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Diplomado en Gestin del Negocio y

Operaciones Mineras
Procesos Metalrgicos
Educacin Profesional
Escuela de Ingeniera UC

Juan Carlos Salas, PhD


Objetivos
Refrescar/instalar bases conceptuales de los
procesos metalrgicos
Familiarizar a los alumnos con la
terminologa y operaciones unitarias de los
procesos metalrgicos, especialmente en la
industria del cobre.
Revisar aspectos esenciales de la gestin de
dichos procesos
Contenidos
Parte 1: Pirometalurgia y electrorefinacin
Parte 2: Hidrometalurgia
Evaluacin
Test en lnea con preguntas de seleccin
mltiple
2 hrs para desarrollarlo
Fecha a indicar por EP
Bibliografa

Authors: Mark Schlesinger, Matthew


King, Kathryn Sole & William Davenport Autor: Esteban Domic
eBook ISBN: 9780080967905 Hardcover ISBN: 956-291-083-0
Hardcover ISBN: 9780080967899 Publicacin: 2001
Imprint: Elsevier
Published Date: 26th July 2011
Procesos Metalrgicos
Juan Carlos Salas, PhD
Departamento de Ingeniera de Minera

JCSalas - Minera UC 6
Las rutas de procesamiento en el Cobre

Concentrados Anodos Barro


Cu, Mo H2SO4 Andico

Tostacin

Fusin,
Minerales Refinacin
Chancado Molienda Flotacin Conversin,
Sulfurados Electroltica
Refinacin

Ctodos
Minerales
Mixtos
Chancado Lixiviacin SX/EW

Minerales
Oxidados

Sulfato de Cobre

JCSalas - Minera UC 7
Pirometalurgia

FUNDICIN DE CONCENTRADOS

JCSalas - Minera UC 8
Bases de la Pirometalurgia del Cobre

Objetivo: concentrar el cobre del concentrado, eliminando


impurezas
Fases:
Fundidas (mata, eje o blister): sulfuros lquidos de Cu y Fe o bien Cu
metlico
Escoria: Fase oxidada con Fe + impurezas
Gases: Elementos voltiles, S, As, Sb, etc + arrastres.
Altas temperaturas cinticas rpidas
SO2 permite la produccin de cido sulfrico
Requiere tratamiento secundario de los gases
Recuperacin de energa

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Operaciones Unitarias Principales

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Producto Principal
nodos de Cobre para Electro Refinacin

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Fundiciones en Chile

Compaa Operacin Ubicacin Capacidad Nominal


(Regin) t Cu fino
Codelco Chuquicamata II 580.000
Glencore Altonorte II 290.000
ENAMI Hernn Videla Lira III 100.000
Codelco Potrerillos III 200.000
AngloAmerican Chagres V 180.000
Codelco Ventanas V 110.000
Codelco Caletones VI 365.000
1.830.000

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Competitividad Fundiciones Chilenas

Fuente: Cochilco, Tecnologas en Fundiciones de Cobre, Agosto 2015

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Fundiciones en el Mundo

Fuente: Cochilco, Tecnologas en Fundiciones de Cobre, Agosto 2015

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Fusin

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Fusin de Concentrados
Objetivo: Concentrar el cobre en una fase de sulfuros lquidos,
llamada mata o eje, las impurezas en una fase oxidada lquida,
llamada escoria y una fase gaseosa

Concentrado + Fundentes + Energa Mata + Escoria + Gas

Concentrado Gases
Aire + O2 Escoria
Fundentes Mata

Temperaturas superiores al punto de fusin del cobre (1085 C)

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Reacciones principales en la Fusin de
Concentrados
2 CuFeS2 (s) + O2 (g) = Cu2S (l) + 2 FeS (l) + SO2 (g)

FeS2 (s) + O2 (g) = FeS (l) + SO2 (g)

FeS (l) + 1.5 O2 (g) = FeO (l) + SO2 (g)

2 FeO (l) + SiO2 (s) = 2 FeOSiO2 (l) = Fe2SiO4 (l) (Escoria)

2 CuFeS2+ O2 + SiO2 = Cu - Fe - S + FeOSiO2 + SO2

Reaccin Exotrmica
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Video

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Concentrados
Conc 1 (%) Conc 2 (%) Conc 3 (%) Conc 4 (%)

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Composicin Mineralgica Matas
Expresado como masa acumulada

Ref.: Matousek, J. W. 2008. The Oxidation Mechanism in Copper Smelting and Converting. JOM, 50(4) 1998, 64-66

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Distribucin de Elementos en la Mata

Ref.: Biswas, A. K. and Davenport, W.G. Extractive Metallurgy of Copper, Second Edition, Pergamon Press, 1980.

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La fase escoria
La escoria es la fase que debe alojar especies oxidadas y ser
factible de separacin de las otras fases

Propiedades Fsicas Relevantes

Viscosidad
Asegurar fluidez
Sedimentacin de partculas mata o metal

Densidad
Separacin de fases

Conductividad Trmica
Adecuada transferencia de calor

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Propiedades Tpicas Mata y Escorias
Notar la diferencia de densidad y viscosidad entre la mata y la escoria

Material Temp. Fusin (C) Densidad Lquido Viscosidad


(g/cm-3@ 1200 C) (cP a 1200 C)
Blister 1080 7.8 3.3
Mata
30% Cu 1050 4.1
50% Cu 1000 4.6 10
80% Cu (Metal Blanco) 1130 5.2
Escoria (Fusin) 1150 3 3.7 500 - 2500
Escoria (Convertidor) 1150 3.2 3.6 500 - 2500

Ref.: Biswas, A. K. and Davenport, W.G. Extractive Metallurgy of Copper, Second Edition, Pergamon Press, 1980.

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Fusin - Resumen

El proceso en general intenta remover parcialmente el sulfuro


y fierro que viene en el concentrado y otras impurezas
oxidadas
El dixido de azufre es convertido a cido sulfrico y el xido
de hierro es absorbido en la escoria y descartado
Las principales impurezas del eje son el Pb, As, Sb, Se, Ni, Bi,
Te
El Au, Ag y Pt permanecen en el eje

JCSalas - Minera UC 24
Reactores para fusin de concentrados
Tres grandes grupos

No Autgeno Fusin en Bao Flash

Reverbero (Obsoleto) Teniente Outotec


Noranda INCO
Isasmelt (Ausmelt)
Bottom Blown Furnace

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Fusin Flash
Matas de alta ley > 60% Cu.
Combustin del concentrado con aire, aire enriquecido u
oxigeno.
Autgeno por las reacciones exotrmicas, con suficiente O2
y/o oxidacin del concentrado.
Alta capacidad de produccin.
Concentracin alta y estable de SO2.
Escorias altas en Cu.
Dos versiones: Outotec Inco
Alta captura de gases

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Horno Flash Diseo Outotec

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Esquema del Reactor Flash Outotec

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Quemador de Concentrado Outotec
Aire de distribucin

Concentrado
+Fundentes
Aire + O2

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Balance Energtico
Equipo autgeno

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Operaciones Auxiliares
Principales operaciones unitarias que apoyan la operacin del Flash

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Reactor Flash INCO
Slo un par de instalaciones en el mundo

Notar que este reactor utiliza oxgeno puro, por lo que obtiene gases
mucho mas concentrados

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Fusin en Bao Reactores Teniente y Noranda

Caractersticas Operacionales

Alimentacin de concentrado por toberas


Alimentacin de fundentes, scrap, carga secundaria y
carbon , a travs de un garr-gun por la culata.
Soplado continuo de aire enriquecido a travs de toberas
en la fase fundida
Extraccin continua de gases por campana
Vaciado intermitente de mata y escoria
Eventual reciclo de escorias por boca.

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Fusin en Bao Reactor Teniente

Esquema de un Reactor Teniente

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Caractersticas CT
Desarrollo en Caletones 1974 - 1976
Usa el calor de conversin de mata para fundir concentrado
en un convertidor modificado.
Reactor continuo con alimentacin de concentrado y soplado
con aire enriquecido por toberas.
Productos:
Metal blanco 72 -75 % Cu,
Escoria 6-8% Cu, cercana a la saturacin con magnetita.
El metal blanco se enva a convertidores convencionales y la
escoria a hornos de limpieza.
Conceptualmente puede ser autgeno

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Reactor CT Operaciones auxiliares
Esquema del sistema operacional del Reactor Teniente

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Reactor CT

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Diseo Reactor Noranda
Esquema de un Reactor Noranda

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Comparacin Teniente - Noranda
Composicin de principales productos

Teniente Noranda
Mata (% Cu) 72-75 72-75
Escoria (% Cu) ~6 ~6
Gases (% SO2) 12 25 15 - 25

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Isasmelt Descripcin General
Lanza (Aire+ O2 + Carbn)

Alimentacin (8 10%
humedad)

Escoria protege la lanza

Turbulencia asegura
Sangra cintica
Isasmelt Yunan - China
Notar la altura del edificio que aloja el horno Isasmelt

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Productos ISASMELT
Composicin de principales productos

Mata Escoria Gases


Cu (%) 68.0 0.9
Fe (%) 7.3 38.6
S (%) 21.8 0.8
SO2 (%) 30.0

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Proceso Mitsubishi
Proceso Continuo en todos sus componentes

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Reactor BBS

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Conversin

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Operaciones Unitarias Principales

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Etapas de la conversin
Eliminacin de Fe, S y otras impurezas para producir cobre
blister de 98,5 99,5 % Cu.
Se realiza en dos etapas distintas que involucran el soplado de aire
a la fase fundida
Etapa 1: Soplado a escoria hasta que la concentracin de FeS < 1%
FeS (l) + O2 (g) = FeO (l)+ SO2 (g)
3 FeO (l) + O2 (g) = Fe3O4 (s)
2 FeO + SiO2 = Fe2SiO4
Escoria fayalitica con 10 20 % magnetita slida y hasta 15 % Cu
disuelto y atrapado.
Etapa 2. Soplado a cobre
Cu2S (l) + 3/2 O2(g) = Cu2O (s,l) + SO2(g)
Cu2S (l) + 2 Cu2O (s,l) = 6 Cu (l) + SO2 (g)
Cu2S (l) + O2 (g) = 2 Cu (l) + SO2 (g)

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Caractersticas Operativas
Operacin semibatch, con cargas sucesivas de mata
La operacin es autgena
Los excesos de calor se controlan mediante la adicin de
carga fra (secundarios, scrap)
Escorias producidas son de alto tenor de cobre debido a la
presencia de magnetita
Finales de ciclo basados en tiempos calculados de ciclo,
experiencia del operador, mediciones,etc.
Crecimiento de acreciones en toberas requieren correccin
perodica (punchers).

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Caracterizacin de Productos

Ref.: W.G. Davenport, M. King, M. Schlesinger and A.K. Biswas. Extractive Metallurgy of Copper, Fourth Edition, Pergamon Press,
2002.

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Convertidor Peirce - Smith
Esquema de un Convertidor Peirce Smith

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Carguo en un Convertidor PS

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Punzado de toberas en un convertidor

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Refino

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Operaciones Unitarias Principales

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Objetivos de Refino a Fuego
Transformar cobre blster en nodos apropiados para la
electrorefinacin

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Refinacin a Fuego

El objetivo de la refinacin a fuego es eliminar las ltimas


trazas de S, y
Preparar los nodos en las condiciones requeridas por el
proceso de electro refinacin.
Utiliza hornos basculantes, en procesos batch con ciclos
de oxidacin y reduccin
El proceso no es autgeno, utiliza quemadores
Fundentes apuntan a la eliminacin de impurezas
oxidables.
Escorias son altas en cobre, por lo que deben ser
reprocesadas

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Refino a fuego
El sistema lo comprenden los hornos basculantes y la
rueda de moldeo para producir los nodos.

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Refino a Fuego
Evolucin de impurezas en el refino a fuego

Ref.: W.G. Davenport, M. King, M. Schlesinger and A.K. Biswas. Extractive Metallurgy of Copper, Fourth Edition, Pergamon Press,
2002.

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Refino a Fuego
La etapa final del proceso es el moldeo de los nodos, los
cuales deben cumplir las especificaciones qumicas y
fsicas de la refinera
Algunas especificaciones
Pesos mximos y mnimos
Dimensiones (largo, ancho,
espesor)
Libre de protuberancias
Plano
Contenido de Oxgeno
Contenido de impurezas (As, Sb,
Bi, Ni)

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Video Horno de Refino

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Video Rueda de Moldeo

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Diagrama de Procesos El Teniente
Copper
Concentrate
Acid Plant Fluid Bed (9% H2O)
(2) Off Gas (8-10% SO2)
Dryer
(2)

Sulfuric Acid TC Slag (8-10 %Cu) TENIENTE


CONVERTER (2)
...............

White
White Metal (73-75% Cu)
Metal
SLAG CLEANING PS CONVERTER
FURNACE (5) (4)
....
.... ..............
Slag to
Disposal
Blister Copper (99,3% Cu)
(1% Cu)

Escoria Escoria
ANODE FURNACE (2) ANODE FURNACE (2)

TWIN CASTING
CASTING WHEEL WHEEL

Anodes (99,7% Cu)


Diagrama de procesos Chuqui

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Productividad

2015

Fuente: Wood Mackenzie 2015, data 2013


Costos

Average Cost: 19 c/lb

Fuente: COPPER CONCENTRATES:SMELTING TECHNOLOGIES UPDATE AND CUCONS MARKET, Cochilco, 2017
Electro Refinacin

67
El objetivo de la Electrorefinacin
Refinaci
n

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 68


Especificaciones de Calidad para
Ctodos Grado A
Los procesos electrolticos del cobre permiten alcanzar las calidades
necesarias para la produccin de alambres.
Concentracin
Elemento Mxima Nota
ppm
Ag 25
As 5 1) Norma: BS EN 1978:1998 Copper
Bi 2
Cathodes (Cathode grade
2)
Cd - 1)
Co
Cr
-
-
3)
1)
designation Cu-CATH-1)
Fe 10 3)
Mn - 1)
Ni - 3)
P - 1)
Pb 5
S 15 4)
1) (As + Cd + Cr + Mn + P + Sb) maximum 15 ppm
Sb 4 1) 2) (Bi + Se + Te) maximum 3ppm, of which (Se + Te)
Se 2 2) maximum 3 ppm
Si - 3) 3) (Co + Fe + Ni + Si + Sn + Zn) maximum 20
Sn - 3) 4) The Sulphur content shall be determined on a cast
Te 2 2) sample
Zn - 3)
Sum of elements listed in
this table other than Cu 65

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 69


Las reacciones electroqumicas
Las reacciones electroqumicas esenciales son la disolucin
y la depositacin de cobre
Ctodo nodo
+2 + 2 +2 + 2

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 70


Comportamiento del nodo
El nodo es esencialmente cobre con impurezas y desde el punto de vista
electroqumico se observa:
Impurezas menos nobles que el Cu
Reportan preferencialmente al electrolito
As, Sb, Bi, Fe, Ni, etc
Algunas de ellas pueden presentar precipitados que reportan a los
barros andicos, como As, Sb y Bi.
Impurezas ms nobles que el Cu
Reportan preferentemente a los barros andicos como especies
insolubles
Au, Ag, Pt, Pd, etc
Se y Te forman compuestos insolubles que reportan a los barros
andicos
Otras
Cobre oxidado reporta iones cobre extra a la solucin
Calcio del desmoldante precipita como sulfato

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 71


Comportamiento del nodo
Con todo, la distribucin aproximada de impurezas entre el
electrolito y el barro andico es la de la tabla siguiente.

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Comportamiento del Ctodo
La reaccin especfica en el ctodo es la depositacin del
cobre +2
+ 2
Hay dos reacciones que podran potencialmente ocurrir en
simultneo:
Ag+/Ag
Fe+3/Fe+2
La reaccin de la plata puede dar origen a contaminacin por
co - depositacin. Se controla la concentracin de Ag va iones
Cloruro
El ion Fe+3 puede afectar la eficiencia de corriente y se controla
mediante purificacin o descarte
29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 73
Comportamiento del Ctodo
Otras impurezas no son susceptibles de co depositacin, pero pueden ser
incorporadas en el depsito catdico mediante otros mecanismos
Inclusin de partculas de barro andico
Si el depsito no es regular, algunas partculas pueden atraparse en el
depsito.
Es comn observar partculas de barro andico en la base de algunos
crecimientos dendrticos (porotos).
Tiende a incrementar los contenidos de los elementos tpicos del barro
andico, especialmente As, Sb, Se, Te.
Atrapamiento de electrolito
Al igual que en el caso del barro andico, si el depsito es
desordenado y deja poros, el electrolito quedar atrapado
Tiende a incrementar los contenidos de S en el ctodo
Este atrapamiento puede ser profundo si el depsito es irregular o
superficial si es rugoso y el lavado incompleto.
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Tipos de Ctodos
Tres tipos de ctodos se encuentran en la industria

Ctodos Ctodos Ctodos


convencional depositados depositados
es con sobre acero sobre Titanio.
lmina inicial inoxidable Usado para la
de cobre produccin de
lminas
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Electrolito

La fase electrolito es la encargada de permitir el transporte


de iones entre el nodo y el ctodo.
Utiliza cido sulfrico como electrolito soportante
Concentraciones de cobre y cido son un compromiso entre
maximizar su conductividad y evitar la precipitacin de compuestos
Se mantiene a temperaturas de 60 a 65C para manejar estos
mismos aspectos.
Debe mantenerse libre de slidos en suspensin para evitar
contaminacin de los ctodos
Las impurezas que reportan a la solucin deben eliminarse
mediante procesos de purificacin o descartes.
Para mantener la temperatura, el electrolito es bombeado
continuamente a la celda.

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Electrolito
Composiciones tpicas de los electrolitos de refineras.

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Electrolito
La purificacin de electrolito se lleva a cabo en varias
operaciones unitarias

Cu

Ni As

Cu Cu

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Aditivos

El propsito de los aditivos es asegurar un deposito suave, de grano fino y


denso. Sin los aditivos el ctodo sera dendrtico y blando, lo que podra
incrementar el contenido de elementos contaminantes.
Cola Animal (30 a 60 g/t)
Gelatina proveniente de huesos animales
Acta por adsorcin en sectores de mayor densidad de corriente
Resulta en depsitos suaves y reduce cortocircuitos
Tiourea (60 a 90 g/t)
Reduce el tamao de grano incrementando la densidad del depsito
Hace el depsito mas uniforme
Causa estras a lo largo del ctodo
Avitone (0 a 10 g/t)
Surfactante sulfonado (jabn)
Se piensa acta sinrgicamente con la cola
Descontinuado
Cloruros (30 a 40 mg/l)
Trabaja en combinacin con la tiourea en la afinacin de granos

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Barro Andico
El barro andico es donde reportan los metales preciosos, y
cantidades importantes de Se, Te, As, Sb, Bi, Pb y Cu
Caractersticas son particulares a cada tipo de nodo
Se acumulan en en el fondo de la celda y se evacan
al final de la vida til del nodo y se envan a la
planta de procesamiento.
El flujo de electrolito debe ser tal que no provoque la
suspensin de estos slidos, para no afectar la
calidad catdica.
Es una de las principales corrientes de eliminacin
de impurezas del sistema
En la planta de procesamiento el tratamiento tpico
comienza por una filtracin y descobrizacin en
autoclave, luego de lo cual puede ser
comercializado.
Etapas posteriores usuales son eliminacin de
selenio, produccin de metal dor, refinacin de oro
y plata, recuperacin de otros elementos.

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 80


Celdas de Electro - refinacin
Componentes principales

Salida de
Entrada de Electrolito
Electrolito

Descarga de
Descarga de electrolito
barro andico

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KPIs en Electrorefinacin
Densidad de Corriente
La densidad de corriente caracteriza a una refinera
Se relaciona directamente con la productividad de la
instalacin
Si una refinera tiene un rea fija de electrodos producir
aproximadamente el doble operando a 300 A/m2 que si
opera a 150 A/m2
Una mayor densidad de corriente adems reduce el CAPEX,
al requerir menos rea de electrodo para una determinada
produccin
Naturalmente, al operar a mayor densidad de corriente se
requiere mejor control operacional para no afectar la calidad
catdica
Rango usual: 250 350 A/m2

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 82


KPIs en Electrorefinacin
Eficiencia de Corriente
Relaciona la cantidad terica de cobre depositado con la
real.
La cantidad terica se calcula mediante la ley de Faraday
La cantidad real se determina a partir del peso de los
ctodos cosechados.
Rango esperado: 90 97%
Si la eficiencia de corriente es baja, dos probables
causas
Exceso de cortocircuitos
Cortocircuitos no corregidos
Prdidas de corriente

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 83


KPIs en Electrorefinacin

Voltaje de Celda
Comprende todas las cadas de potencial en una celda.
Sus componentes principales son:
Voltaje termodinmico (en ER =0)
Sobrepotencial andico
Sobrepotencial catdico
Cada ohmica en el electrolito
Voltajes de Contacto
Voltajes en conductores
El voltaje de celda normalmente en ER est entre 0.25 y
0.35 V.

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 84


KPIs en Electrorefinacin

Consumo Especifico de Energa


Consumo unitario de energa
Se relaciona con el voltaje de celda y la eficiencia de
corriente
Una ecuacin til es:
[]
= 843.76
. [ ]
1
Valores entre 200 y 350 kWh/t
Fuerte impacto en los costos operacionales

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KPIs en Electrorefinacin

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KPIs en Electrorefinacin

Consumo de vapor
Medicin del gasto en vapor por unidad de cobre
producido
Vara mucho dependiendo de las condiciones
ambientales locales.
Se reduce de manera importante si las celdas se
mantienen cubiertas
Incide adems el efecto Joule por el paso de la corriente
Valores tpicos: 100 200 kg/t

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KPIs en Electrorefinacin

Tasa de Scrap Andico


Mide la cantidad de nodo residual que queda al
terminar el ciclo andico
Valores muy bajos afectan la integridad del nodo como
contraelectrodo, afectando la distribucin de corriente y
por ende los resultados
Valores muy alto indican ineficiencia en el proceso y
mayores costos de refusin.
Valores tpicos 13 16%

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Costos ER

Ref1 Ref2 Ref3


Costos por elemento c/lb
Laboral 3.4 3.2 1.4
Insumos 1.7 1.3 1.0
Combustibles 0.0 0.5 0.7
Energa 1.4 1.1 1.7
Servicios terceros 0.7 0.3 0.5
Actividades internas -0.4 0.6 0.7
Mantencin 3.5 1.1 1.2

Costo total c/lb 10.3 8.1 7.2

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Video 1

29-09-2017 JCSalas Ingeniera de Minera UC 90

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