
b. La razn de masas de Cl a C
c. La composicin porcentual en masa

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Departamento de Qumica - 76 -
Qumica y Sociedad 3 - 19
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relaciones que se dan en una ecuacin qumica entre


unidad de masa, unidad de cantidad de sustancia y
nmero de partculas

u La interpretaci
interpretacin molecular de la ecuaci
ecuacin
4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) es:
[molcula] de NH3 reaccionan con 3[mol
4 [mol 3[mol cula] de O2 y
[molcula] de N2 y 6 [mol
se forman 2 [mol [molcula] de agua:
agua:
[molcula] NH3 + 3 [mol
4 [mol [molcula] O2 2 [mol
[molcula] N2
+ 6 [mol
[molcula] H2O

u relacin por un factor n, que no


Si se multiplica toda la relaci
cambia la proporci
proporcin en que desaparecen los
reaccionantes y se forman los productos,
productos, se llega a
[molcula] NH3+3n [mol
4n [mol [molcula] O2
2n [mol
[molcula] N2 + 6n [mol
[molcula] H2O

Relaciones que se dan en una ecuacin


qu
qumica

u Si se especifica n = 6,02
6,021023 que corresponde al
nmero de Avogadro (N (Na), y usando el hecho de
que n = 6,026,0210 [mol
23 [molculas] es equivalente a
1 [mol], la anterior relacin queda:

4 [mol] de NH3 reaccionan con 3 [mol] de O2 y


se forman 2 [mol] de N2 y 6 [mol] de agua

4 [mol] NH3 + 3 [mol] O2 2 [mol] N2


+ 6 [mol] H2O

Relaciones que se dan


en una ecuacin qumica

u Un mol de NH3 tiene una masa de 17,03 [g]; un


mol de O2, 31,999 [g], uno de N2 28,014 [g] y uno
de H2O 18,015 [g]
u Entonces, puede plantearse que:

4 17,031 [g] de NH3 reaccionan con 3


31,999 [g] de
O2 para formar 228,014 [g] de N2 y 618,015 [g] de
H2O
68,12 [g] NH3 + 96,0 [g] O2 56,03 [g] N2 +
108,09 [g] H2O

- 77 -
Qumica y Sociedad 3 - 20
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Relaciones que se dan en una ecuaci


ecuacin
qumica
u Se aprecia que la masa total consumida de
sustancias reaccionantes es igual a la masa total
obtenida entre los dos productos formados
(164,12 [g] totales)
totales)

u Este resultado corrobora el principio de


conservaci
conservacin de la masa,
masa, que se cumple en
todas las reacciones ordinarias, en que no existe
transformacin detectable de masa en energa

u Las distintas relaciones obtenidas se resumen en


la siguiente Tabla

Relaciones que se dan en una ecuaci


ecuaci n
qu
qumica
Relaciones entre [mol
[molcula], [mol]
[ mol] y [gramo] en una
ecuaci
ecuaci n qu
qu mica
4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g)
[molcula] 4 3 2 6
[molcula] 4N 3N 2N 6N
[mol] 4 3 2 6
(N= Na)
[g] 4 17,031 3 31,999 2 28,014 6 18,015
[g] 68,12 96,00 56,03 108,09
Reaccionantes:

Ejemplo del uso de unidad mol en


reacciones qumicas

u Determinarcuntos [g] de N2 y de
H2O se obtienen al quemar 51,10 [g]
de NH3 con 128,00 [g] de O2

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Departamento de Qumica - 78 -
Qumica y Sociedad 3 - 21
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Metano y otros gases invernaderos

u Aproximadamente la mitad del efecto del


calentamiento del planeta se atribuye al CO2

u El resto corresponde a gases como metano (CH4),


xido nitroso (N2O), ozono (O3), y
clorofluorocarbonos (CFC
(CFCs)

u La principal preocupaci
preocupacin es el CO2, por la
rapidez creciente con que se est
est acumulando en
atmsfera debido al consumo de combustibles
la atm

Posibles soluciones para reducir la


acumulacin de CO2

1. La alternativa consiste en buscar otras


fuentes de energa:
Energa nuclear (no renovable)

Energ
Energas renovables: elica, solar,
hidroel
hidroelctrica, geot
geotrmica

2. Detener la tala indiscriminada de bosques

Emisin de CO2 debido a la quema


de combustibles fsiles

- 79 -
Qumica y Sociedad 3 - 22
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global

Prediccin
de cambio
de
temperatura
del planeta

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 80 -
Captulo 4
El Agua
Objetivos Principales:

a. Conocer la definicin de electronegatividad y su variacin en la tabla peridica.


b. Distinguir entre enlaces covalentes polares y covalentes puros.
c. Visualizar la molcula de agua en trminos de enlaces covalentes polares producidos por la
diferencia de electronegatividad entre el oxgeno y el hidrgeno. Ser capaz de entender los
efectos de separacin de carga.
d. Comprender que el origen del momento dipolar en el agua se encuentra en la existencia de
enlaces covalentes polares y una geometra molecular especfica.
e. Ser capaz de analizar los factores que inciden en la fuerza relativa de estas interacciones entre
dipolos (separacin de carga y distancia).
f. Comprender que en el agua estos factores apuntan a una interaccin particularmente fuerte
que recibir el nombre de Enlace de Hidrgeno. Entender que el enlace de hidrgeno es una
interaccin entre dipolos que ese diferencia del resto de las interacciones entre dipolos slo en
su magnitud.
g. Generalizar el nombre para situaciones similares en que participan otros tomos pequeos y
muy electronegativos como el Nitrgeno y Flor.
h. Visualizar los estados slido y lquido como producidos por enlaces intermoleculares entre
molculas de agua por enlace de hidrgeno.
i. Ser capaz de analizar y racionalizar una serie de las propiedades macroscpicas del agua
utilizando la descripcin microscpica en trminos de estos enlaces intermoleculares de
hidrgeno. (calor especfico, densidad, capacidad como solvente, alto calor de vaporizacin
y alto punto de ebullicin) comparando sus inusuales propiedades con otros compuestos
qumicos similares.
j. Entender los diferentes procesos de disolucin en agua que experimentan compuestos inicos
y covalentes.
k. Ser capaz, conociendo las correspondientes temperaturas de fusin y ebullicin, los calores
especficos de cada fase, y los calores latentes, de calcular las curvas de calentamiento que
experimente una determinada masa de sustancia.

Objetivos Secundarios:

l. Tendr una idea general sobre el agua como recurso escaso y sus usos en Chile.
m. Tener una informacin general respecto al ciclo del agua, la distribucin de agua a nivel
mundial, y de la disponibilidad y aprovechamiento de este recurso en las distintas regiones de
nuestro pas.
n. Conocer sobre normas de calidad de aguas segn sus usos en diversas actividades.
. Tener una idea general sobre procesos de potabilizacin y tratamiento de aguas residuales
o. Ser capaz de evaluar la dureza de agua a partir de datos experimentales y conocer mtodos
utilizados para ablandarla
p. Conocer mtodos generales de purificacin de aguas, (procesos de precipitacin, de
acomplejamiento, de intercambio inico, de destilacin y de osmosis reversa).

Material Bibliogrfico Complementario:

Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central


7 Edicin
- Captulo 11 (pg. 383) secciones 11.1 a 11.5
- Captulo 5 (pg. 156) seccin 5.5
- Captulo 18 (pg. 681) seccin 18.6
9 Edicin
- Captulo 11 (pg. 406) secciones 11.1 a 11.7
- Captulo 5 (pg. 166) seccin 5.5
- Captulo 18 (pg. 720) seccin 18.6

- 81 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 82 -
Qumica y Sociedad 4-1
Captulo 4 : El Agua

Captulo 4
El Agua

Tabla 4.1 Consumos ttpicos de agua por las


instalaciones de una casa

Instalacin Agua usada

Bao 19 [L/carga]

Lavadora de ropa 140 [L/carga]

Ducha 19 [L/min]

Llaves 12 [L/min]

Consumo diario de agua por persona

u Alrededor de 300 [L]

u3 - 4 [L] (1% app.) se consume como tal o en


bebidas

[min]] diaria consume 95 [L] de agua


u Ducha de 5 [min

u Dise
Diseos modernos permiten ahorrar agua

- 83 -
Qumica y Sociedad 4-2
Captulo 4 : El Agua

Tabla 4.2 Estimaci


Estimacin del agua requerida para
fabricar ciertos productos

Comportamiento anmalo del agua

u Lquida a 25 [
[C] y 1 [atm
[atm],
], siendo su PM = 18,
18,
mientras que a las mismas condiciones N2
(PM = 28) y CO2 (PM = 44) son gases

u punto de ebullici
ebullicin alto,
alto, igual a 100 [
[C]

u punto de congelaci
congelacin a 0 [
[C] y cuando
congela se expande

Comportamiento an
anmalo
malo del agua

[K]
Puntos de ebullicin del agua y compuestos
similares (hdridos del Grupo IV, V y VI)
H2O

Peso Molecular

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 84 -
Qumica y Sociedad 4-3
Captulo 4 : El Agua

Estructura molecular del agua

u El agua es un compuesto covalente

u Electronegatividad: se usa la tabla de L. Pauling


atraccin de un tomo por los pares
para medir la atracci
de electrones compartidos con otro tomo

u Ox
Oxgeno ms electronegativo que el hidr
es m hidrgeno

u El enlace O - H es covalente polar

Tabla 4.3 Valores de electronegatividades

El momento dipolar es una cantidad vectorial (su direccin


est asignada hacia el tomo ms electronegativo)

Momento dipolar
Momento dipolar

Momento dipolar total del CO2 = 0 [Debye] Momento dipolar total del H2 O= 1,85 [Debye]
(a) (b)

El momento dipolar de una molcula es la suma de los dipolos asociados a cada enlace

(a) los dipolos de enlace del CO2 se anulan mutuamente


(b) los dipolos de enlace del H2O no se anulan mutuamente

- 85 -
Qumica y Sociedad 4-4
Captulo 4 : El Agua

Agua: compuesto polar

m
momento
dipolar neto

Enlaces de
hidrgeno
en agua

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 86 -
Qumica y Sociedad 4-5
Captulo 4 : El Agua

Consecuencias del enlace de


hidrgeno en H2O
u Alto punto de ebullicin

u Alto valor del calor de vaporizaci


vaporizacin

u Explica porqu flotan los cubos de hielos y los


icebergs

u Estabiliza la forma de molmolculas biol


biolgicas
grandes (protenas, cidos nucleicos)

u En las prote
protenas los enlaces de hidr
hidrgeno ocurren
con tomos de N y O

Puente de
Estructura
Hidrgeno
del hielo

Cambios de la densidad
con la temperatura
u Estructura ordenada del hielo deja espacios
vac
vacos entre mol
molculas

u Cuando el hielo se funde, el arreglo regular


colapsa y el empaque se vuelve ms compacto
(la densidad aumenta)

u La densidad (d = m/V) aumenta entre 0 [


[C] y
3,98 [
[C] y luego disminuye, comport
comportndose en
forma m
ms normal
normal

- 87 -
Qumica y Sociedad 4-6
Captulo 4 : El Agua

Densidad del agua v/s temperatura

Agua como solvente


u Es excelente solvente
u Sustancias disueltas en un solvente se conocen
como solutos

u Solvente + solutos = soluci


solucin
u Ejemplos de disoluciones acuosas
sangre

todos los l
lquidos que bebemos

u conductoras: soluto es un electrolito


soluciones conductoras:

u soluciones no- conductoras: soluto es no-


no-conductoras: no-electrolito

Compuesto inico y
sus soluciones

u Soluciones de electrolitos contienen iones

(partculas cargadas elctricamente)


u Cuando el NaCl se disuelve en agua se
forman cationes, o iones positivos, Na+ y
aniones, o iones negativos, Cl-

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 88 -
Qumica y Sociedad 4-7
Captulo 4 : El Agua

Arreglo de iones en un cristal de cloruro de sodio

Enlace inico

u Se forma entre iones de carga opuesta

u Se forma por la atracci


atraccin de las cargas
opuestas

u Se forman arreglos espaciales de


diferentes tipos

Formacin de enlace inico


u OXIDACIN: proceso en el que la especie qu
OXIDACI qumica
pierde uno o m
ms electrones
Na Na+ + e-
u REDUCCIN: proceso en el que la especie qu
REDUCCI qumica
gana uno o m
ms electrones
Cl + e- Cl-

2 Na(s) + Cl2 (g) 2 NaCl(s)

u Proceso ocurre entre especies con


electronegatividades muy diferentes

- 89 -
Qumica y Sociedad 4-8
Captulo 4 : El Agua

Formacin de enlace inico

Na Cl

Na Cl

Na Cl

Disolucin de compuestos
inicos en agua

u Compuestos i
inicos son solubles en agua

u Mol
Molculas polares de H2O se orientan hacia los
iones positivos y negativos del cristal

u Cuando la interacci
interaccin iin - agua supera a la
interacci
interaccin i
in - in se produce la disoluci
disolucin
H2O(l)
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)

Disolucin de NaCl en agua

d- Na +

Cl- d+

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 90 -
Qumica y Sociedad 4-9
Captulo 4 : El Agua

Iones poliatmicos

u Estn formados por ms de un tomo

u Los tomos que forman parte de iones


poliatmicos estn unidos por enlaces
covalentes
H2O(l)
Na2SO4 (s) 2Na+(ac) + SO42-

H2O (l)
(l )
Na2SO4 (s) 2Na+(ac) + SO42- (ac)
2-
O

S
O O
O
Estructura de Lewis
y geometr
geometra del i i n
sulfato (SO4-2)

Disolucin de
KMnO4 en agua

K+

MnO4-

H2O

- 91 -
Qumica y Sociedad 4 - 10
Captulo 4 : El Agua

Tabla 4.4 Algunos iones poliat


poliatmicos

Disolucin de compuestos covalentes


Disoluci

u Cuando los compuestos covalentes se disuelven sus


enlaces no se rompen

u Las mol
molculas permanecen intactas y se distribuyen
de manera homog
homognea y uniforme en el solvente

u Las molculas de soluto interactan con el solvente

u En la soluci
solucin acuosa de la sacarosa hay interacci
interaccin
de enlaces de hidr
hidrgeno con los grupos OH y O de la
mol
molcula de sacarosa

HO C
CH2OH

C O
H
H
HO C C

H OH H
C CH2 OH H
O
O C C
H HO
CH2OH
C C

OH H
Estructura molecular de la sacarosa (C12H22O11)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 92 -
Qumica y Sociedad 4 - 11
Captulo 4 : El Agua

Reglas de solubilidad

C ompues toscovalentes que tienen ccompos


ompos ici n y
es tructura molecular
molec ular parecidas se atraen
fuertemente

C ompues tos parecidos s e dis uelven entre s

E jemplos :

Alcohol (polar ) + agua (polar ) : s e dis uelven


agua (polar) + aceite (no-polar): no se disuelven
aceite (no-polar) + hidrocarburo (no-polar): se disuelven

Enlace de
hidrgeno
entre alcohol
etlico (C2H5OH)
con agua (H2O)

Agua y energa
u Calor espec
especfico:
fico: cantidad de energ
energa cal
calrica que
debe ser absorbida para aumentar la temperatura de
1 [g] de una sustancia en 1 [oC]

u Calor espec
especfico del agua:
agua: 1,00 [cal/g C] =4,184 [J/g C]

u El agua tiene el valor m


ms grande de calor espec
especfico
que cualquier otro llquido conocido

u Su gran calor espec


especfico est
est relacionado con su
estructura de fuertes enlaces de hidr
hidrgeno

- 93 -
Qumica y Sociedad 4 - 12
Captulo 4 : El Agua

Clculo del calor absorbido o liberado,


cuando hay cambio de fase

Q = m
donde:
m : masa de la sustancia [g]

: calor latente [cal / g]

Clculo del calor absorbido o liberado,


cuando no hay cambio de fase

donde:
m : masa de la sustancia [g]
c : calor espec
especfico [cal/g oC]

Calor de fusin y calor de vaporizacin

u Calor de fusi
fusin: calor que debe ser absorbido para fundir
un s
slido
Para el H2O, tiene valor de 1440 [cal/mol] o 80 [cal/g]

u Durante la fusin la temperatura permanece constante


fusi

u Calor de vaporizaci
vaporizacin: calor que debe ser absorbido para
cambiar un l
lquido en vapor
Para el H2O tiene un valor de 9720 [cal/mol] o 540 [cal/g]

u Durante la ebullicin la temperatura permanece constante

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 94 -
Qumica y Sociedad 4 - 13
Captulo 4 : El Agua

Cambios de estado del agua


200

Calor absorbido Vapor


150
Temperatura [C]

Ebullicin
100

50 Calor liberado
Agua

0
Fusin

Hielo

Calor aadido [kJ]

Equilibrio de fases

u Si se colocan en un recipiente aislado t


trmicamente
agua l
lquida y hielo a 0 [
[C], se establece un estado de
equilibrio en el que se igualan la velocidad de fusin
con la velocidad congelaci
congelacin

u Si a una determinada presi


presin se hace hervir agua en un
recipiente cerrado, se alcanzar
alcanzar un estado de equilibrio
en el que la velocidad de ebullici
ebullicin ser
ser igual a la
velocidad de condensaci
condensacin

Establecimiento del
equilibrio lquido vapor

Inicialmente las Despus de algn En el equilibrio existe un


tiempo la
molculas se evaporan estado dinmico entre la
condensaci
condensacin
evaporaci
evaporaci n y la
comienza condensaci n
condensaci

- 95 -
Qumica y Sociedad 4 - 14
Captulo 4 : El Agua

Diagrama de fases del agua

Punto de ebullicin normal


Punto de congelacin normal
760 mm

Presin [mmHg]
Lquido
Slido
Vapor

4,58 mm Punto triple

0 0,01
Temperatura [C]

Fuentes de agua

u Se cree que el agua proviene de los volcanes

que poblaban la tierra reci


recin formada

u Ciclo del agua:


agua: evaporada de la superficie por el

sol y concentrada y condensada en la atm


atmsfera

superior, vuelve como lluvia, granizo o nieve

Distribucin del agua sobre la Tierra

Oc
Ocanos Campos de hielo, Lagos,r
Lagos,ros,atm
os,atm
sfera,
97% glaciales humedad del suelo
2,59% 0,014%

Agua Fresca

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 96 -
Qumica y Sociedad 4 - 15
Captulo 4 : El Agua

Potabilidad y purificacin

u Cun pura debe ser el agua para ser

potable?

u Respuesta:
Respuesta: Debe cumplir con las

Normas chilenas de calidad del agua

Tabla 5.12 Norma Chilena Oficial NCh 409/1 - Of.84


Contenido mximo de elementos y sustancias
qumicas en el agua potable

S usta nc ia E x pre sa do L m it e m x i m o
c o m o [m g / L ]
A m o nia co N 0 ,25
A rs n ic o As 0 ,05
C a dm io Cd 0 ,01
-
C ia nu ro CN 0 ,20
-
C lor u r os Cl 25 0
Co bre Cu 1,0
C o m p u e s t o s F e n li c o s F en ol 0 ,0 02
C ro m o H e xa va le nte Cr 0 ,05
D e t e rg e n t e S AA M 0 ,50
-
Fl or F 1,5
H ier ro Fe 0,3
M a g n e s io Mg 12 5
M an ga n es o Mn 0 ,10
M e r c u ri o Hg 0 ,0 01
N i tr a t o s N 10
N i tr i t o s N 1,0
P lo m o Pb 0 ,05
R e sid u o s S lid os F ilt r a b le s - 1 00 0
S ele nio Se 0 ,01
2 -
S ulfato s SO4 25 0
C inc Zn 0 ,01

- 97 -
Qumica y Sociedad 4 - 16
Captulo 4 : El Agua

Procesos de tratamiento de agua

u Precipitaci adicin de Al2(SO4)3 y Ca(OH)2


Precipitacin por adici
Al2(SO4)3 (ac) + 3Ca(OH)2 (ac) 2Al(OH)3 (s) + 3CaSO4 (ac)
El Al(OH)3 es una gelatina espesa que atrapa el polvo y
barro suspendido para precipitarlos y decantarlos

u Cloraci
Cloracin para eliminar organismos pat
patgenos. Se usa:
cloro gas Cl2, NaOCl (hipoclorito de sodio) o Ca(OCl)2
(hipoclorito de calcio)

u Muchas ciudades europeas usan ozono para desinfecci


desinfeccin

u Adicin de NaF (fluoruro de sodio) app. 1 [ppm] para


protecci
proteccin contra caries

Agua dura y agua blanda

u Los minerales m
ms comunes que contribuyen a la
dureza del agua son: CaCO3, CaSO4 y CaCl2

u La dureza se expresa en [ppm] de CaCO3, aunque el


ani
anin presente no sea CO32-

u Si la dureza es de 10 [ppm], significa 10 [g] de CaCO3


por cada 1.000.000 [g] de agua o 10 [mg] de CaCO3 por
1 [L] de agua (dH2O(I) =[g/mL
(dH2O(I) =[g/mL])
])

Problemas asociados a la
dureza del agua

u Se deposita sarro en calentadores, que consiste en


CaCO3, disminuyendo la transferencia de calor y el
flujo en las ca
caer
eras

u Interfiere con la efectividad del jabn. Ca2+ y Mg2+


reaccionan con el jab
jabn formando compuestos
insolubles que se depositan. Esto implica el gasto de
ms detergente para limpieza

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 98 -
Qumica y Sociedad 4 - 17
Captulo 4 : El Agua

Ablandamiento del agua

u Agregando Na2CO3 para precipitar Ca2+ y Mg2+


Ca2+(ac) + CO32-(ac) CaCO3 (s)

u Agregando tetraborato de sodio: Na2B4O7

u trisdico: Na3PO4
Agregando fosfato tris

u Agregando hexametafosfato de sodio (CalgonTM):


Na6P6O18

Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones

u Zeolitas, minerales compuestos de Al, Si y O,

enlazados en una estructura r


rgida tridimensional que
tiene muchas cargas negativas, balanceadas con iones
positivos Na+

u Cuando las soluciones que contienen Ca2+, Mg2+ o Fe3+


se hacen pasar a trav
travs de las zeolitas, estos iones se
intercambian con el ion Na+

Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones

u in Na+ no interfiere con el jab


El i jabn

Na2Z(s) + Ca2+(ac) CaZ(s) + 2Na+(ac)


Zeolita Zeolita
(forma s
sdica) (forma c
clcica)

u La reacci
reaccin anterior puede invertirse haciendo pasar
soluci
solucin concentrada de NaCl, regenerando as
as la
forma s
sdica de la zeolita

- 99 -
Qumica y Sociedad 4 - 18
Captulo 4 : El Agua

Proceso de intercambio inico


Agua dura
conteniendo
Ca +2, Mg+2,Fe+3
u El intercambio efectuado por
la resina puede representarse
Na+
R- + Na+ - como
R- Na Na+ R- R
R- Na+ Na+ R- 2NaR(s) + M+(ac) MR(s)+2Na+(ac)
R- Na+ R- -
R- Na
+
+
Na Na+ R
u La reacci
reaccin directa ocurre
durante el ablandamiento del
Mg+2 Na+ - R- agua
R- R
R- Ca+2
R- Fe+3 R- u La reacci
reaccin inversa se
R - R-
R Na
-
+
Ca+2 R- favorece con un gran exceso
de NaCl, lo que permite
Agua blanda regenerar la resina
conteniendo
Na +

Ejemplo de intercambio inico

u 10 [litros] de una muestra de agua cuya dureza es igual


a 350 [ppm
[ppm]] se circulan a trav
travs de 10 [gramos] de una
zeolita (Na2Z) que contiene 0,35 [g] de Na+ por cada 1,00
[g] de zeolita. La cantidad mxima de sodio
intercambiado por la zeolita es:
u (Datos: PM(CaCO3) = 100; PA(Na)
PA(Na) =23) )

u Soluci
Solucin
n(Na+)= 2n(CaCO3) = 2 . 0,350[g/L] .(10[L]/100[g/mol CaCO3])
= 0,07
[g] Na+ = 1,61 [g]

Termmetro Purificacin
del agua por
Condensador
destilacin
Matraz de
destilacin

Salmuera Agua
fra

Agua
destilada

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 100 -
Qumica y Sociedad 4 - 19
Captulo 4 : El Agua

Purificacin de agua: destilador solar

Vidrio
Energa
Solar

Vapor
condensado

Aislacin Agua Agua


Agua destilada
destilada de mar

Osmosis

u Esel movimiento de un solvente a travs


de una membrana semipermeable desde
una regi
regin de baja a una regi
regin de alta
concentraci
concentracin de soluto

u Presi
Presin osm
osmtica de una soluci
solucin es la
presi
presin que debe aplicarse a la soluci
solucin
para detener la osmosis desde el solvente
puro

Fenmeno de osmosis
Molcula
grande
Membrana
Semipermeable
H2O

Ion hidratado

Flujo osmtico a travs de una membrana semipermeable

- 101 -
Qumica y Sociedad 4 - 20
Captulo 4 : El Agua

Desalinizacin

u Si una clula (0,9% de sal)


sal) se coloca en agua de mar
(3,5% de sal),
sal), el agua fluir
fluira a trav
trav s de la membrana
desde el interior de la c
clula hacia el agua de mar.
mar.
Este proceso se llama osmosis

u Osmosis: tendencia natural de un solvente para pasar


a trav
travs de una membrana desde una regi
regin de alta
concentracin de solvente hacia una de baja

Osmosis reversa

u Se invierte la direcci
direccin espont
espontnea en que ocurre la
osmosis

u aplicacin de una presi


La aplicaci presin externa mayor que la
presi
presin osm
osmtica causa que el solvente fluya a trav
trav s
de la membrana semipermeable desde una solucisolucin
concentrada en soluto a otra mas diluida en soluto.

u Presi
Presin osm
osmtica de agua de mar: 24,8 [at]

u Se purifica agua de mar desde app. 35.000 hasta 500


[ppm] usando una presi
presin = 100 [at]

Principio de la osmosis reversa


Presin
Aplicada

Presin
osmtica
Pistn

Agua Salmuera

Membrana
Semipermeable

(a) y (b) representan osmosis normal; (c) representa osmosis reversa

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 102 -
Qumica y Sociedad 4 - 21
Captulo 4 : El Agua

Desalinizacin

u Destilacin e intercambio inico son dos

procesos usados en desalinizacin

u El ms usado es osmosis reversa,


proceso m reversa,

efecta usando grandes presiones,


que se efect presiones,

invirtiendo as el proceso natural

Osmosis reversa
Bomba
Entrada de
de alta
solucin salina
presin

Cmara
de
osmosis
Salida de solucin reversa
concentrada
Membrana
Salida de
agua pura

En Rocas de Zapallar, un equipo de osmosis inversa procesa agua


de mar, produciendo 100 [m3/da] de agua potable

- 103 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 104 -
Captulo 5
Energa Qumica y Sociedad
Objetivos Principales:

a. Conocer en trminos muy generales la primera ley de la termodinmica. Entender el trabajo y


el calor como formas de transferencia de energa entre un sistema y su entorno.
b. Poder clasificar procesos como endotrmicos o exotrmicos de acuerdo a al direccin de la
transferencia energtica entre el sistema y su entorno.
c. Entender que se puede producir transferencia de energa (en forma de calor) entre una reaccin
qumica y su entorno, debido a los distintos enlaces que se rompen y que se forman al pasar
de reactivos a productos, que cuando los procesos involucran el rompimiento de enlaces son
endotrmicos y aquellos que involucran la formacin de enlaces son exotrmicos.
d. Comprender los conceptos de energa de enlace y energa interna. Poder aplicar estos conceptos
para evaluar si una reaccin es exotrmica o endotrmica y ser capaz de calcular la transferencia
de energa.
e. Comprender los factores que inciden en la rapidez con que ocurren las reacciones qumicas, ser
capaz de definir la velocidad de una reaccin qumica utilizando unidades de concentracin y
utilizar informacin experimental para determinar la ley general de velocidades de una reaccin
qumica especfica.
f. Utilizando los perfiles de energa de una reaccin qumica y el concepto d Energa de Activacin
poder analizar el rol de un catalizador.
g. Entender el equilibrio en trminos de una situacin en que dos procesos que ocurren en
direcciones opuestas lo hacen a la misma rapidez. Aplicando esta idea a casos generales simples
como el equilibrio lquido-vapor, ser capaz de visualizar el equilibrio como una situacin
dinmica a la que tienden espontneamente los sistemas, cuyas caractersticas especficas una
vez alcanzada la situacin de equilibrio, no dependen del camino utilizando para
llegar a l.
h. A partir de datos experimentales (y utilizando el modelo simple de colisiones y los perfiles de
energa) reconocer la posibilidad de equilibrio en una reaccin qumica cuando la la reaccin
hacia la derecha (reactivos a productos) y hacia la izquierda (productos a reactivos) ocurran a la
misma rapidez, en cuyo caso, una vez alcanzada esta condicin, la concentracin de reactivos y
productos no variar en el tiempo.
i. Reconocer la existencia de constantes de equilibrio y ser capaz de utilizar K(T) de una reaccin
para determinar concentraciones en equilibrio a partir de concentraciones iniciales de reactivos.
j. Ser capaz de calcular Q a partir de concentraciones iniciales de reactivos y productos, predecir
la direccin neta en que ocurrir la reaccin a partir de estas condiciones iniciales y utilizando
K(T) calcular las concentraciones finales en el equilibrio.
k. Poder aplicar el Principio de Le Chatelier para predecir la direccin de cambio neto si un sistema
sale de un estad de equilibrio debido a alternaciones en las condiciones que definen este estado
y si estas alteraciones implicaran un cambio en las concentraciones, ser capaz de calcular las
nuevas concentraciones en el equilibrio.

Objetivos Secundarios:

l. Conocer generalidades sobre fuentes energticas.


m. Conocer ejemplos de algunas reacciones importantes en las que participan catalizadores y
en las que son relevantes los principios de equilibrio qumico.

Material bibliogrfico complementario:

Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central


7 Edicin
- Captulo 5 (pg. 145) secciones 5.1 y 5.2
- Captulo 14 (pg. 491) secciones 14.1, 14.2, parte 14.4 y parte 14.6
- Captulo 15 (pg. 539) completo (excepto referente a Kp)
9 Edicin
- Captulo 5 (pg. 152) secciones 5.1 y 5.2
- Captulo 14 (pg. 524) secciones 14.1, 14.2, 14.3, 14.5, 14.6, 14.7
- Captulo 15 (pg. 575) completo

- 105 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 106 -
Qumica y Sociedad 5-1
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Captulo 5
Energa, Qumica
y Sociedad

Unidades de energa

u Un joule (1 [J]) es la energa cintica que posee un


cuerpo de 2 [kg] movindose a una velocidad de 1 [m/s]

u Una calor
calora (1 [cal]) es la energa necesaria para elevar
la temperatura de 1 [g] de agua desde 14 [C] a 15 [C]

u 1 [cal] = 4,18 [J]

u 1 [Kcal] = 1000[cal]

u 1 [KJ]= 1000 [J]

Termoqumica

- 107 -
Qumica y Sociedad 5-2
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Reacciones qumicas y energa

H2

Globo + llama Explosin

Reacciones qumicas y energa

En una reaccin
qumica se rompen y E
E
se forman enlaces

O2(g) + 2H2(g) 2 H2O(g)

Energa y Sistema

Alrededor Alrededor
Sistema Sistema

ENDOtrmico EXOtrmico
D Esistema > 0 D Esistema < 0

E = (E int))prod
sistema = (Eint
Esistema - (E int))reac
prod - (Eint reac
E
Esistema
sistema
=
= (E
(Eenlace ))reac
enlace reac
-- (E
(E ) prod
enlace)prod
enlace

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 108 -
Qumica y Sociedad 5-3
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Molcula de H2
Energa Interna: energa
potencial contenida en
un enlace qumico

Energa de Enlace:
energa necesaria para
romper un enlace
-432

Combusti
Combustin del metano:
ejemplo de reaccin exotrmica

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g)

+ +

- 109 -
Qumica y Sociedad 5-4
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Diagrama de energa para la reaccin


de combustin del metano

Reactivos CH4 (g) + 2 O2 (g)


(1 [mol]) (2 [mol])

Diferencia de energa = - 802,3 [kJ]

Productos CO2 (g) + 2 H2O (g)


(1 [mol]) (2 [mol])

Diagrama de energ
energa para la combusti
combustin del metano
+368
C + 4H + 4O
0
Ruptura 2 [mol]
de enlaces O=O Formacin 2 [mol]
-632 +988 [kJ] de enlaces C=O
C + 4 H + 2 O2 -1598 [kJ]

CO2 + 4 H + 2 O

-1632 Ruptura 4 ]mol]


de enlaces C-H
+1644 [kJ] Formacin 4 [mol]
de enlaces O-H
-1836[kJ]
-2632 CH 4 + 2 O2
(Reactivos)
Cambio neto de energa -802 [kJ]
CO2 + 2 H2O
(Productos)
-3632

http://www.ciudadfutura.com/spacesite/
webtrans5.html
El trasbordador
espacial logra
vencer la fuerza de
gravedad gracias a
la energa liberada
por una sencilla
reaccin qumica:

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(g) + DE

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 110 -
Qumica y Sociedad 5-5
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Diagramas de energa

4H 2O
0 0

D E = + 864 [ kJ] D E = + 494 [ kJ]


2 H2 O2
-864 -494

4H+2O
0

2 H 2 + O2
-
1358
D E = - 478 [kJ] 2 H2O
-1836

Cintica Qumica

Velocidad (v) de reacciones qumicas

Definici
Definici n de v para una reacci
reacci n:
aA + bB cC + dD
1 [A] 1 [B] 1 [C] 1 [D]
v = - = - = =
a t b t c t d t

[ ] se refiere a Molaridad

- 111 -
Qumica y Sociedad 5-6
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Definicin de molaridad

moles de soluto Mol


Molaridad (M) =
litros de solucion L

Ejemplo: 1 [L] de soluci


solucin que contenga
exactamente 1 [mol] de Na2SO4
disuelto se dice que es una soluci
solucin
1 M de Na2SO4 o Na2SO4 1 M

Teora de colisiones

A mayor frecuencia de choques,


mayor velocidad de reaccin

Velocidad de reaccin
La velocidad de una reacci
reaccin depende de:
u Concentraci
Concentracin de los reactivos
u Temperatura del sistema
u Presencia del catalizador

Ley general de velocidad


V = k [A]m [B]n , k = f(T)
Nota: m = orden de reacci
reaccin respecto a A
n = orden de reacci
reaccin respecto a B
k = constante de velocidad de reacci
reaccin

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 112 -
Qumica y Sociedad 5-7
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ley de velocidad de reacci n


700 [
[ C]
2NO(g) + 2H2(g)
2(g ) N2(g) + 2H2O(g)

Rapidez inicial
[NO] [mol/L] [H2] [mol/L]
[mol/L s]
0,025 0,010 2,4.10-6
0,025 0,005 1,2.10-6
0,0125 0,010 0,6.10-6
La expresi
expresin de velocidad de reacci
reacci n
est
est dada por:
v = velocidad = k [NO]m[H2] n

Ley de velocidad de reaccin


700 [
[C]
2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g)

Con los datos contenidos en la Tabla


anterior se puede establecer que
m = 2
n = 1
K = 0,384 [L2 /s mol2]
Es decir:
V = 0,384 [NO]2[H2]1 [mol/L s]

Efecto de la concentracin

HCl 0,3 M

Mg (s) + 2HCl (ac) MgCl2 (ac) + H2 (g)

HCl 0,3 M HCl 6 M


HCl 6 M

- 113 -
Qumica y Sociedad 5-8
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Efecto de la temperatura

Descomposicin de un
colorante por la accin
de una solucin de
NaClO
54 [C] 22 [C]

54 [C] 22 [C] 54 [C] 22 [C]

Perfiles de energa
Energa Potencial

Energa Potencial

Avance de Reaccin

Reaccin Endotrmica

Avance de Reaccin
Reaccin Exotrmica

Efecto de un catalizador
(adicin de MnO2 a H2O2)

2H2O2 (ac) 2H 2O (l) + O2 (g)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 114 -
Qumica y Sociedad 5-9
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Efectos de catalizadores en la
descomposici
descomposicin de H2O2 (agua oxigenada)

Energ
Energa de Velocidad relativa
Catalizador
activacin [kJ/mol] de reaccin
Ninguno 75,3 1
-
I- (in yoduro) 56,5 2.103
Pt (metal platino) 49 4,1.104
Enzima catalasa* 8 6,3.1011

catalasa: enzima de PM = 240.000 que se produce


(*) catalasa:
en las plantas, microorganismos, h
hgado animal,etc.

Convertidor cataltico

2NO (g) O2 (g) + N2 (g)


2CO(g) + 2NO(g) 2CO2 (g) + N2 (g)

Equilibrio
Qumico

- 115 -
Qumica y Sociedad 5 - 10
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 1)

Si un lquido voltil se
deja por un tiempo en
un recipiente abierto a
la atmsfera, entonces
se evaporar sin haber
hervido... Por qu?

Distribucin de energas moleculares para la fase lquida

Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 2)
Si el lquido se deja en un
recipiente cerrado, entonces
coexistirn las fases lquida y
vapor
En este caso, adems de la
evaporacin, ocurre tambin
el proceso inverso: la
condensacin

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 116 -
Qumica y Sociedad 5 - 11
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Estado inicial Compresin Expansin


P1 T

P1 T

P1 T

Definicin de Equilibrio

Situacin dinmica que se


produce cuando dos procesos en
direcciones opuestas ocurren
a la misma velocidad

Caractersticas del
estado de equilibrio

Dinmico

Un sistema se mueve de manera


espontnea hacia un estado de equilibrio

Su naturaleza y propiedades no dependen


de cmo se haya alcanzado

- 117 -
Qumica y Sociedad 5 - 12
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Equilibrio qumico

Proceso a T cte. (445 [C])

Equilibrio qumico

Proceso a T cte. (445 [C])

Constante de equilibrio, K
Para una reaccin reversible, en que todas las
sustancias (A, B, C y D) son gaseosas o estn
disueltas en solucin acuosa

aA + bB cC + dD
[C] [D]
Q = cuociente de reaccin = a
c d

[A] [B]b
[C]ceq [D]deq
K = constante de Equilibrio = Qeq =
[A]aeq [B]beq

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 118 -
Qumica y Sociedad 5 - 13
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

A una temperatura
dada, las [ ]eq dependen de
las [ ]in, pero K es siempre
la misma

Operatoria con constantes


de equilibrio

1. Las [ ] s de slidos y lquidos puros NO se


consideran en la expresin de K

2. Si una reaccin se multiplica por cierto


factor, K debe ser elevada a ese factor

Operatoria con constantes


de equilibrio

3. Las Ks de una reaccin y su inversa son


mutuamente recprocas

4. Cuando se suman dos o ms reacciones,


hay que multiplicar sus K s para obtener
la K de la reaccin total

- 119 -
Qumica y Sociedad 5 - 14
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

El valor de K nos
permite conocer la
posicin
del equilibrio

Qi = K , sistema en equilibrio
Qi < K , Reactivos Productos
Qi > K , Reactivos Productos

Principio de Le Chtelier

Si un sistema en equilibrio se somete a


una perturbacin que cambie cualquiera
de los factores determinantes del
equilibrio, el sistema reaccionar para
minimizar el efecto de la perturbacin

Tipos de perturbaciones

Cambios en las concentraciones


de reactivos y/o productos

Cambio en la temperatura

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 120 -
Qumica y Sociedad 5 - 15
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Efectos de la temperatura

Reaccin Endotrmica (E > 0)


K aumenta cuando la T aumenta
v Reactivos Productos

Reaccin Exotrmica (E < 0)


K disminuye cuando la T aumenta
v Reactivos Productos

Efectos de la temperatura
Caf Incoloro
2NO2 (g) N2O4 (g) + E

[N2O 4 ]e
K =
[NO 2 ]e 2
K = 170 (25 [C]) (izquierda)
K = 1300 (0 [C]) (derecha)
Se aprecia que al bajar la T, el
equilibrio se desplaza hacia
la derecha
(reaccin exotrmica)

Ejemplos de equilibrio

- 121 -
Qumica y Sociedad 5 - 16
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ejemplo 1

u Una mezcla de NO(g) y Br2(g) reaccionan en un


frasco de 1,0 [L] y a una cierta temperatura
constante T, hasta que llega al equilibrio
segn:
2 NO(g) + Br2(g) 2 NOBr(g)
u En equilibrio la muestra contiene 2,0 [mol] de
NO(g) , 1,5 [mol] de Br2(g) y 0,40 [mol] de NOBr
(i) Calcular la constante de equilibrio K de la
reaccin a esa temperatura T
(ii) Calcular los [mol] presentes de NO(g) y Br2(g)
en la mezcla original

Ejemplo 1

INICIAL K NO=2 [mol]


NO=?
Br2=1,5 [mol]
Br2= ?
NOBr=0,4 [mol]

Ejemplo 2 (i)
u Hidrgeno, yodo y yoduro de Hidrgeno
establecen el siguiente equilibrio
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
u Con K1 = 0,16 a cierta temperatura T1 y K2 = 4,0
a otra temperatura T2

(i) Se introducen 1,0 [mol] de H2(g) y 1,0 [mol] de


I2(g) en un frasco de 1 [L] y se lleva la
temperatura de la mezcla a T. Calcular la
composicin de la mezcla una vez que se llega
al equilibrio

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 122 -
Qumica y Sociedad 5 - 17
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ejemplo 2 (i)

EQUILIBRIO
INICIAL K1 = 0,16 H 2= ?
H2=1 M
I2= ?
I2=1 M
HI= ?

Ejemplo 2 (ii)
(ii) Si la mezcla original se lleva a T2. Calcular la
composicin de la mezcla en el equilibrio

EQUILIBRIO
INICIAL H =1 M K2 = 4,0 H2=?
2
I2=?
I2=1 M
HI=?

Ejemplo 2 (iii)
(iii) Se prepara una nueva mezcla que contiene
1,0 [mol] de cada una de las especies H2, I2 y HI,
en 1[L]
Calcular la composicin de la muestra en
equilibrio a T

EQUILIBRIO
INICIAL H2=1 M K1 = 0,16 H2= ?

I2=1 M
I 2= ?
HI=1 M
HI= ?

- 123 -
Qumica y Sociedad 5 - 18
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad

Ejemplo 2 (iv)
(iv) Si la muestra original se lleva a T2,
calcular la composicin en equilibrio

EQUILIBRIO
INICIAL H2=1 M K = 4,0 H2=?
I2=1 M
I2=?
HI= 1 M
HI=?

Ejemplo 3
u El carbonato de magnesio se descompone
segn
MgCO3 (s) MgO(s) + CO2(g)

u A cierta temperatura T, la constante K para este


sistema es 0,50
u Se introducen 170 [g] del carbonato de
magnesio en un frasco de 3,0 [L] y se fija la
temperartura a T. Determinar la composicin de
la mezcla una vez que se alcanza el equilibrio
u Recalcular la composicin de la mezcla si se
hubiera introducido 84,3 [g] de MgCO3 a la
misma temperatura

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 124 -
Captulo 6
Lluvia cida: Neutralizando sus causas
Objetivos Principales:

a. Poder caracterizar cidos y bases en trminos de la definicin de Arrhenius y de Bronsted-


Lowry.
b. Utilizar la definicin de Bronsted-Lowry para entender la reaccin cido- base como una
transferencia de iones H+ entre una sustancia que se comporta como un cido frente a otra
que se comporta como una base.
c. Distinguir entre cidos y bases fuertes v/s dbiles, en agua, en trminos de una reaccin
completa v/s una reaccin parcial con el agua.
d. Reconocer que en agua pura est presente el equilibrio de auto ionizacin de agua que
genera cantidades iguales y muy pequeas de H3O+ y OH-. Entender que, dado que en
toda solucin acuosa est presente este equilibrio, siempre se cumple que el producto de la
concentracin de ambos iones es constante.
e. Conocer la definicin de pH = -log[H3O+] y ser capaz de caracterizar una solucin como
cida, bsica o neutra en trminos del pH y segn la cantidad relativa del in H3O+ frente al
in OH-.
f. Tanto para soluciones acuosas de cidos y Bases fuertes como dbiles, ser capaz de escribir
todas las reacciones y equilibrios presentes en la solucin, jerarquizar la importancia de
stas en trminos de su contribucin relativa al pH final y poder calcular dicho pH de
acuerdo a la reaccin cuantitativamente ms importante.
g. Entender la Tabla de Constantes de Ionizacin en trminos de la definicin de pares
conjugados cido-base poder analizar una reaccin cido-base en trminos de estos pares
conjugados.
h. Entender la hidrlisis como la reaccin cido-base de un in con el agua y poder calcular el
pH de la solucin de un in que hidroliza en agua.
i. Entender una solucin buffer en trminos de una solucin que contiene concentraciones
de un cido dbil y su base conjugada, o de una base dbil su cido conjugado, altas, en
comparacin al resto de las especies presentes. Poder escribir todas las reacciones en
equilibrio presentes en este tipo de soluciones y calcular el pH en trminos del equilibrio
cuantitativamente ms importante.
j. Ser capaz de escribir la reaccin de neutralizacin entre una solucin acuosa de cido
con una de base. Reconocer que estas reacciones tienen una K tan grande que pueden ser
consideradas como completas.
k. Poder analizar los casos de reacciones de neutralizacin fuerte-fuerte y fuerte-dbil,
calcular el pH de la solucin resultante al mezclar diversos volmenes de cidos con bases.
l. Conocer la definicin de punto de equivalencia y ser capaz de calcular el pH en ese puto
para mezclas fuerte-fuerte, o fuerte-dbil.

Objetivos Secundarios:

m. Tener una idea general sobre el problema de la lluvia cida, las causas que la provocan,
sus efectos dainos, y la situacin en Chile.

Material bibliogrfico complementario:

Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central


7 Edicin
- Captulo 16 (pg. 573) secciones 16.1 a 16.9
- Captulo 17 (pg. 621) seccin 17.1 a 17.3

9 Edicin
- Captulo 16 (pg. 613) secciones 16.1 a 16.9
- Captulo 17 (pg. 661) seccin 17.1 a 17.3

- 125 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 126 -
Qumica y Sociedad 6-1
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Captulo 6
Lluvia cida:
neutralizando sus causas

Lluvia cida

u Los principales compuestos que forman la


lluvia cida son el SO2 y NO2 disueltos

u Tambi
Tambin la constituyen nieve,
nieve, neblinas y
roc
roco, cuya acidez puede ser de
importancia y por eso se habla de
depositaci
depositacin cida

Efectos dainos de la
lluvia cida

u Daos en salud humana

u Daos en bosques

u Da
Daos en vida acu
acutica de lagos

u Da
Daos en esculturas y edificios de
valor histrico

- 127 -
Qumica y Sociedad 6-2
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

La lluvia cida sobre los bosques

Abeto enfermo Abeto sano

La lluvia cida sobre monumentos

1944 Presente

cidos y bases

Alimentos y productos de limpieza

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 128 -
Qumica y Sociedad 6-3
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

cidos y Bases

cidos Bases
Sabor agrio Sabor amargo
Cambian el color de Cambian el color de
algunas sustancias algunas sustancias
Disuelven ciertos Jabonosas al tacto
metales
Neutralizan bases Neutralizan cidos

Teora de Arrhenius

cido
HxB(ac)
(ac) x H+(ac) + Bx-(ac)
HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)

Base
M(OH)y (ac) My+(ac) + y OH-(ac)
Ca(OH)2 (ac) Ca2+(ac) + 2 OH-(ac)

Limitaciones:

u Definiciones vlidas slo en


soluciones acuosas

u Naturaleza del in H+ en solucin?

u Hay muchas sustancias que son bases


y no poseen OH- en su estructura

- 129 -
Qumica y Sociedad 6-4
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Teora Brnsted - Lowry

cido: Especie que tiene tendencia a


donar un prot
protn

Base: Especie que tiene tendencia a


aceptar un protn

Ejemplo de reacci
reaccin cido - base seg
segn
Br
Brnsted y Lowry

H+
HF(g) + NH3 (g) NH4F(s)
cido base sal

H H +
-
F H N H F H N H
H H

Brnsted - Lowry
Arrhenius

cido en medio acuoso:


HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
cido base

Base en medio acuoso:


B(ac) + H2O(l) HB+(ac) + OH-(ac)
base cido

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 130 -
Qumica y Sociedad 6-5
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

H+

HNO3 (ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)


cido
cido base

Base cido In hidronio In nitrato

H+

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)


base cido

Base cido In amonio In hidrxido

u Las reacciones cido - base son reversibles

HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)


cido 1 base 2 cido 2 base1

B(ac) + H2O(l) HB+(ac) + OH-(ac)


base 1 cido 2 cido 1 base 2

u Los n
nmeros indican el par conjugado

u Cada reaccin cido - base tiene dos pares


conjugados

- 131 -
Qumica y Sociedad 6-6
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Autoionizacin del agua

H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)

H O H O H O H O

H H H H
In hidronio In hidrxido

1,010-14 (25 [
Kw = [H3O+]e [OH-]e = 1,0 [C])

Agua pura [H 3O+] = [OH-] = 10-7 M

Solucin cida [H3O+] > 10-7 M


Soluci

[OH-] < 10-7 M

Solucin bsica [OH-] > 10-7 M


[H3O+] < 10-7 M

La escala de pH

pH = -log [H3O+ ] pH + pOH = 14 pOH = -log [OH- ]

pH [H3O+] [OH-] pOH

14 10-14 1 0

Bsico

Neutro 7 10-7 10-7 7

cido
0 1 10-14 14

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 132 -
Qumica y Sociedad 6-7
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

pHmetro: instrumento para medir pH

pH de sustancias comunes

Fuerzas relativas de cidos

u cido fuerte:
fuerte: 100% disociaci
disociacin
Ejemplos: HClO4, H2SO4, HNO3,
HCl, HBr,
HBr, HI

- 133 -
Qumica y Sociedad 6-8
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

u cido d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 3-
3-4%)
actico CH3COOH tiene un porcentaje de
Ejemplo: cido ac
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%

CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac)


[ ]i 0,100 -- --
[ ]eq 0,0987 0,0013 0,0013

Constante de disociacin cida

u En general:
HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)

[H3 O + ]e [ A ]e
Ka =
[HA ]e
u Para cidos fuertes Ka >>>> 1

Fuerzas relativas de bases

u Basefuerte: 100% disociacin


u Ejemplos: LiOH,
LiOH, NaOH,
NaOH, KOH,
Ca(OH)2, Mg(OH)2

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 134 -
Qumica y Sociedad 6-9
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

u Base d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 3 - 4%)
Ejemplo: amon
amonaco NH3 0,10 M tiene un porcentaje de
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%

NH3 (ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)


[ ]i 0,100 -- --
[ ]eq 0,0987 0,0013 0,0013

Constante de disociacin bsica

u En general:
B (ac) + H2O(l) HB+(ac) + OH-(ac)

[HB + ]e [OH ]e
Kb =
[B]e
u Para bases fuertes Kb >>>> 1

- 135 -
Qumica y Sociedad 6 - 10
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Corolarios:
u cido m
ms fuerte base conjugada
ms d
dbil

u Base m
ms fuerte cido conjugado
ms d
dbil

u Todas las reacciones cido - base corren de la


combinaci
combinacin m
ms fuerte hacia la combinaci
combinacin
ms d
dbil

u El ion hidronio (H3O+) es el cido m


ms fuerte
que puede existir en agua

Clculo pH cido fuerte


Equilibrios:

HCl (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac) (100%)

H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14

[H3O+]total = [H3O+]HCl + [H3O+]agua

Aproximaci
Aproximacin: [H3O+]agua << [H3O+]HCl
(es v
vlida para Mcido > 1 10- 6M)

Clculo pH base fuerte

Equilibrios:
NaOH(ac)
(ac) Na+(ac) + OH-(ac) (100%)

H 2O(l) + H2O(l) H 3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14

[OH- ]total = [OH-]NaOH + [OH- ]agua

Aproximaci
Aproximacin: [OH-]agua << [OH-]NaOH
(es v
vlida para Mbase > 1 10-6 M)

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 136 -
Qumica y Sociedad 6 - 11
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Clculo pH cido dbil

Equilibrios:
HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac) Ka
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14

[H3O +]total = [H3O +]cido + [H3O+] agua

Aproximaciones: (se acepta un % error < 5%):


Si [HA]o > 100Ka, entonces [HA]eq = [HA]o
Si Kw < 10-3 Ka , entonces [H3O+]total = [H3O+]acido

Clculo pH base dbil

Equilibrios:
B (ac) + H2O (l) HB+(ac) + OH-(ac) Kb
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14

[OH-]total = [OH-]base + [OH-]agua

Aproximaciones:: (se acepta un % error < 5%):


Si [B]o > 100Kb, entonces [B] eq = [B]o
Si Kw < 10-3 Kb , entonces [OH-]total = [OH-] base

Hidrlisis

Ocurre hidrlisis cuando la disolucin


de una sal en agua causa
variaciones en las concentraciones de
los iones H3O+ y OH-

Hidrlisis es la reaccin cido - base


entre un i
in y agua

- 137 -
Qumica y Sociedad 6 - 12
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Hidr
Hidrlisis cida (reacciona al cati
catin con H2O)
HB+(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + B(ac)

Kw
Kh = Ka (HB+) =
Kb(B)
Hidr
Hidrlisis b
bsica (reacciona el ani
anin con H2O)
A-(ac) + H2O(l) HA(ac) + OH-(ac)
Kw
Kh = Kb (A-) = K (HA)
a

Solucin buffer, reguladora o tampn

Es una soluci
solucin que resiste y contrarresta los
cambios bruscos de pH causados por diluci dilucin,
adicin de un cido o por la adici
por la adici adicin de una
base fuerte

Se pueden preparar por dos m


mtodos:
(i) La combinacin en concentraciones
comparables de un cido d dbil y su
correspondiente base conjugada fuerte
Ejemplo:
Ejemplo: CH3COOH 0,10 M y CH3COONa 0,20 M

Solucin buffer, reguladora o tampn

(ii) La combinaci
combinacin en concentraciones
comparables de una base dbil y su
correspondiente cido conjugado
fuerte
Ejemplo: NH3 0,10 M y NH4Cl 0,10 M

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Departamento de Qumica - 138 -
Qumica y Sociedad 6 - 13
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Equilibrios en el caso del tamp


tampn:
CH3COOH 0,10 M y CH3COONa 0,20 M
CH3COONa(ac) Na+(ac) + CH3COO-(ac)

CH3COOH(ac) + H2O H3O+(ac) + CH3COO-(ac)


H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)

Propiedad fundamental del tamp


tampn:

Resistencia al cambio brusco de pH


frente a una diluci
dilucin o a la adici
adicin de
cidos o de bases

Neutralizacin

Neutralizacin

Reacci qumica entre un cido y


Reaccin qu

una base

La base anula las propiedades del

cido y viceversa

- 139 -
Qumica y Sociedad 6 - 14
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Caso particular:
HA(ac) + MOH(ac) MA(ac) + H2O(l)
cido + Base Sal + Agua
Arrhenius

Cl Cl Na
H H
NaO H
O H H O H O
H H

Todas
Todas las
las reacciones
reacciones de
de
neutralizacin son
neutralizacin son completas
completas
HCl(ac) + NaOH(ac)
(ac) NaCl(ac) + H2O(l) K = 1014

CH3COOH(ac) + NaOH(ac)
(ac) CH3COONa(ac) + H2O(l) K = 1,8109

HCl(ac) + NH3 (ac) NH4+(ac) + Cl-(ac) K = 1,8109

CH3COOH(ac) + NH3 (ac) CH3COO-(ac) + NH4+(ac) K =3,2104

Neutralizacin con
formacin de una sal
cido base
HCl NaOH

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 140 -
Qumica y Sociedad 6 - 15
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

La acidez estomacal
debe neutralizarse con
una base, tal como el
bicarbonato de sodio

Uno de los principales


componentes de los
jugos gstricos es el
cido clorhdrico. Su pH
es alrededor de 1,5 !!

Punto equivalente (PE)

Se denomina punto equivalente (PE) el


momento exacto de una neutralizaci
neutralizacin
nmero de moles del cido y el
en que el n
nmero de moles de la base est
estn en
raz
razn estequiom
estequiomtrica

Punto equivalente (PE)


Ejemplos
NaOH + HCl NaCl + H2O
En PE n(NaOH ) = n(HCl)
Ca(OH)2 + 2HCl CaCl2 + 2 H2O
En PE 2n(Ca(OH)2) = n(HCl)
2 Al(OH)3 + 3 H2SO4 Al2(SO4)3 + 6 H2O
2n(Al(OH)3) = 2n(H
En PE 3n(Al(OH) 3n(H2SO4)

- 141 -
Qumica y Sociedad 6 - 16
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Clculo de pH en punto
equivalente

Ejemplos de
cido - base

Ejemplo 1: cido fuerte

u La concentracin de cido estomacal


puede alcanzar el valor 0,15 M en
HCl(ac). Considerar 100 [mL] de una
solucin acuosa que contenga 0,15
[mol/L] de HCl(ac) y calcular
u a. Las concentraciones [H3O+], [Cl-] y
[OH-]
u b. pH y pOH de la solucion anterior

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 142 -
Qumica y Sociedad 6 - 17
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Ejemplo 2: base fuerte

u Se tienen 50 [mL] de una solucin 1,010-3


M de Ba(OH)2 Calcular

a. Las concentraciones
[H3O+], [OH-], [Ba+2]

b. pH y pOH de esta solucin

Ejemplo 3 y 4 : cido y base dbil

3. Determinar las concentraciones de todas las


especies contenidas en una solucin acuosa
0,010 M de cido actico HC2H3O2(ac)

4. Calcular los valores de pH y pOH de 50 [mL]


de una solucin acuosa 0,10 M en NH3(ac)

hidrlisis (b
Ejemplo 5 y 6: hidr (bsica y
cida)

5. Calcular las concentraciones de todas las


especies presentes en una solucin acuosa
0,10 M de cianuro de sodio, NaCN

6. Calcular las concentraciones de todas las


especies presentes en una solucin 0,10 M de
nitrato de amonio, NH4NO3

- 143 -
Qumica y Sociedad 6 - 18
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas

Ejemplo 7: solucin tampn

u Calcular el pH de una solucin


tampn que es 0,010 M en HC2H3O2
y 0,010 M en NaC2H3O2

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 144 -
Captulo 7
Electroqumica
Objetivos Principales:

a. Entender el principio de funcionamiento de una pila o celda galvnica, sus componentes,


las reacciones que se desarrollan en cada polo (nodo y ctodo) y saber usar la
nomenclatura para describir una celda de este tipo.
b. Conocer las caractersticas de electrodos activos, inertes y de referencia.
c. Saber que el potencial o voltaje desarrollado por una pila depende de las sustancias
qumicas usadas en su fabricacin, de sus correspondientes concentraciones y de la
temperatura.
d. Conocer el electrodo normal de hidrgeno, las semirreacciones que pueden ocurrir en l, y
que se le ha asignado un potencial exactamente igual a cero volts.
e. Conocer las condiciones estndares acordadas para reportar voltajes.
f. Entender la manera en que se construy la tabla de potenciales estndares de reduccin.
g. Poder calcular el potencial estndar desarrollado por una determinada pila que opere en
condiciones estndar, reconocer sus correspondientes polos, las semirreacciones que
ocurren en cada uno, y la reaccin total.
h. Conocer la ley de Nernst y poder aplicarla para calcular potenciales generados por pilas que
funciones con electrolitos disueltos en cualquier concentracin.
i. Reconocer una pila de concentracin, poder identificar sus correspondientes polos,
las semirreacciones que ocurren en cada uno, la reaccin total, saber calcular el voltaje i
nicial que genera y las concentraciones de equilibrio alcanzadas en cada compartimiento.
j. Tener una idea general del funcionamiento de varios dispositivos comerciales (pilas y
bateras ms comunes),
k. Comprender que es un proceso electroltico, y poder estimar el voltaje mnimo necesario
que debe aplicarse para inducir la ocurrencia de una reaccin no espontnea.

Objetivos Secundarios:

i. Reconocer la posibilidad de usar energa solar como medio de calefaccin y su conexin


con dispositivos elicos e hidroelctricos.
m. Entender el principio de funcionamiento de una celda de combustible.
n. Tener una idea general de algunos procesos electrolticos empleados en la industria.
o. Conocer que la corrosin tpica que afecta a los metales es un fenmeno electroqumico, y
conocer algunas maneras de inhibirla.

Material bibliogrfico complementario:

Brown, Le May; Qumica, la Ciencia Central


7 Edicin
- Captulo 20 (pg. 723) completo
9 Edicin
- Captulo 20 (pg. 777) completo

- 145 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 146 -
Qumica y Sociedad 7-1
Captulo 7 : Electroqumica

Captulo 7
ELECTROQUMICA

Tabla 7.1
7.1 Algunas celdas electroqu
electroqumicas
comunes y sus voltajes asociados

Reacciones redox y celda galvnica

Experimento
Al sumergir una llmina de Zn0(s) en CuSO4(ac) se
observa la gradual desaparici
desaparicin del color azul
inicial de la soluci
solucin
Esta coloraci
coloracin se debe a los iones Cu+2(ac)
Tambin se da una creciente depositacin de
Cu0(s) sobre la superficie de la lmina de Zn
La l
lmina de Zn gradualmente se disuelve y un
anlisis qumico revela la creciente presencia del
in Zn +2 en la soluci
solucin

- 147 -
Qumica y Sociedad 7-2
Captulo 7 : Electroqumica

Reacciones redox y celda galvnica

Estas observaciones experimentales se


representan mediante las semirreaciones:
semirreaciones:
reducci
reduccin: Cu + 2e
+2
(ac)

Cu 0
(s)

oxidaci
oxidacin: Zn 0
(s)
Zn +2
(ac)
+ 2e

total: Cu +2
(ac)
+ Zn 0
(s)
Cu + Zn
0
(s)
+2
(ac)

Ambos procesos ocurren simult


simultneamente y la
ecuaci
ecuacin neta que representa el cambio total
observado en este experimento resulta de la
suma de ambas semirreaciones

Reacciones redox y celda galvnica

Existe una forma til de emplear la misma


reacci
reaccin qu
qumica anterior pero con la
idea de generar una corriente el
el
ctrica

Esto se puede llevar a cabo colocando en


dos compartimentos separados los
materiales involucrados en las
correspondientes semirreacciones de
oxidaci
oxidacin y de reducci
reduccin y cerrando de
manera apropiada el circuito

Celdas galvnicas

Celda galv
galvnica es una celda electroqu
electroqumica en
la cual la ocurrencia espontespontnea de una
reacci
reaccin qu
qumica redox permite generar un
tcrabajo elctrico.
La celda galv
galvnica (generalmente
(generalmente llamada pila)
se divide en dos zonas llamadas medias celdas
nodo (polo-
(polo-) : zona donde ocurre la oxidaci
oxidacin
Ctodo (polo+): zona donde ocurre la reduccin

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 148 -
Qumica y Sociedad 7-3
Captulo 7 : Electroqumica

Celdas galvnicas
Cada uno de los polos ( nodo y ctodo)todo)
consta de un electrodo y un electrolito
Ambos polos se conectan doblemente:
(i) una conexi
conexin externa (alambre
conductor)
conductor) a trav
travs de la cual fluyen los
electrones
(ii) otra conexin (puente salino o placa
porosa) que cierra el circuito a travs de
la cual circulan iones

Nomenclatura de celdas
galvnicas
Existe una nomenclatura para resumir los
diferentes componentes de una pila
Por ejemplo, la pila basada en la reaccin
estudiada puede denotarse como:
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
El smbolo // denota el puente salino o
placa porosa, y a cada lado se describen los
componentes del nodo y ctodo

Nomenclatura de celdas
galvnicas
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
Esta pila tiene un polo cuyo electrodo es
el metal Zn,
Zn, y el electrolito en que est
est
sumergido es una solucin acuosa que
tiene una concentracin [Zn+2] = 1 M

El otro polo tiene como electrodo el metal


Cu,
Cu, y el electrolito en que est
est sumergido
es una soluci
solucin acuosa que tiene una
concentraci [Cu+2 ] = 1 M
concentracin [Cu

- 149 -
Qumica y Sociedad 7-4
Captulo 7 : Electroqumica

Celda galv
galvnica Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu

Voltmetro

e- + - e-

Zn, nodo +1,10 [V] Cu, ctodo


(-) (+)
SO42-
Puente salino, conteniendo Na2SO4

Zn2+ Cu2+
Tapn
poroso
SO42- SO42-

Zn (s) Zn2+ (ac) + 2e- Cu2+ (ac) + 2e- Cu (s)

Tipos de electrodos
Los electrodos se clasifican en tres tipos:
electrodos activos: participan qumicamente de
las semirreacciones de oxidaci
oxidacin o de reducci
reduccin
electrodos inertes o perceptivos: no
experimentan ning
ningn cambio qu qumico. Las
semirreacciones se desarrollan en la superficie de
estos electrodos
electrodos de referencia:
referencia: est
estn construidos para
generar un semipotencial o potencial de media
celda conocido y constante

Electrodos activos

Participan qumicamente de las


semirreacciones de oxidaci
oxidacin o de
reducci
reduccin
En la pila estudiada
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
ambos electrodos son activos:
el Zn se oxida
el Cu se reduce

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Departamento de Qumica - 150 -
Qumica y Sociedad 7-5
Captulo 7 : Electroqumica

Electrodo normal de hidrgeno (ENH)


ENH : Pt, H2 (g, 1[at]) / HCl(ac, 1[M]) //
Involucra la semirreaccin de H2(g) - H+(ac) en
sus correspondientes estados de referencia
Definicin: El potencial de este electrodo se ha
adoptado como el potencial estndar
= 0 [ V ] para todas las temperaturas
Semirreacciones
H2 2H+ + 2e ; = 0 [V]
2H+ + 2e H2 ; = 0 [V]

Potencial de una celda galvnica

El voltaje generado por una celda


galvnica disminuye gradualmente en la
medida que la celda est
est operando

Este voltaje generado depende de :


v Las sustancias qu
qumicas involucradas
v Las concentraciones
v La temperatura

Condiciones estndar

Para potenciales de celda se definen las siguientes


condiciones est
estndar, que son estados de referencia
para reportar voltajes
v Temperatura : 25 [oC]
v Concentraci
Concentracin de sustancias disueltas : 1 M
v Concentraci
Concentracin de gases : 1 [at]
v Sustancias s
slidas y lquidas puras: su estructura
ms estable a 1 [at] y 25 [oC]
cristalina o estado m

- 151 -
Qumica y Sociedad 7-6
Captulo 7 : Electroqumica

Potencial estndar de una celda


Potencial est
estndar,
, es el voltaje generado por
una celda que opera en las condiciones de
referencia previamente definidas

Interpretaci
Interpretacin de
: es una medida cuantitativa de
la tendencia de una reacci
reaccin redox para generar
productos en sus concentraciones est
estndar a partir
de sus reactantes en sus concentraciones est
estndar
A >
se tiene una mayor tendencia a que los
(Rs) se transformen en productos (P
reactivos (R (Ps) y
viceversa

Potencial estndar de una celda


Criterio de reactividad basado en
:
Si es > 0 : la reaccin es espontnea
es < 0 : la reacci
Si reaccin no es espont
espontnea
Ejemplo
En base a determinaciones experimentales se
conoce
(I) Cu+2(1M) + Zn(s) Cu(s) + Zn+2(1M)
= 1,1[V]. La reaccin (I) es espontnea
(II) Cu(s) + Zn+2(1M) Cu+2(1M) + Zn(s)
= -1,1[V].
1,1[V]. La reacci
reaccin (II) no es
espontnea

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 152 -
Qumica y Sociedad 7-7
Captulo 7 : Electroqumica

Celda Cu / Cu2+ (1M) // H+ (1M), H2 (g,1 [atm


[atm]] ) / Pt

Voltmetro

e- e-
+ -
H2 (g) ,
0,34 [V] Anodo (-) 1 [atm]
Cu, ctodo (+)
CationesAniones
Puente salino

Electrodo
inerte Pt,
Cu2+
(ac)
(1M) H + (ac)
25C (1M)
Cu2+ (ac) + 2e- Cu (s) H2 (g) 25C2H+ (ac) + 2e-

- 153 -
Qumica y Sociedad 7-8
Captulo 7 : Electroqumica

Electrodos inertes o perceptivos

Se usan principalmente el C(grafito) y el Pt

Ejemplo

Establecer la reacci
reaccin espont
espontnea total y
el voltaje inicial generado por la celda
Pt / Fe+2 (1M), Fe+3 (1M) //
Cr+3 (1M), Cr2O7-2 (1M), H+ (1M) / C(grafito)

Electrodos inertes o perceptivos


Soluci
Solucin
Se parte suponiendo que la semirreacci
semirreaccin de oxidaci
oxidacin
ocurre en la semicelda izquierda, (Pt ser
izquierda, (Pt sera el nodo)
nodo)
semirreaccin de reducci
Luego, la semirreacci reduccin debiera ocurrir en
la semicelda derecha, (C ser
derecha, (C sera el ctodo)
todo)
Dado que ambos electrodos son inertes, las
semirreacciones que ocurran en cada polo deben
involucrar a las part partculas presentes en los
respectivos electrolitos
Semirreacciones y reacci
reaccin total
nodo: 6Fe+2 6Fe+3 + 6e- ; = - 0,771 [V]
Ctodo:14H +Cr2O7 + 6e 2Cr+3 + 7H2O; = 1,33 [V]
+ -2

Electrodos inertes o perceptivos


Reacci
Reaccin Total:
6Fe+2 + 14H+ + Cr2O7-2 6Fe+3 + 2Cr+3 + 7H2O
Potencial inicial =
= 0,559 [V]
Dado que el voltaje o potencial inicial calculado
result
result > 0 significa que la suposici
suposicin inicial de
polaridad estaba correcta
Si inicialmente se hubiera supuesto que el Pt era el
ctodo y que el C era el nodo se habr
habra calculado
un voltaje inicial = - 0,559 [V]
Este valor < 0 nos indicar
indicara que la asignaci
asignacin de
polaridad era en realidad al rev
revs

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Departamento de Qumica - 154 -
Qumica y Sociedad 7-9
Captulo 7 : Electroqumica

Ley de Nernst
La ecuaci
ecuacin de Nernst permite calcular
los potenciales generados por una pila
que funciona con electrolitos disueltos en
cualquier concentraci
concentracin (no
necesariamente las de referencia)
La ecuaci
ecuacin de Nernst para la reacci
reaccin
redox:
redox:
aA(ac)
(ac) + bB(ac)
(ac) cC(ac) + dD(ac)
(ac)

RT [C] [D]
tiene la forma c d

=
ln
nF [A ]a[B]b

Ley de Nernst

= potencial de la celda
o = potencial estndar
R = constante universal de los gases
T = temperatura en [K]
n = nmero de [moles] de electrones
F = 1 [Faraday] = 96.500 [C]
ln = logaritmo natural = 2,303 log10

Ley de Nernst

Sustituyendo los valores de las constantes,


para una temperatura de 298 [K] se obtiene

0,0591 [C] [D]


c d
= log a b
n [A] [B]

- 155 -
Qumica y Sociedad 7 - 10
Captulo 7 : Electroqumica

Ley de Nernst y estado de equilibrio

En el estado final de equilibrio alcanzado


por la reacci
reaccin el voltaje = 0
Luego: 0,0591 [ C ]ce [D ] de
0 =  log
n [A]ae [B]be
0,0591
0 =  log K C
n
n 0

K C = 10 0,0591

Ley de Nernst

Ejemplo 1
Reacci
Reaccin redox
2MnO4-(ac)+8H+(ac)+3Ni(s) 3Ni2+(ac)+2MnO2(s)+4H2O(l)

Ecuacin de Nernst

=
0 ,0591

log
Ni + 2 [ ] 3

6 2
MnO 4 H + [ ][ ] 8

Ley de Nernst

Ejemplo 2 : Calcular el potencial de la pila


Cu / Cu2+ (0,02M) // Fe2+ (0,2M), Fe3+ (0,01M) / Pt
Soluci
Solucin
Se plantea 2Fe3+ + 2e- 2Fe2+ = +0,77 [V]
Cu0 Cu+2 + 2e- = -0,34 [V]
0,0591 [Cu 2 + ][Fe 2 + ]2
= log
2 Fe+ 3[ ] 2

0,0591 ( 0,02 )( 0,2 )2


= 0,43 log = 0,40[V]
2 ( 0,01)2

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Departamento de Qumica - 156 -
Qumica y Sociedad 7 - 11
Captulo 7 : Electroqumica

Voltmetro
e-
Celda o pila de
e-
concentracin
Plato nodo
poroso
Ctodo

Ag+
(10-3 M)
Ag+
(1 M) La celda galv
galvnica

Ag/Ag+(1M)//Ag+(0,001M)/Ag

genera un voltaje inicial de 0,18 [V]

Pila seca de Leclanch

Ventajas : barata y port


porttil.
Usos : linternas, radios y c
cmaras fotogr
fotogrficas
nodo (polo negativo) : envase de Zn
Ctodo (polo positivo) : varilla central de C y
MnO2
Electrolito : pasta hmeda de ZnCl2 y NH4Cl
Voltaje entregado : 1,5 [V]

Pila seca de Leclanch


u Principales reacciones
nodo (oxid
(oxid):
): Zn(s) Zn+2 + 2e
ctodo (red): 2NH4+ + 2e 2NH3(g) + H2 (g)

u Los gases producidos reaccionan seg


segn
H2(g) + 2MnO2(s) Mn2O3(s) + H2O(l)
NH3(g) + Zn+2(ac) + 2Cl-(ac) [Zn(NH3)2]Cl2(ac)

u Reacci
Reaccin total:
2MnO 2(s) + 2NH4 Cl(ac) + Zn(s)
[Zn(NH3)2]Cl2(ac) + H2O (l) + Mn2O3(s)

- 157 -
Qumica y Sociedad 7 - 12
Captulo 7 : Electroqumica

Batera de plomo

Caracter
Caractersticas b
bsicas :
Los electrodos son Pb (nodo) y PbO2 (c
(ctodo),
sumergidos en H2SO4 concentrado ( 38% en peso,
d = 1,275 [g/mL] )

Bater
Batera moto: consta de 3 celdas en serie (6
(6 [V] )

Bater
Batera auto: consta de 6 celdas en serie (12
(12 [V] )

Batera de plomo
Reacciones durante carga ( ) y descarga ( )
nodo:
Pb(s)
(s) + SO4 (ac)
-2 PbSO4 (s) + 2e- ;
= 0,356[V]
ctodo:
PbO2(s) + 4H+ + SO4-2(ac) + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O(l) ;
= 1,7685[V]
total:
Pb(s)
(s) + PbO2(s) + 4H + 2SO4 (ac)
+ -2 2PbSO4(s) + 2H2O(l) ;
= 2,041[V]

Fuente de Proceso electroltico:


voltaje
la aplicacin de un voltaje
e-
externo mayor a 0,46 [V]
e-
Plato invierte el proceso
Ctodo
poroso
espontneo
nodo

Cu2+
(1 M)
Ag+
(1 M)
Cu2+ (ac) + 2e- Cu(s)

Ag (s) Ag+ (ac) + e-

Universidad Tcnica Federico Santa Mara


Departamento de Qumica - 158 -
Qumica y Sociedad 7 - 13
Captulo 7 : Electroqumica

Electrlisis en procesos industriales

Proceso Dow: obtencin de Mg desde agua


de mar
Proceso Hall: Obtenci
Obtencin de Al desde
almina (AI2O3)
al
Electrorrefinacin de cobre
Depositaci
Depositacin met
metlica electrol
electroltica:
tica:
cromado, plateado, cadmiado,
cadmiado, niquelado,
cobrizado,
cobrizado, esta
estaado
Preparacin electroltica de soda custica
(NaOH)

Proceso Hall

Descripci
Descripcin del proceso : se electroliza a
1000 [oC] Al2O3 disuelto en criolita fundida
(Na3AlF6)
Electrodos de C : la celda est
est revestida de C
que act
acta de c
ctodo. Los nodos son barras de
C que se sumergen en la soluci
solucin
Reacciones
ctodo: 2Al+3 + 6e 2Al
-2
nodo: 3O + 3C 3CO(g)+ 6e
total: 2Al+3 + 3O-2 + 3C 2Al + 3CO(g)

Celda para la obtencin de Al

nodo de Al2O3 en Na3AlF6 (l)


Grafito
Capa de
electrolito
congelado
Cubierta de
carbono
Ctodo de
acero Al fundido

2 Al2O3 (en solucin de criolita fundida) + 3C (electrodo de grafito) 4 Al(l) + 3CO2(g)

- 159 -
Qumica y Sociedad 7 - 14
Captulo 7 : Electroqumica

Electroqumica: Corrosin

Corrosin

La corrosi
corrosin normal
normal es un proceso redox
mediante el cual los metales se oxidan por
causa del ox
oxgeno en presencia de humedad
La corrosi
corrosin afecta principalmente los puntos
del metal donde hay mayor tensi
tensin (en estos
puntos el metal es m
ms activo)
Ejemplo: (i) un clavo de acero se corroe antes
en la punta y en la cabeza (ii
(ii)) un clavo
doblado se corroe ms rpida en el recodo

Proteccin contra la corrosin

Los m
mtodos mms usados para proteger los
metales de la corrosi
corrosin son:
1. Recubrir el metal con una fina capa de otro metal
ms resistente a la oxidaci
oxidacin.
2. Conectar el metal a un nodo
nodo de sacrificio
sacrificio (un
trozo de otro metal m
ms activo que se oxide
preferencialmente)
preferencialmente)
3. Dejar que de manera natural se forme una capa de
xido metlico sobre la superficie.
4. Galvanizar, o sea, recubrir el acero con zinc
5. Aplicar una capa protectora como la pintura

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Departamento de Qumica - 160 -
Lista de Apndices
Apndice A: Tablas varias
A1. Tabla Peridica de elementos
A2. Geometra de pares de electrones en torno al
tomo central y geometras moleculares
A3. Energas de enlace
A4. Constantes de ionizacin de cidos y bases dbiles
A5. Potenciales estndar de reduccin

2. Apndice B
Cifras significativas

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- 163 -
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Departamento de Qumica - 164 -
Qumica y Sociedad Apndices A

Tabla A2. Geometra de pares de electrones en torno al


tomo central y geometras moleculares

- 165 -
Qumica y Sociedad Apndices A

Tabla A3. Energas de enlace [KJ/mol]

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Qumica y Sociedad Apndices A

Tabla A4. Constantes de ionizacin de cidos y


bases dbiles

- 167 -
Qumica y Sociedad Apndices A

Tabla A5. Potenciales estndar de reduccin

3,05 0,34

2,07

0,16
1,76 0,150
1,70

1,83
1,67

1,36

1,36

1,23

1,26

-1,68
1,09

0,91

0,80
0,80

0,70 -2,91

-2,98

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Departamento de Qumica - 168 -
Qumica y Sociedad Apndices B

CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Cundo los dgitos en un nmero son significativos?
1. Dgitos distintos de cero son siempre significativos. 45 tiene dos cifras significativas y 45,2 tres.

2. Con el cero hay que distinguir los siguientes casos:

i. Ceros colocados a la izquierda de otros dgitos no son significativos: 0,065 tiene dos cifras signifi-
cativas.

ii. Ceros colocados entre otros dgitos son siempre significativos: 50005 tiene 5 cifras significativas.

iii. Ceros colocados despus de otros dgitos pero despus de la coma decimal son significativos:
7,90 tiene tres cifras significativas

iv. Para ceros al final de un nmero que no contiene decimales la situacin es ambigua. Por ejem-
plo, para el nmero 9300 no es claro si los ceros son significativos o no. El nmero de cifras sig-
nificativas en 9300 es al menos dos pero podran ser tres o cuatro. Para evitar ambigedades, es
conveniente usar la notacin cientfica para especificar los ceros que son significativos:

9,300*103 tiene cuatro cifras significativas

9,30*103 tiene tres cifras significativas

9,3 * 103 tiene dos cifras significativas.

3. Para un nmero de varios dgitos, subraye desde el primer dgito distinto de cero (empezando
por la izquierda) hasta el ltimo dgito distinto de cero a la derecha del nmero. Indique expl-
citamente que todos los ceros que estn entre esos dos dgitos extremos quedaron subrayados
(en caso de que est usando notacin cientfica no tome en cuenta el factor exponencial). ).

a) 650030 ( 650030 (5 cifras significativas)

Si hay una coma decimal presente, debe subrayar todos los ceros que quedaron a la derecha de
la coma (en caso de que no haya una coma no se subrayan: ojo con la ambigedad discutida en
2.iv).

b) 0,0650030 ( 0,0650030 (6 cifras significativas)

- 169 -
Cifras significativas en clculos
1. El resultado de un clculo entre varios trminos debe expresarse con el mismo nmero de cifras
significativas del trmino con menos cifras significativas. (Para redondear un nmero hasta cier-
to punto, simplemente se eliminan los dgitos posteriores al punto de redondeo, si el primero
de ellos es menor a cinco. Si el primer dgito posterior al punto de redondeo es mayor o igual a
cinco, se aumenta en uno el dgito que le precede).

2,8 x 4,5039 = 12,61092 ( Se redondea 13 (2 cifras significativas tiene el menor)

6,85: 112,04 = 0,0611388789 ( Se redondea a 0,0611 (3 cifras significativas tiene el menor)

123*4,0= 492,0 ( Se redondea a 490

Para aclarar que la respuesta debe tener dos cifras significativas se usa notacin cientfica 4,9 *102

OJO: nmeros enteros multiplicativos o nmeros que son definiciones y no resultados de


medidas tienen un nmero infinito de cifras significativas.

Ejemplos:

a) La cantidad de mililitros en 2 frascos que contienen 125 [ml] cada uno es 2*125= 250 [ml]

b) La masa de un tomo de 12C es por definicin 12 [uma]. Ese 12 tiene un nmero infinito de
cifras significativas: as, masa de un tomo de 13C es 12 [uma] *1,0836 = 13,003 [uma]

2. En clculos en que hay sumas y restas, el nmero de cifras decimales (no cifras significativas) en
la respuesta es igual al menor presente en los nmeros que se estn sumando o restando.

89,332
+ 1,1 ( Un dgito despus de la coma
90,432 ( Se redondea a 90,4

2,09756
- 1,0012 ( Cuatro dgitos despus de la coma
1,09636 ( Se redondea a 1,0964

543,52 ( Dos dgitos despus de la coma


+ 0,0006
543,5206 ( Se redondea a 543,52

3. Cuando se realiza un clculo de varios pasos mantenga al menos un dgito ms que los significa-
tivos en las respuestas intermedias y slo corrija la respuesta final.

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Departamento de Qumica - 170 -
Qumica y Sociedad Apndices B

Definiciones:
Precisin es el grado de concordancia entre dos o ms mediciones de un dato experimental usando
el mismo mtodo. Representa el grado de confiabilidad de una medicin, en cuanto a que el resul-
tado se halle libre de errores accidentales.

Exactitud es el grado de concordancia entre un nmero y aquel que representa el valor verdadero
de la cantidad medida o calculada.

Bibliografa:
J.Chem.Ed 86, 933, 2009

J.Chem.Ed 87, 677, 2010

http://calculator.sig-figs.com/ Nota: verifique que la pgina web est activa

Apuntes de Laboratorio de Qumica Bsica

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