DEPARTAMENTO DE QUMICA
2015
-3-
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica -4-
PRESENTACIN
Gran parte del material de estos apuntes fue elaborado desde el texto de referencia de
la asignatura, Chemistry in Context, Appliying Chemistry to Society, de los autores
A. Truman Schwatz, D.M. Bruce, R. G. Silberman, C.L. Stariesky, W.I. Stratton, A. P Zipp.
Este texto fue un proyecto de American Chemical Society y fue publicado por Wn. C.
Brown Communications Inc. En 1994.
Estos apuntes constan de 7 captulos que fueron preparados por los siguientes
profesores del Departamento de Qumica de nuestra Universidad:
-5-
Resulta importante destacar que el material presentado en estos Apuntes se debe
complementar y profundizar con el texto Qumica, la Ciencia Central, 7 edicin, de
los autores T.L. Brown, H.E. Le May, B. E. Bursten. Para ayudar a conectar estos Apuntes
con el referido texto, se adjunta al comienzo de cada captulo un listado de las seccio-
nes especficamente recomendadas.
En la medida que estos apuntes realmente ayuden a nuestros alumnos, como material
de apoyo de los temas desarrollados en la asignatura, sentiremos que el esfuerzo de
publicarlos ha sido justificado.
Objetivos Secundarios:
7 Edicin
- Captulo 1 (pg. 1) completo
- Captulo 2 (pg.37) secciones 2.1 a 2.5
- Captulo 18 (pg. 663) seccin 18.1
9 Edicin
- Captulo 1 (pg. 1) completo
- Captulo 2 (pg. 35) secciones 2.1 a 2.6
- Captulo 18 (pg. 703) seccin 18.1
-7-
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica -8-
Qumica y Sociedad 1-1
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Captulo 1
El aire que respiramos
C o m ppoosici
sici n ddel
el A ire
1%
Unidades
u El contenido porcentual de CO2 o di
dixido de
carbono en el aire es 0,035%, esta cantidad se
puede expresar como
0,035 350
=
100 1000000
o 350 [ppm] (partes por mill
milln)
-9-
Qumica y Sociedad 1-2
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Descripcin de la atmsfera
u Las concentraciones relativas de los
principales componentes del aire son casi
constantes a diferentes alturas
u La presi
presin atmosf
atmosfrica,
rica, esto es, la fuerza
con que la atmsfera presiona una rea
determinada, disminuye con la altura
Descripcin de la atmsfera
Messfera Relaci
Relacin
presin vs
altitud en la
atm
atmsfera
Altitud [km]
Estratsfera
Altitud [milla]
Capa de
ozono
Tropsfera
Presin [atm]
Un respiro
u En cada respiraci
respiracin ingresamos 500 [mL] de aire
u Se podr
podra renovar 1.500 [mL] adicionales y 1.000
[mL] permanecen (capacidad normal 3.000 [mL])
- 11 -
Qumica y Sociedad 1-4
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Son peque
pequeas part
partculas s
slidas con un di
dimetro
menor de 50 micrones [m
[mm], siendo mayor su
penetracin cuando menor es su tamao
La fracci
fraccin respirable (PM10) la constituyen aquellas
con un tama
tamao inferior a 10 [m
[mm], dentro de las que se
destacan las part
partculas de menos de 2,5 [m
[mm], que son
capaces de llegar a los alv
alvolos pulmonares, de donde
no pueden salir
Plomo
Sulfatos
Holl
Holln
Tabla 1.4
Monxido de carbono (CO)
Emisores Porcentaje
Industrias 3,5
- 13 -
Qumica y Sociedad 1-6
Captulo 1 : El Aire que respiramos
0 [g/m3]
QUMICA
Ciencia que estudia la
materia y sus cambios
- 15 -
Qumica y Sociedad 1-8
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Clasificacin de la materia
Materia
Cambios
Sustancias Soluciones
fsicos
Puras Homogneas
Ta bla
b la p eri dica d e lo s
elem
ele m en
e n to s
M etales
He
M etalo id es
N o M etales Ne
G ases N ob les
Ar
Kr
Xe
Rn
tt /
D b S g B h UHnso UMne / / / / /
L an tn id o s
Molcula:
Agrupacin de dos
o ms tomos
E lem en to s qu
e ntos q uee fo rm an
form a n m o l culas
cu las ssim
im pples
le s
O xg eno
Hidrg en o, H 2
O xg eno
amoniaco, NH3
U n a m ol
o l ccuula
la m s ccoom
m p leja
leja:: clo ro fila
rofila
H
C
N Mg
R
- 17 -
Qumica y Sociedad 1 - 10
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Reaccin Qumica
Ecuacin qumica
uReactivo(s) Producto(s)
uEjemplo:
Quemando hidrocarburos
u Hidrocarburos:
CxHy
u Combusti
Combustin Completa:
CxHy + ( x + y/4 ) O2 x CO2 + y/2 H2O
u Ejemplo:
Combustin de la gasolina
u Combustin completa:
u Combustin incompleta:
Contaminacin
atmosfrica en Chile
- 19 -
Qumica y Sociedad 1 - 12
Captulo 1 : El Aire que respiramos
emisin de
Principales fuentes de emisi
contaminantes atmosfricos en Chile
u Plantas de celulosa
NH3
F u e n t es m v i le s 9 33
C a l d e r as y h o r n o s 59
i n d u s t ri a l e s
M o t o r e s i n d u st r ia l e s d e 16
g e n er a ci n e l e ct r ic i d a d
C a l d e r as d e c a le f a c c i n 22
I n c i n e r ad o r e s d e 0
re s i d u o s
P r o c e s os i n d u s t ri a l es 1 03
P r o c e s os e va p o ra t i vo s 0
pu ntua le s
C o m b u s t i n r e si d en c i al 1 29
P r o c e s os e va p o ra t i vo s 1. 9 2 8
re s i d e n ci a l e s
P r o c e s os e va p o ra t i vo s 0
c om e rc i al e s
D i s p o si c i n d e re s i du o s 21
Q u e m as 66
E m i s io n e s b i o g n i c a s 2 2. 0 5 0
A c ti v id a d e s ag r c o la s 4. 0 6 3
N o c l a s if i c ad o s 0
T o ta l 2 9. 3 9 1
F u e nt e: I n t en d e n c i a R e g i n M e t r o p o li t a n a / C e n m a / U c h il e 2 0 0 0 . F u e n t e s E m i s o r a s d e Co n t a m i n a n t e s A t m o s f r i co s e
I n v e n t a r i o R e a l d e C o n t a m i n a n te s p a r a S a n ti a g o
PTS SO CO HO Sulfurados
La palabra Smog
- 21 -
Qumica y Sociedad 1 - 14
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Tipos de Smog
2 SO 2 + O2 2 SO3
SO 3 + H 2O H2SO4
Tipos de Smog
u Fotoqu
Fotoqumico:
NOx + O3 +
Olefinas Ozonizadas +
Per
Perxidos Org
Orgnicos +
Hidrocarburos
u Smog fotoqu
fotoqumico es el resultado de la presencia de
estos compuestos y de sus productos de reacci
reaccin con la
asistencia de luz
- 23 -
Qumica y Sociedad 1 - 16
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Toxicidad y Exposicin
u Toxicidad:
Determinaci
Determinaci n del peligro intr
intrnseco y su cuantificaci
cuantificacin.
Es m
ms dif
difcil de determinar y requiere muchos a aos de
observaci
observacin para que los datos sean estad estadsticamente
vlidos y reflejen en forma segura el riesgo a largo plazo
u Exposici
Exposicin:
Depende de la concentraci
concentracin en el aire, del tiempo que la
persona est
est expuesta y de la cantidad de aire inhalada
en ese tiempo dado
u Un respiro t
tpico contiene app. 2 1022 [mol
[molcula]
u Cu
Cu l es el n
nmero de mol
molculas de CO en un respiro?
9
# molculas CO = 2 1022 6
= 1,8 1017
10
= 2 1017 mol
molculas de CO
( Cifras significativas
significativas!! )
u Natural
Natural no es necesariamente bueno y hecho por
el hombre
hombre no es necesariamente malo
Objetivos Secundarios:
7 Edicin
- Captulo 2 (pg. 43) secciones 2.3 a 2.6
- Captulo 8 (pg.255) secciones 8.1, 8.2, 8.4, 8.6 y 8.7
- Captulo 6 (pg. 183) seccin 6.1 y 6.2
- Captulo 18 (pg. 666) seccin 18.2 y 18.3
9 Edicin
- Captulo 2 (pg. 41) secciones 2.3 a 2.5
- Captulo 8 (pg. 275) secciones 8.1, 8.2, 8.3, 8.5 y 8.7
- Captulo 6 (pg. 199) seccin 6.1 y 6.2
- Captulo 18 (pg. 706) seccin 18.2 y 18.3
- 25 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 26 -
Qumica y Sociedad 2-1
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Captulo 2
Protegiendo la
Capa de Ozono
- 27 -
Qumica y Sociedad 2-2
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
La molcula de
ozono (O3)
Estructuras resonantes
Altropos
del
Oxgeno,O2
oxgeno
Ozono, O3
Luz ultravioleta
Capa de ozono
(O3)
Atm
Atmsfera terrestre
11 de octubre Agujero
1996 de ozono
Unidades
Dobson
Part
Partculas de un modelo de tomo
tipo sistema solar
- 29 -
Qumica y Sociedad 2-4
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Clasificacin de elementos
u Mol
Molcula: es la part
partcula m
ms peque
pequea de
un compuesto, que tiene su composicin y
propiedades
Estructura atmica
u Part
Partculas fundamentales at
atmicas :
protones y neutrones (en el ncleo)
electrones en torno al n
ncleo
u Nmero atatmico, Z , es el n
nmero de protones
en el n
ncleo de un tomo
u Nmero m sico, A , es el n
msico, nmero total de
protones y neutrones
a
b
Xd c
X = s
smbolo qu
qumico del elemento
a = A = n
nmero mmsico
b = Z = nmero atmico
c = carga el
elctrica neta
d = n
nmero de tomos en una mol
molcula
Tabla peridica
u Ley peri
peridica : Al ordenar los elementos por
orden creciente de Z, se da una repeticin
peri
peridica de sus propiedades f fsicas y
qu
qumicas
u Perodos (7) : cada fila agrupa elementos con
igual No de capas de electrones
u Grupos (16) : cada columna agrupa
elementos con igual No de electrones de
valencia (aquellos ubicados en la ltima capa,
o sea, la ms externa respecto al ncleo)
- 31 -
Qumica y Sociedad 2-6
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Tabla peridica
Metales
He
Metaloides
No Metales Ne
Gases Nobles
Ar
Kr
Xe
Rn
Lant
Lantnidos
Actnidos**
Act
Representacin esquemtica de
la estructura de un tomo
Cloro
Estructura de capas del
cloro:
un tomo de cloro tiene
17 electrones: 2 en la
primera capa, 8 en la
segunda y 7 en la tercera
u Mecanismos b
bsicos de combinaci
combinacin
Las cargas opuestas se atraen
Los electrones tienden a existir en
pares
Slo interactan los electrones de
valencia
- 33 -
Qumica y Sociedad 2-8
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
enlace i
inico : Metal + No Metal (Ej.:sales
Ej.:sales y xidos
met
metlicos)
enlace met
metlico : Metal + Metal (Ej.:metales y aleaciones)
Mg S Cl
Enlace inico
u Se produce por la transferencia de
electrones desde un tomo metlico a un
tomo no-metlico
u Se generan iones opuestamente
cargados que se atraen fuertemente
- 35 -
Qumica y Sociedad 2 - 10
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Enlace covalente
u Para mol
molculas poliat
poliatmicas la teor
teora del
octeto plantea que cada tomo del
compuesto completa ocho electrones de
valencia,
valencia, compartiendo electrones con los
otros tomos con que est enlazado
Enlace covalente
u Formaci
Formacin de H2 usando diagramas de Lewis
H + H H:H
u molcula de H2 se escribe H H
La mol
- 37 -
Qumica y Sociedad 2 - 12
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
N = [ 8n1 + 2n2 ] - ( V z )
u Diagramas de Lewis
Enlaces mltiples
u Hay casos que un tomo puede compartir dos
(o tres)
tres) pares de electrones con otro tomo
u En este caso habr dos (o tres) enlaces entre los
mismos dos tomos, y se habla de enlaces dobles
o enlaces triples
Enlaces mltiples
Frmula Estructura de
lneas
Enlaces dobles OCO
O CO
H H H H
C C C C
H H H O H
O
S S
O O O O
Enlaces triples
N N N N
C O C O
H C CH H C C H
Electrones compartidos
- 39 -
Qumica y Sociedad 2 - 14
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
C O
C O
C C
C C
C C
N N
N N
N N
Ejemplos de
estructuras de Lewis
Ejemplos 1 y 2
Ejemplo 3
Ejemplo 4
Enlace metlico
u Metales: elementos que tienden a perder
electrones.
electrones. Poseen notables caracter
caractersticas
como dureza, maleabilidad, ductilidad y buena
capacidad conductora (el
(elctrica y cal
calrica)
u Aleaci
Aleacin: mezcla de elementos que retiene
las propiedades del estado met
metlico (acero,
latn, bronce)
- 41 -
Qumica y Sociedad 2 - 16
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Enlace metlico
u La estructura met
metlica es de tipo cristalina,
cristalina,
es decir, los tomos se distribuyen
geom
geomtricamente en una red tridimensional
u Los v
vrtices de la red est
estn ocupados por
tomos del metal
E=h= hc/
E = energ
energa de un fot
fotn
= frecuencia de la radiacin
h = constante de Planck = 6,63.10-34 [ J s ]
c = velocidad de la luz
Longitud de onda
u Longitud de onda es la distancia entre
sucesivos peaks. Tiene unidades de longitud
Frecuencia
=c/
u donde c: constante de velocidad de la luz igual a
3.10 8 [m / s]
u A menor , mayor
u Para luz roja = 700 [nm] y = 4,3.1014 [Hz]
Para luz violeta = 400 [nm] y = 7,5.1014 [Hz]
- 43 -
Qumica y Sociedad 2 - 18
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Energa de fotones
u Onda radio FM con n = 100 [megahertz] (100 . 106 [s-1]):
u Radiaci
Radiacin solar UV de 300 [nm] (n = 1,0 . 1015 [s-1]):
Ondas de luz
u Cada 1 [segundo] se convierten 5 millones
de [tonelada] de materia del Sol, en energa
que es irradiada al espacio
u La radiaci
radiacin que nos alcanza consta de
mltiples componentes
u Los prismas descomponen la luz solar en un
espectro de colores
u Cada color puede identificarse por su
correspondiente longitud de onda
u Rango radiaci
radiacin solar UV:
UV:
200 [nm] < l < 400 [nm]
UVA : UV larga, o luz negra; 320 [nm] < l < 400 [nm]
UVB : UV media, o bronceante;280
bronceante;280 [nm]< l < 320 [nm]
UVC : UV corta, o germicida; 200 [nm]<
[nm]< l < 280 [ nm]
Espectro Electromagn
Electromagntico
Rayos g
Rayos X
Ultravioleta
visible
Infrarrojo
Microonda
Se extiende desde
400 [nm] (color violeta)
Radio Espectro hasta 700 [nm] (color
visible
rojo)
Movimiento ondulatorio
1 ciclo
- 45 -
Qumica y Sociedad 2 - 20
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)
El O2 estratosf
estratosfrico protege la superficie terrestre
de radiaci
radiacin UV de alta energ
energa (<242 [nm])
mediante la reacci
reaccin:
< 242 [nm]
O2 + fot
fotn 2 O
Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)
Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)
Distribucin de O3 en la atm
atmsfera
u Se ha graficado la concentracin de O3 en la
atm
atmsfera en funci
funcin de la altitud
- 47 -
Qumica y Sociedad 2 - 22
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
u Informaci
Informacin gr
grfica muestra que la radiaci
radiacin
solar de l < 300 [nm] es totalmente filtrada en
atmsfera por O2 y O3
la atm
Ozono estratosfrico:
su formaci
formacin y destrucci
destruccin
u da se forman 300 [millones] de toneladas de O3
Cada d
estratosfrico, y se destruyen otros 300 [millones] de
estratosf
toneladas
Ciclo de Chapman
Deficiencias del
mecanismo de Chapman
u Desde hace 40 [a
[aos] se miden las concentraciones
de O3
(2) H + O3 OH + O2
(3) OH + O H + O2
(4) O3 + O 2 O2
u H y OH
OH son radicales libres:
libres: especies inestables con
electrones desapareados
u (4) H y OH
OH son reactivos y productos, significa que se
consumen y se regeneran de modo que sus
concentraciones no cambian: H y OH OH act
actan como
catalizadores,
catalizadores, ya que participan de la reacci
reaccin, influyen en
su velocidad, y no experimentan cambio permanente
u Un simple par H y OH
OH pueden destruir muchas mol
molculas
de O 3
- 49 -
Qumica y Sociedad 2 - 24
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
El agujero en la capa de O3
u La concentracin de estado estacionario de O3 en la
estratsfera es menor que la predicha por el modelo de
estrat
Chapman
Destruccin de O3
Destrucci
por xido ntrico (NO)
u El N2O se produce naturalmente por reacciones de
pudricin de materia orgnica. Luego, se da en la
atmsfera la reacci n natural:
N 2O + O
O 2 NO
u Adem
Adems existe NO generado por la actividad
humana
u En 1970 hubo un proyecto para dise disear
aeroplanos supersnicos que volaran entre 15 y
20 [Km], o sea, la regin de la capa de O3
Clorofluoro carbonos:
implicados en la destruccin de O3
u Un trabajo de Sherwood Rowland y Mario Molina,
Molina,
realizado en 1974, identific
identific a los CFC
CFCs como
responsables de este fen
fenmeno
u Los CFC
CFCs ms usados son CCl2F2 y CCl3F, conocidos
como CFC-
CFC-12 y CFC-
CFC-11
Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos
u CFC
CFCs se comenzaron a usar como
refrigerantes en 1930,
1930, reemplazando al
amon
amonaco y al di
dixido de azufre (ambos son
compuestos muy txicos y corrosivos)
corrosivos)
u CFC
CFCs son muy inertes,
inertes, no inflamables ni
txicos
Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos
Compuestos
clorofluorocarbonados (CFCs)
CFC-11 CFC-12
CCl2F CCl2F2
Fren 11 Fren 12
- 51 -
Qumica y Sociedad 2 - 26
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
CCl2F2 + fot
fotn CClF2 + Cl
Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2
Cl + O3 + ClO + O ClO + Cl + 2O2
Nota: O en realidad representa a: O
Interaccin de CFC
Interacci CFCs con ozono
(accin del Cl)
...en la estratsfera...
u slo 5 [a
En s [aos] una mol
molcula t
tpica penetra la
estratsfera donde fotones UV de alta energ
estrat energa
CCl2F2 + fot
fotn UV CClF2 + Cl
100.000 mol
molculas de O3 antes de ser
arrastrado a la atm
atmsfera por los vientos
El agujero en la capa de O3
- 53 -
Qumica y Sociedad 2 - 28
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
u Reacciones qu
qumicas en la superficie de estos
molculas de ClONO2 y HCl y
cristales atacan mol
generan especies reactivas como HOCl y Cl2
Freones ecolgicos
Freones ecolgicos
- 55 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 56 -
Captulo 3
La qumica del calentamiento global
Objetivos Principales:
Objetos Secundarios:
7 Edicin
- Captulo 18 (pg. 677) parte de la seccin 18.4
- Captulo 9 (pg. 295) secciones 9.1 y 9.2
- Captulo 3 (pg. 78) secciones 3.3 a 3.7
9 Edicin
- Captulo 18 (pg. 711) parte de la seccin 18.4
- Captulo 9 (pg. 315) secciones 9.1 y 9.2
- Captulo 3 (pg. 83) secciones 3.3 a 3.7
- 57 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 58 -
Qumica y Sociedad 3-1
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Captulo 3
La Qumica del
calentamiento global
energa de la Tierra
Balance de energ
Radiacin
Solar
Balance
Absorbido por ATMSFERA de
la atmsfera Efecto Invernadero
energ
energa
Absorbido
Irradiado
de
por la Tierra
por la Tierra
la Tierra
- 59 -
Qumica y Sociedad 3-2
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico
u Debido al desarrollo industrial, durante los
ltimos 100 a
aos la concentraci
concentracin de CO2
atmosf
atmosfrico se ha incrementado en app. 25 %
Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico
Era app.
app. 290 [ppm]
ppm]
Qu pasar en el futuro? :
extrapolacin de datos disponibles
u sealan que al doblar la
Estimaciones efectuadas se
actual concentracin de CO2 se tendr un
incremento de temperatura de entre 1,5 a 4,5 [
[C]
- 61 -
Qumica y Sociedad 3-4
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Gases de invernadero
u CH4 , H2O , CO2 , O3, CCl2F2 son algunos
gases invernadero
u Por qu?
:N N:
:::
Geometra
molecular
Geometra molecular
Geometra molecular
Al atar globos por sus extremos, adoptan
adoptan naturalmente el
arreglo de menor energ
energa
- 63 -
Qumica y Sociedad 3-6
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Geometra molecular
2. Contar el n
nmero de pares electr
electrnicos en
torno al tomo central y distribuirlos de
manera que se minimicen las repulsiones
entre ellos
Geometra molecular
Geometra molecular
Total de Geometra
Pares Pares no Geometra
pares de de pares de Ejemplo
enlazantes enlazantes molecular
electrones electrones
2 pares 2 0
Lineal
Lineal
O
Geometr
Geometra de
S
3 pares 3 0 O O
pares de
Plana trigonal
Plana trigonal
N
electrones en
torno al
2 1 O
tomo
Angular
H
O
central
y
C
4 pares 4 0 H
geometr
geometras
H
Tetradrica Tetradrica H moleculares
N
H
H H
3 1
Piramidal
trigonal
HH
O
2 2 Angular
- 65 -
Qumica y Sociedad 3-8
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Geometra de H2O
CH4 109.5
104.5 H2O
Geometra de CO2
u El tomo de C central est
est rodeado por un octeto
constituido por: 2 grupos de 4 electrones, cada
uno enlazado a un tomo de O
u Estos 2 grupos de electrones se repelen y se
obtiene la configuraci
configuracin de m
mxima estabilidad,
estabilidad,
con la mxima separaci
separacin espacial de sus cargas
negativas
u Esto ocurre cuando el ngulo entre los dos
enlaces C = O es de 180
180
u O sea, este modelo predice correctamente una
mol
molcula lineal
Molcula de CO2
Geometra de la molcula O3
O O
O O O O
u El octeto en torno al O central est
est formado por tres
grupos de electrones:
electrones: 1 par en enlace simple, 2 pares
en enlace doble, 1 par de electrones no - enlazantes
u Sin embargo, s
slo dos v
vrtices del tri
tringulo est
estn
ocupados por pares de electrones enlazantes
Geometra de la molcula O3
u La mnima energ
energa (m
(mxima separaci
separacin) se da
para un arreglo angular con un ngulo de 120
120
u Experimentalmente,
Experimentalmente, O3 tiene forma de V y el
ngulo entre los tres tomos de O es app. 117
- 67 -
Qumica y Sociedad 3 - 10
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
La molcula
de ozono (O3)
Estructuras resonantes
u Fotones de radiaci
radiacin microonda (mucho menor
energa, con l app. 1 [cm]) inducen rotaciones
energ
moleculares
u Ejemplos: disociaci n de O2 y O3
Ejemplos: disociaci
Vibraciones moleculares y
efecto invernadero
u Las mol
molculas de CO2 en la atm
atmsfera absorben luz
IR a 4,26 [m
[mm] y 15,00 [m
[mm], vibran por un rato, y
luego re-emiten la energa y regresan a su estado
base
base o estado normal no excitado mientras que otra
molcula de CO2 capta esa energ
mol ms calor
energa y retiene m
- 69 -
Qumica y Sociedad 3 - 12
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
u La vibraci
vibracin A no es activada por la absorci
absorcin
de luz IR (existen algunos requisitos de simetr
simetra
para cada molcula)
u Experimentalmente,
Experimentalmente, las vibraciones C y D del CO2
se estimulan cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l
= 15 [m
[mm]
u La vibraci
vibracin B requiere m
ms energ
energ a: ocurre
cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l = 4,26 [mm]
- 71 -
Qumica y Sociedad 3 - 14
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
u La qu
qumica puede dar una respuesta
u O sea,
1 tomo de C-
C-12 pesa 12 [uma]
1 [uma] = 1/12 la masa de un tomo de C-
C-12
u En consecuencia, el peso at
atmico de un tomo
de C-13 se calcula segn
u En la Tabla Peri
Peridica se tabula el llamado
peso at
atmico (PA) para cada elemento
Cmo se obtuvo?
- 73 -
Qumica y Sociedad 3 - 16
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
u PA(C) = 12,0000
12,00000,9890 + 13,0033
13,00330,0110
= 12,011 [uma]
u Los PA reportados para cada elemento
son un promedio ponderado que toma en
cuenta:
cuenta:
1. Todos los istopos estables que tiene
cada elemento
2. Los porcentajes de abundancia natural
de cada uno de los istopos
3. La masa asignada a cada uno de los
is
istopos
u Ejemplos
PM(CO2) = PA(C) + 2 PA(O) =
PM(CO
= 12,011 + 2 15,9994 = 44,0098 [uma]
PM(CCl2F2) = PA(C) + 2 PA(Cl) + 2 PA(F)
= 12,011 + 2 35,453 + 2 18,998 =
=120,913 [uma]
Mol y N de Avogadro
u Mol,
Mol, entonces, es la cantidad de sustancia que
contiene el N a de part
partculas fundamentales
u Ejemplos:
1 [
[tomo] de Mg pesa 24,31 [uma]
1 [mol] de Mg pesa 24,31 [g] y contiene Na
tomos
1 [mol
[molcula] de C6H8O6 pesa 176,08 [uma]
1[mol] de C6H8O6 pesa 176,08 [g] y contiene Na
mol
molculas
- 75 -
Qumica y Sociedad 3 - 18
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Ejemplo 1
Ejemplo 2 y 3
Ejemplo 4
u La interpretaci
interpretacin molecular de la ecuaci
ecuacin
4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g) es:
[molcula] de NH3 reaccionan con 3[mol
4 [mol 3[mol cula] de O2 y
[molcula] de N2 y 6 [mol
se forman 2 [mol [molcula] de agua:
agua:
[molcula] NH3 + 3 [mol
4 [mol [molcula] O2 2 [mol
[molcula] N2
+ 6 [mol
[molcula] H2O
u Si se especifica n = 6,02
6,021023 que corresponde al
nmero de Avogadro (N (Na), y usando el hecho de
que n = 6,026,0210 [mol
23 [molculas] es equivalente a
1 [mol], la anterior relacin queda:
- 77 -
Qumica y Sociedad 3 - 20
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
u Determinarcuntos [g] de N2 y de
H2O se obtienen al quemar 51,10 [g]
de NH3 con 128,00 [g] de O2
u La principal preocupaci
preocupacin es el CO2, por la
rapidez creciente con que se est
est acumulando en
atmsfera debido al consumo de combustibles
la atm
Energ
Energas renovables: elica, solar,
hidroel
hidroelctrica, geot
geotrmica
- 79 -
Qumica y Sociedad 3 - 22
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Prediccin
de cambio
de
temperatura
del planeta
Objetivos Secundarios:
l. Tendr una idea general sobre el agua como recurso escaso y sus usos en Chile.
m. Tener una informacin general respecto al ciclo del agua, la distribucin de agua a nivel
mundial, y de la disponibilidad y aprovechamiento de este recurso en las distintas regiones de
nuestro pas.
n. Conocer sobre normas de calidad de aguas segn sus usos en diversas actividades.
. Tener una idea general sobre procesos de potabilizacin y tratamiento de aguas residuales
o. Ser capaz de evaluar la dureza de agua a partir de datos experimentales y conocer mtodos
utilizados para ablandarla
p. Conocer mtodos generales de purificacin de aguas, (procesos de precipitacin, de
acomplejamiento, de intercambio inico, de destilacin y de osmosis reversa).
- 81 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 82 -
Qumica y Sociedad 4-1
Captulo 4 : El Agua
Captulo 4
El Agua
Bao 19 [L/carga]
Ducha 19 [L/min]
Llaves 12 [L/min]
u Dise
Diseos modernos permiten ahorrar agua
- 83 -
Qumica y Sociedad 4-2
Captulo 4 : El Agua
u Lquida a 25 [
[C] y 1 [atm
[atm],
], siendo su PM = 18,
18,
mientras que a las mismas condiciones N2
(PM = 28) y CO2 (PM = 44) son gases
u punto de ebullici
ebullicin alto,
alto, igual a 100 [
[C]
u punto de congelaci
congelacin a 0 [
[C] y cuando
congela se expande
Comportamiento an
anmalo
malo del agua
[K]
Puntos de ebullicin del agua y compuestos
similares (hdridos del Grupo IV, V y VI)
H2O
Peso Molecular
u Ox
Oxgeno ms electronegativo que el hidr
es m hidrgeno
Momento dipolar
Momento dipolar
Momento dipolar total del CO2 = 0 [Debye] Momento dipolar total del H2 O= 1,85 [Debye]
(a) (b)
El momento dipolar de una molcula es la suma de los dipolos asociados a cada enlace
- 85 -
Qumica y Sociedad 4-4
Captulo 4 : El Agua
m
momento
dipolar neto
Enlaces de
hidrgeno
en agua
u En las prote
protenas los enlaces de hidr
hidrgeno ocurren
con tomos de N y O
Puente de
Estructura
Hidrgeno
del hielo
Cambios de la densidad
con la temperatura
u Estructura ordenada del hielo deja espacios
vac
vacos entre mol
molculas
- 87 -
Qumica y Sociedad 4-6
Captulo 4 : El Agua
todos los l
lquidos que bebemos
Compuesto inico y
sus soluciones
Enlace inico
- 89 -
Qumica y Sociedad 4-8
Captulo 4 : El Agua
Na Cl
Na Cl
Na Cl
Disolucin de compuestos
inicos en agua
u Compuestos i
inicos son solubles en agua
u Mol
Molculas polares de H2O se orientan hacia los
iones positivos y negativos del cristal
u Cuando la interacci
interaccin iin - agua supera a la
interacci
interaccin i
in - in se produce la disoluci
disolucin
H2O(l)
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)
d- Na +
Cl- d+
Iones poliatmicos
H2O (l)
(l )
Na2SO4 (s) 2Na+(ac) + SO42- (ac)
2-
O
S
O O
O
Estructura de Lewis
y geometr
geometra del i i n
sulfato (SO4-2)
Disolucin de
KMnO4 en agua
K+
MnO4-
H2O
- 91 -
Qumica y Sociedad 4 - 10
Captulo 4 : El Agua
u Las mol
molculas permanecen intactas y se distribuyen
de manera homog
homognea y uniforme en el solvente
u En la soluci
solucin acuosa de la sacarosa hay interacci
interaccin
de enlaces de hidr
hidrgeno con los grupos OH y O de la
mol
molcula de sacarosa
HO C
CH2OH
C O
H
H
HO C C
H OH H
C CH2 OH H
O
O C C
H HO
CH2OH
C C
OH H
Estructura molecular de la sacarosa (C12H22O11)
Reglas de solubilidad
E jemplos :
Enlace de
hidrgeno
entre alcohol
etlico (C2H5OH)
con agua (H2O)
Agua y energa
u Calor espec
especfico:
fico: cantidad de energ
energa cal
calrica que
debe ser absorbida para aumentar la temperatura de
1 [g] de una sustancia en 1 [oC]
u Calor espec
especfico del agua:
agua: 1,00 [cal/g C] =4,184 [J/g C]
- 93 -
Qumica y Sociedad 4 - 12
Captulo 4 : El Agua
Q = m
donde:
m : masa de la sustancia [g]
donde:
m : masa de la sustancia [g]
c : calor espec
especfico [cal/g oC]
u Calor de fusi
fusin: calor que debe ser absorbido para fundir
un s
slido
Para el H2O, tiene valor de 1440 [cal/mol] o 80 [cal/g]
u Calor de vaporizaci
vaporizacin: calor que debe ser absorbido para
cambiar un l
lquido en vapor
Para el H2O tiene un valor de 9720 [cal/mol] o 540 [cal/g]
Ebullicin
100
50 Calor liberado
Agua
0
Fusin
Hielo
Equilibrio de fases
Establecimiento del
equilibrio lquido vapor
- 95 -
Qumica y Sociedad 4 - 14
Captulo 4 : El Agua
Presin [mmHg]
Lquido
Slido
Vapor
0 0,01
Temperatura [C]
Fuentes de agua
Oc
Ocanos Campos de hielo, Lagos,r
Lagos,ros,atm
os,atm
sfera,
97% glaciales humedad del suelo
2,59% 0,014%
Agua Fresca
Potabilidad y purificacin
potable?
u Respuesta:
Respuesta: Debe cumplir con las
S usta nc ia E x pre sa do L m it e m x i m o
c o m o [m g / L ]
A m o nia co N 0 ,25
A rs n ic o As 0 ,05
C a dm io Cd 0 ,01
-
C ia nu ro CN 0 ,20
-
C lor u r os Cl 25 0
Co bre Cu 1,0
C o m p u e s t o s F e n li c o s F en ol 0 ,0 02
C ro m o H e xa va le nte Cr 0 ,05
D e t e rg e n t e S AA M 0 ,50
-
Fl or F 1,5
H ier ro Fe 0,3
M a g n e s io Mg 12 5
M an ga n es o Mn 0 ,10
M e r c u ri o Hg 0 ,0 01
N i tr a t o s N 10
N i tr i t o s N 1,0
P lo m o Pb 0 ,05
R e sid u o s S lid os F ilt r a b le s - 1 00 0
S ele nio Se 0 ,01
2 -
S ulfato s SO4 25 0
C inc Zn 0 ,01
- 97 -
Qumica y Sociedad 4 - 16
Captulo 4 : El Agua
u Cloraci
Cloracin para eliminar organismos pat
patgenos. Se usa:
cloro gas Cl2, NaOCl (hipoclorito de sodio) o Ca(OCl)2
(hipoclorito de calcio)
u Los minerales m
ms comunes que contribuyen a la
dureza del agua son: CaCO3, CaSO4 y CaCl2
Problemas asociados a la
dureza del agua
u trisdico: Na3PO4
Agregando fosfato tris
Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones
Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones
u La reacci
reaccin anterior puede invertirse haciendo pasar
soluci
solucin concentrada de NaCl, regenerando as
as la
forma s
sdica de la zeolita
- 99 -
Qumica y Sociedad 4 - 18
Captulo 4 : El Agua
u Soluci
Solucin
n(Na+)= 2n(CaCO3) = 2 . 0,350[g/L] .(10[L]/100[g/mol CaCO3])
= 0,07
[g] Na+ = 1,61 [g]
Termmetro Purificacin
del agua por
Condensador
destilacin
Matraz de
destilacin
Salmuera Agua
fra
Agua
destilada
Vidrio
Energa
Solar
Vapor
condensado
Osmosis
u Presi
Presin osm
osmtica de una soluci
solucin es la
presi
presin que debe aplicarse a la soluci
solucin
para detener la osmosis desde el solvente
puro
Fenmeno de osmosis
Molcula
grande
Membrana
Semipermeable
H2O
Ion hidratado
- 101 -
Qumica y Sociedad 4 - 20
Captulo 4 : El Agua
Desalinizacin
Osmosis reversa
u Se invierte la direcci
direccin espont
espontnea en que ocurre la
osmosis
u Presi
Presin osm
osmtica de agua de mar: 24,8 [at]
Presin
osmtica
Pistn
Agua Salmuera
Membrana
Semipermeable
Desalinizacin
Osmosis reversa
Bomba
Entrada de
de alta
solucin salina
presin
Cmara
de
osmosis
Salida de solucin reversa
concentrada
Membrana
Salida de
agua pura
- 103 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 104 -
Captulo 5
Energa Qumica y Sociedad
Objetivos Principales:
Objetivos Secundarios:
- 105 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 106 -
Qumica y Sociedad 5-1
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Captulo 5
Energa, Qumica
y Sociedad
Unidades de energa
u Una calor
calora (1 [cal]) es la energa necesaria para elevar
la temperatura de 1 [g] de agua desde 14 [C] a 15 [C]
u 1 [Kcal] = 1000[cal]
Termoqumica
- 107 -
Qumica y Sociedad 5-2
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
H2
En una reaccin
qumica se rompen y E
E
se forman enlaces
Energa y Sistema
Alrededor Alrededor
Sistema Sistema
ENDOtrmico EXOtrmico
D Esistema > 0 D Esistema < 0
E = (E int))prod
sistema = (Eint
Esistema - (E int))reac
prod - (Eint reac
E
Esistema
sistema
=
= (E
(Eenlace ))reac
enlace reac
-- (E
(E ) prod
enlace)prod
enlace
Molcula de H2
Energa Interna: energa
potencial contenida en
un enlace qumico
Energa de Enlace:
energa necesaria para
romper un enlace
-432
Combusti
Combustin del metano:
ejemplo de reaccin exotrmica
+ +
- 109 -
Qumica y Sociedad 5-4
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Diagrama de energ
energa para la combusti
combustin del metano
+368
C + 4H + 4O
0
Ruptura 2 [mol]
de enlaces O=O Formacin 2 [mol]
-632 +988 [kJ] de enlaces C=O
C + 4 H + 2 O2 -1598 [kJ]
CO2 + 4 H + 2 O
http://www.ciudadfutura.com/spacesite/
webtrans5.html
El trasbordador
espacial logra
vencer la fuerza de
gravedad gracias a
la energa liberada
por una sencilla
reaccin qumica:
Diagramas de energa
4H 2O
0 0
4H+2O
0
2 H 2 + O2
-
1358
D E = - 478 [kJ] 2 H2O
-1836
Cintica Qumica
Definici
Definici n de v para una reacci
reacci n:
aA + bB cC + dD
1 [A] 1 [B] 1 [C] 1 [D]
v = - = - = =
a t b t c t d t
[ ] se refiere a Molaridad
- 111 -
Qumica y Sociedad 5-6
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Definicin de molaridad
Teora de colisiones
Velocidad de reaccin
La velocidad de una reacci
reaccin depende de:
u Concentraci
Concentracin de los reactivos
u Temperatura del sistema
u Presencia del catalizador
Rapidez inicial
[NO] [mol/L] [H2] [mol/L]
[mol/L s]
0,025 0,010 2,4.10-6
0,025 0,005 1,2.10-6
0,0125 0,010 0,6.10-6
La expresi
expresin de velocidad de reacci
reacci n
est
est dada por:
v = velocidad = k [NO]m[H2] n
Efecto de la concentracin
HCl 0,3 M
- 113 -
Qumica y Sociedad 5-8
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Efecto de la temperatura
Descomposicin de un
colorante por la accin
de una solucin de
NaClO
54 [C] 22 [C]
Perfiles de energa
Energa Potencial
Energa Potencial
Avance de Reaccin
Reaccin Endotrmica
Avance de Reaccin
Reaccin Exotrmica
Efecto de un catalizador
(adicin de MnO2 a H2O2)
Efectos de catalizadores en la
descomposici
descomposicin de H2O2 (agua oxigenada)
Energ
Energa de Velocidad relativa
Catalizador
activacin [kJ/mol] de reaccin
Ninguno 75,3 1
-
I- (in yoduro) 56,5 2.103
Pt (metal platino) 49 4,1.104
Enzima catalasa* 8 6,3.1011
Convertidor cataltico
Equilibrio
Qumico
- 115 -
Qumica y Sociedad 5 - 10
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 1)
Si un lquido voltil se
deja por un tiempo en
un recipiente abierto a
la atmsfera, entonces
se evaporar sin haber
hervido... Por qu?
Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 2)
Si el lquido se deja en un
recipiente cerrado, entonces
coexistirn las fases lquida y
vapor
En este caso, adems de la
evaporacin, ocurre tambin
el proceso inverso: la
condensacin
P1 T
P1 T
Definicin de Equilibrio
Caractersticas del
estado de equilibrio
Dinmico
- 117 -
Qumica y Sociedad 5 - 12
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Equilibrio qumico
Equilibrio qumico
Constante de equilibrio, K
Para una reaccin reversible, en que todas las
sustancias (A, B, C y D) son gaseosas o estn
disueltas en solucin acuosa
aA + bB cC + dD
[C] [D]
Q = cuociente de reaccin = a
c d
[A] [B]b
[C]ceq [D]deq
K = constante de Equilibrio = Qeq =
[A]aeq [B]beq
A una temperatura
dada, las [ ]eq dependen de
las [ ]in, pero K es siempre
la misma
- 119 -
Qumica y Sociedad 5 - 14
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
El valor de K nos
permite conocer la
posicin
del equilibrio
Qi = K , sistema en equilibrio
Qi < K , Reactivos Productos
Qi > K , Reactivos Productos
Principio de Le Chtelier
Tipos de perturbaciones
Cambio en la temperatura
Efectos de la temperatura
Efectos de la temperatura
Caf Incoloro
2NO2 (g) N2O4 (g) + E
[N2O 4 ]e
K =
[NO 2 ]e 2
K = 170 (25 [C]) (izquierda)
K = 1300 (0 [C]) (derecha)
Se aprecia que al bajar la T, el
equilibrio se desplaza hacia
la derecha
(reaccin exotrmica)
Ejemplos de equilibrio
- 121 -
Qumica y Sociedad 5 - 16
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Ejemplo 1
Ejemplo 1
Ejemplo 2 (i)
u Hidrgeno, yodo y yoduro de Hidrgeno
establecen el siguiente equilibrio
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
u Con K1 = 0,16 a cierta temperatura T1 y K2 = 4,0
a otra temperatura T2
Ejemplo 2 (i)
EQUILIBRIO
INICIAL K1 = 0,16 H 2= ?
H2=1 M
I2= ?
I2=1 M
HI= ?
Ejemplo 2 (ii)
(ii) Si la mezcla original se lleva a T2. Calcular la
composicin de la mezcla en el equilibrio
EQUILIBRIO
INICIAL H =1 M K2 = 4,0 H2=?
2
I2=?
I2=1 M
HI=?
Ejemplo 2 (iii)
(iii) Se prepara una nueva mezcla que contiene
1,0 [mol] de cada una de las especies H2, I2 y HI,
en 1[L]
Calcular la composicin de la muestra en
equilibrio a T
EQUILIBRIO
INICIAL H2=1 M K1 = 0,16 H2= ?
I2=1 M
I 2= ?
HI=1 M
HI= ?
- 123 -
Qumica y Sociedad 5 - 18
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Ejemplo 2 (iv)
(iv) Si la muestra original se lleva a T2,
calcular la composicin en equilibrio
EQUILIBRIO
INICIAL H2=1 M K = 4,0 H2=?
I2=1 M
I2=?
HI= 1 M
HI=?
Ejemplo 3
u El carbonato de magnesio se descompone
segn
MgCO3 (s) MgO(s) + CO2(g)
Objetivos Secundarios:
m. Tener una idea general sobre el problema de la lluvia cida, las causas que la provocan,
sus efectos dainos, y la situacin en Chile.
9 Edicin
- Captulo 16 (pg. 613) secciones 16.1 a 16.9
- Captulo 17 (pg. 661) seccin 17.1 a 17.3
- 125 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 126 -
Qumica y Sociedad 6-1
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Captulo 6
Lluvia cida:
neutralizando sus causas
Lluvia cida
u Tambi
Tambin la constituyen nieve,
nieve, neblinas y
roc
roco, cuya acidez puede ser de
importancia y por eso se habla de
depositaci
depositacin cida
Efectos dainos de la
lluvia cida
u Daos en bosques
u Da
Daos en vida acu
acutica de lagos
u Da
Daos en esculturas y edificios de
valor histrico
- 127 -
Qumica y Sociedad 6-2
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
1944 Presente
cidos y bases
cidos y Bases
cidos Bases
Sabor agrio Sabor amargo
Cambian el color de Cambian el color de
algunas sustancias algunas sustancias
Disuelven ciertos Jabonosas al tacto
metales
Neutralizan bases Neutralizan cidos
Teora de Arrhenius
cido
HxB(ac)
(ac) x H+(ac) + Bx-(ac)
HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac)
Base
M(OH)y (ac) My+(ac) + y OH-(ac)
Ca(OH)2 (ac) Ca2+(ac) + 2 OH-(ac)
Limitaciones:
- 129 -
Qumica y Sociedad 6-4
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Ejemplo de reacci
reaccin cido - base seg
segn
Br
Brnsted y Lowry
H+
HF(g) + NH3 (g) NH4F(s)
cido base sal
H H +
-
F H N H F H N H
H H
Brnsted - Lowry
Arrhenius
H+
H+
u Los n
nmeros indican el par conjugado
- 131 -
Qumica y Sociedad 6-6
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
H O H O H O H O
H H H H
In hidronio In hidrxido
1,010-14 (25 [
Kw = [H3O+]e [OH-]e = 1,0 [C])
La escala de pH
14 10-14 1 0
Bsico
cido
0 1 10-14 14
pH de sustancias comunes
u cido fuerte:
fuerte: 100% disociaci
disociacin
Ejemplos: HClO4, H2SO4, HNO3,
HCl, HBr,
HBr, HI
- 133 -
Qumica y Sociedad 6-8
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
u cido d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 3-
3-4%)
actico CH3COOH tiene un porcentaje de
Ejemplo: cido ac
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%
u En general:
HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
[H3 O + ]e [ A ]e
Ka =
[HA ]e
u Para cidos fuertes Ka >>>> 1
u Base d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 3 - 4%)
Ejemplo: amon
amonaco NH3 0,10 M tiene un porcentaje de
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%
u En general:
B (ac) + H2O(l) HB+(ac) + OH-(ac)
[HB + ]e [OH ]e
Kb =
[B]e
u Para bases fuertes Kb >>>> 1
- 135 -
Qumica y Sociedad 6 - 10
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Corolarios:
u cido m
ms fuerte base conjugada
ms d
dbil
u Base m
ms fuerte cido conjugado
ms d
dbil
Aproximaci
Aproximacin: [H3O+]agua << [H3O+]HCl
(es v
vlida para Mcido > 1 10- 6M)
Equilibrios:
NaOH(ac)
(ac) Na+(ac) + OH-(ac) (100%)
Aproximaci
Aproximacin: [OH-]agua << [OH-]NaOH
(es v
vlida para Mbase > 1 10-6 M)
Equilibrios:
HA (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac) Ka
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14
Equilibrios:
B (ac) + H2O (l) HB+(ac) + OH-(ac) Kb
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14
Hidrlisis
- 137 -
Qumica y Sociedad 6 - 12
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Hidr
Hidrlisis cida (reacciona al cati
catin con H2O)
HB+(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + B(ac)
Kw
Kh = Ka (HB+) =
Kb(B)
Hidr
Hidrlisis b
bsica (reacciona el ani
anin con H2O)
A-(ac) + H2O(l) HA(ac) + OH-(ac)
Kw
Kh = Kb (A-) = K (HA)
a
Es una soluci
solucin que resiste y contrarresta los
cambios bruscos de pH causados por diluci dilucin,
adicin de un cido o por la adici
por la adici adicin de una
base fuerte
(ii) La combinaci
combinacin en concentraciones
comparables de una base dbil y su
correspondiente cido conjugado
fuerte
Ejemplo: NH3 0,10 M y NH4Cl 0,10 M
Neutralizacin
Neutralizacin
una base
cido y viceversa
- 139 -
Qumica y Sociedad 6 - 14
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Caso particular:
HA(ac) + MOH(ac) MA(ac) + H2O(l)
cido + Base Sal + Agua
Arrhenius
Cl Cl Na
H H
NaO H
O H H O H O
H H
Todas
Todas las
las reacciones
reacciones de
de
neutralizacin son
neutralizacin son completas
completas
HCl(ac) + NaOH(ac)
(ac) NaCl(ac) + H2O(l) K = 1014
CH3COOH(ac) + NaOH(ac)
(ac) CH3COONa(ac) + H2O(l) K = 1,8109
Neutralizacin con
formacin de una sal
cido base
HCl NaOH
La acidez estomacal
debe neutralizarse con
una base, tal como el
bicarbonato de sodio
- 141 -
Qumica y Sociedad 6 - 16
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Clculo de pH en punto
equivalente
Ejemplos de
cido - base
a. Las concentraciones
[H3O+], [OH-], [Ba+2]
hidrlisis (b
Ejemplo 5 y 6: hidr (bsica y
cida)
- 143 -
Qumica y Sociedad 6 - 18
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Objetivos Secundarios:
- 145 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 146 -
Qumica y Sociedad 7-1
Captulo 7 : Electroqumica
Captulo 7
ELECTROQUMICA
Tabla 7.1
7.1 Algunas celdas electroqu
electroqumicas
comunes y sus voltajes asociados
Experimento
Al sumergir una llmina de Zn0(s) en CuSO4(ac) se
observa la gradual desaparici
desaparicin del color azul
inicial de la soluci
solucin
Esta coloraci
coloracin se debe a los iones Cu+2(ac)
Tambin se da una creciente depositacin de
Cu0(s) sobre la superficie de la lmina de Zn
La l
lmina de Zn gradualmente se disuelve y un
anlisis qumico revela la creciente presencia del
in Zn +2 en la soluci
solucin
- 147 -
Qumica y Sociedad 7-2
Captulo 7 : Electroqumica
oxidaci
oxidacin: Zn 0
(s)
Zn +2
(ac)
+ 2e
total: Cu +2
(ac)
+ Zn 0
(s)
Cu + Zn
0
(s)
+2
(ac)
Celdas galvnicas
Celda galv
galvnica es una celda electroqu
electroqumica en
la cual la ocurrencia espontespontnea de una
reacci
reaccin qu
qumica redox permite generar un
tcrabajo elctrico.
La celda galv
galvnica (generalmente
(generalmente llamada pila)
se divide en dos zonas llamadas medias celdas
nodo (polo-
(polo-) : zona donde ocurre la oxidaci
oxidacin
Ctodo (polo+): zona donde ocurre la reduccin
Celdas galvnicas
Cada uno de los polos ( nodo y ctodo)todo)
consta de un electrodo y un electrolito
Ambos polos se conectan doblemente:
(i) una conexi
conexin externa (alambre
conductor)
conductor) a trav
travs de la cual fluyen los
electrones
(ii) otra conexin (puente salino o placa
porosa) que cierra el circuito a travs de
la cual circulan iones
Nomenclatura de celdas
galvnicas
Existe una nomenclatura para resumir los
diferentes componentes de una pila
Por ejemplo, la pila basada en la reaccin
estudiada puede denotarse como:
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
El smbolo // denota el puente salino o
placa porosa, y a cada lado se describen los
componentes del nodo y ctodo
Nomenclatura de celdas
galvnicas
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
Esta pila tiene un polo cuyo electrodo es
el metal Zn,
Zn, y el electrolito en que est
est
sumergido es una solucin acuosa que
tiene una concentracin [Zn+2] = 1 M
- 149 -
Qumica y Sociedad 7-4
Captulo 7 : Electroqumica
Celda galv
galvnica Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
Voltmetro
e- + - e-
Zn2+ Cu2+
Tapn
poroso
SO42- SO42-
Tipos de electrodos
Los electrodos se clasifican en tres tipos:
electrodos activos: participan qumicamente de
las semirreacciones de oxidaci
oxidacin o de reducci
reduccin
electrodos inertes o perceptivos: no
experimentan ning
ningn cambio qu qumico. Las
semirreacciones se desarrollan en la superficie de
estos electrodos
electrodos de referencia:
referencia: est
estn construidos para
generar un semipotencial o potencial de media
celda conocido y constante
Electrodos activos
Condiciones estndar
- 151 -
Qumica y Sociedad 7-6
Captulo 7 : Electroqumica
Interpretaci
Interpretacin de
: es una medida cuantitativa de
la tendencia de una reacci
reaccin redox para generar
productos en sus concentraciones est
estndar a partir
de sus reactantes en sus concentraciones est
estndar
A >
se tiene una mayor tendencia a que los
(Rs) se transformen en productos (P
reactivos (R (Ps) y
viceversa
Voltmetro
e- e-
+ -
H2 (g) ,
0,34 [V] Anodo (-) 1 [atm]
Cu, ctodo (+)
CationesAniones
Puente salino
Electrodo
inerte Pt,
Cu2+
(ac)
(1M) H + (ac)
25C (1M)
Cu2+ (ac) + 2e- Cu (s) H2 (g) 25C2H+ (ac) + 2e-
- 153 -
Qumica y Sociedad 7-8
Captulo 7 : Electroqumica
Ejemplo
Establecer la reacci
reaccin espont
espontnea total y
el voltaje inicial generado por la celda
Pt / Fe+2 (1M), Fe+3 (1M) //
Cr+3 (1M), Cr2O7-2 (1M), H+ (1M) / C(grafito)
Ley de Nernst
La ecuaci
ecuacin de Nernst permite calcular
los potenciales generados por una pila
que funciona con electrolitos disueltos en
cualquier concentraci
concentracin (no
necesariamente las de referencia)
La ecuaci
ecuacin de Nernst para la reacci
reaccin
redox:
redox:
aA(ac)
(ac) + bB(ac)
(ac) cC(ac) + dD(ac)
(ac)
RT [C] [D]
tiene la forma c d
=
ln
nF [A ]a[B]b
Ley de Nernst
= potencial de la celda
o = potencial estndar
R = constante universal de los gases
T = temperatura en [K]
n = nmero de [moles] de electrones
F = 1 [Faraday] = 96.500 [C]
ln = logaritmo natural = 2,303 log10
Ley de Nernst
- 155 -
Qumica y Sociedad 7 - 10
Captulo 7 : Electroqumica
K C = 10 0,0591
Ley de Nernst
Ejemplo 1
Reacci
Reaccin redox
2MnO4-(ac)+8H+(ac)+3Ni(s) 3Ni2+(ac)+2MnO2(s)+4H2O(l)
Ecuacin de Nernst
=
0 ,0591
log
Ni + 2 [ ] 3
6 2
MnO 4 H + [ ][ ] 8
Ley de Nernst
Voltmetro
e-
Celda o pila de
e-
concentracin
Plato nodo
poroso
Ctodo
Ag+
(10-3 M)
Ag+
(1 M) La celda galv
galvnica
Ag/Ag+(1M)//Ag+(0,001M)/Ag
u Reacci
Reaccin total:
2MnO 2(s) + 2NH4 Cl(ac) + Zn(s)
[Zn(NH3)2]Cl2(ac) + H2O (l) + Mn2O3(s)
- 157 -
Qumica y Sociedad 7 - 12
Captulo 7 : Electroqumica
Batera de plomo
Caracter
Caractersticas b
bsicas :
Los electrodos son Pb (nodo) y PbO2 (c
(ctodo),
sumergidos en H2SO4 concentrado ( 38% en peso,
d = 1,275 [g/mL] )
Bater
Batera moto: consta de 3 celdas en serie (6
(6 [V] )
Bater
Batera auto: consta de 6 celdas en serie (12
(12 [V] )
Batera de plomo
Reacciones durante carga ( ) y descarga ( )
nodo:
Pb(s)
(s) + SO4 (ac)
-2 PbSO4 (s) + 2e- ;
= 0,356[V]
ctodo:
PbO2(s) + 4H+ + SO4-2(ac) + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O(l) ;
= 1,7685[V]
total:
Pb(s)
(s) + PbO2(s) + 4H + 2SO4 (ac)
+ -2 2PbSO4(s) + 2H2O(l) ;
= 2,041[V]
Cu2+
(1 M)
Ag+
(1 M)
Cu2+ (ac) + 2e- Cu(s)
Proceso Hall
Descripci
Descripcin del proceso : se electroliza a
1000 [oC] Al2O3 disuelto en criolita fundida
(Na3AlF6)
Electrodos de C : la celda est
est revestida de C
que act
acta de c
ctodo. Los nodos son barras de
C que se sumergen en la soluci
solucin
Reacciones
ctodo: 2Al+3 + 6e 2Al
-2
nodo: 3O + 3C 3CO(g)+ 6e
total: 2Al+3 + 3O-2 + 3C 2Al + 3CO(g)
- 159 -
Qumica y Sociedad 7 - 14
Captulo 7 : Electroqumica
Electroqumica: Corrosin
Corrosin
La corrosi
corrosin normal
normal es un proceso redox
mediante el cual los metales se oxidan por
causa del ox
oxgeno en presencia de humedad
La corrosi
corrosin afecta principalmente los puntos
del metal donde hay mayor tensi
tensin (en estos
puntos el metal es m
ms activo)
Ejemplo: (i) un clavo de acero se corroe antes
en la punta y en la cabeza (ii
(ii)) un clavo
doblado se corroe ms rpida en el recodo
Los m
mtodos mms usados para proteger los
metales de la corrosi
corrosin son:
1. Recubrir el metal con una fina capa de otro metal
ms resistente a la oxidaci
oxidacin.
2. Conectar el metal a un nodo
nodo de sacrificio
sacrificio (un
trozo de otro metal m
ms activo que se oxide
preferencialmente)
preferencialmente)
3. Dejar que de manera natural se forme una capa de
xido metlico sobre la superficie.
4. Galvanizar, o sea, recubrir el acero con zinc
5. Aplicar una capa protectora como la pintura
2. Apndice B
Cifras significativas
- 161 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 162 -
- 163 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 164 -
Qumica y Sociedad Apndices A
- 165 -
Qumica y Sociedad Apndices A
- 167 -
Qumica y Sociedad Apndices A
3,05 0,34
2,07
0,16
1,76 0,150
1,70
1,83
1,67
1,36
1,36
1,23
1,26
-1,68
1,09
0,91
0,80
0,80
0,70 -2,91
-2,98
CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Cundo los dgitos en un nmero son significativos?
1. Dgitos distintos de cero son siempre significativos. 45 tiene dos cifras significativas y 45,2 tres.
i. Ceros colocados a la izquierda de otros dgitos no son significativos: 0,065 tiene dos cifras signifi-
cativas.
ii. Ceros colocados entre otros dgitos son siempre significativos: 50005 tiene 5 cifras significativas.
iii. Ceros colocados despus de otros dgitos pero despus de la coma decimal son significativos:
7,90 tiene tres cifras significativas
iv. Para ceros al final de un nmero que no contiene decimales la situacin es ambigua. Por ejem-
plo, para el nmero 9300 no es claro si los ceros son significativos o no. El nmero de cifras sig-
nificativas en 9300 es al menos dos pero podran ser tres o cuatro. Para evitar ambigedades, es
conveniente usar la notacin cientfica para especificar los ceros que son significativos:
3. Para un nmero de varios dgitos, subraye desde el primer dgito distinto de cero (empezando
por la izquierda) hasta el ltimo dgito distinto de cero a la derecha del nmero. Indique expl-
citamente que todos los ceros que estn entre esos dos dgitos extremos quedaron subrayados
(en caso de que est usando notacin cientfica no tome en cuenta el factor exponencial). ).
Si hay una coma decimal presente, debe subrayar todos los ceros que quedaron a la derecha de
la coma (en caso de que no haya una coma no se subrayan: ojo con la ambigedad discutida en
2.iv).
- 169 -
Cifras significativas en clculos
1. El resultado de un clculo entre varios trminos debe expresarse con el mismo nmero de cifras
significativas del trmino con menos cifras significativas. (Para redondear un nmero hasta cier-
to punto, simplemente se eliminan los dgitos posteriores al punto de redondeo, si el primero
de ellos es menor a cinco. Si el primer dgito posterior al punto de redondeo es mayor o igual a
cinco, se aumenta en uno el dgito que le precede).
Para aclarar que la respuesta debe tener dos cifras significativas se usa notacin cientfica 4,9 *102
Ejemplos:
a) La cantidad de mililitros en 2 frascos que contienen 125 [ml] cada uno es 2*125= 250 [ml]
b) La masa de un tomo de 12C es por definicin 12 [uma]. Ese 12 tiene un nmero infinito de
cifras significativas: as, masa de un tomo de 13C es 12 [uma] *1,0836 = 13,003 [uma]
2. En clculos en que hay sumas y restas, el nmero de cifras decimales (no cifras significativas) en
la respuesta es igual al menor presente en los nmeros que se estn sumando o restando.
89,332
+ 1,1 ( Un dgito despus de la coma
90,432 ( Se redondea a 90,4
2,09756
- 1,0012 ( Cuatro dgitos despus de la coma
1,09636 ( Se redondea a 1,0964
3. Cuando se realiza un clculo de varios pasos mantenga al menos un dgito ms que los significa-
tivos en las respuestas intermedias y slo corrija la respuesta final.
Definiciones:
Precisin es el grado de concordancia entre dos o ms mediciones de un dato experimental usando
el mismo mtodo. Representa el grado de confiabilidad de una medicin, en cuanto a que el resul-
tado se halle libre de errores accidentales.
Exactitud es el grado de concordancia entre un nmero y aquel que representa el valor verdadero
de la cantidad medida o calculada.
Bibliografa:
J.Chem.Ed 86, 933, 2009
- 171 -
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica - 172 -