Anda di halaman 1dari 10

Molecules 2012, 17, 5396-5403; doi:10.

3390/molecules17055396

molecules
ISSN 1420-3049
www.mdpi.com/journal/molecules

Dua Glukosida Cyanogenik Baru dari Daun


Hydrangea macrophylla
Chun-Juan Yang 1, Zhi-Bin Wang 2, Da-Ling Zhu 1, Ying Yu 2, Yin-Ting Lei 2 and Yan Liu 3,*
1. College of Pharmacy, Harbin Medical University, No. 157 Baojian Road, Nangang
District, Harbin 150081, China; E-Mails: chunjuanyang@126.com (C.-J.Y.);
dalingz@yahoo.com (D.-L.Z.)
2. Key Laboratory of Chinese Materia Medica (Ministry of Education), Heilongjiang
University of Chinese Medicine, Harbin 150040, China; E-Mails: wzbmailbox@126.com
(Z.-B.W.); 763775361@qq.com (Y.Y.); yintinglei@gmail.com (Y.-T.L.)
3. Department of Pharmacy, the Second Affiliated Hospital of Harbin Medical University,
Harbin 150086, China.

* Author to whom correspondence should be addressed; E-Mail: liuyanhlj@163.com; Tel.:


+86-451-8660-5765; Fax: +86-451-8661-4073.

Received: 27 March 2012; in revised form: 22 April 2012 / Accepted: 27 April 2012 /
Published: 8 May 2012

Abstrak: Pemeriksaan kimia dengan ekstraksi etanol dari bagian-bagian aerial Hydrangea
macrophylla yang dikumpulkan di Provinsi Sichuan di China menghasilkan isolasi dua
glukosida sianogenik baru. Struktur mereka dijelaskan sebagai asetilitril (2-4) dimetoksi-fenil
asetonitril (1) dan {(2R) -2- [-D-glukopiranosil (1 6) -D-glucopyranosyloxy] -2- (3-
hidroksi-4-metoksi-fenil)} asetonitril (2) berdasarkan analisis spektroskopi ekstensif (1D, 2D
NMR dan HRESIMS) dan studi kimia.

Kata kunci: Hydrangea macrophylla; Saxifragaceae; Glukosida Cyanogenik.


5397
Molecules 2012, 17
1. Perkenalan

Hydrangea macrophylla (Thunb.) Ser., Tanaman Saxifragaceae, banyak


dibudidayakan di banyak negara, termasuk China dan Jepang. Komponen biologis aktif
yang dikenal dari genus Hydrangea dihydroisocoumarins dan glikosidanya yaitu[1-3],
glikosida iridoid, glinoida sekoridoidida [4-6], flavonoid glikosida [7] dan glikosida
sianogenik. Penelitian farmakologi telah menunjukkan bahwa senyawa ini memiliki
banyak fungsi biologis, seperti antidiabetes [8], antiallergic, aktivitas antimikroba [2] dan
efek perlindungan terhadap cedera hati tikus yang disebabkan oleh D-galaktosamin [9]. Di
Cina, H. macrophylla dianggap sebagai Obat Tradisional Tiongkok yang toksik, namun
tidak ada bukti ilmiah untuk menggambarkan toksisitas tanaman ini. Menurut literatur
sebelumnya, penelitian mengenai kasus keracunan makanan di Jepang mampu
membuktikan adanya glikosida sianogenik pada H. macrophylla [10]. Selain itu, beberapa
sianoglikosida non-sianogenik baru diisolasi dari tanaman ini, dan sianoglikosida non-
sianogenik langka ini memiliki beberapa bioaktif yang menarik. Misalnya, mereka
ditemukan untuk meningkatkan penyerapan obat-obatan, vitamin, dan nutrisi melalui
membran gastrointestinal [11]. Dalam studi kimia dan farmakologi pada tanaman
Hydrangea, kami mencoba untuk memeriksa unsur-unsur kimia dari bagian aerial H.
macrophylla dan mengisolasi dua glikosida sianogenik baru yaitu, [(2R) -2- (-D-
glukopiranosiloksi)-2-(3,4-dimetoksifenil)] asetonitril (1) dan {(2R) -2- [-D-
glucopyranosyl (1-6) -D- glukokranosiloksi]-2-(3-hidroksi-4-methoxyphenyl)}
Asetonitril (2), bersama dengan dua glikosida sianogenik yang telah diketahui, taxiphyllin
(3) dan hidracyanoside A (4). Tulisan ini membahas penjelasan struktur kedua senyawa
baru ini (Gambar 1).

Gambar 1. Struktur senyawa 1 - 4.


5398
Molecules 2012, 17
2. Hasil dan Pembahasan

Senyawa 1 diperoleh sebagai bubuk amorf putih. Spektrum IR dari 1


Menunjukkan band absorpsi pada 2380 cm-1 dapat menganggap sebagai kelompok siano.
Dalam ion positif ESIMS dari 1, dan puncak ion molekul yang semu ada pada m/z 378 [M
+ Na]+. Rumus molekul dari 1 ditemukan C16H21NO8 didapat dari analisis HRFABMS.
Asam hidrolisis 1 hanya dibebaskan pada D-glukosa, yang diidentifikasi dengan analisis
GC menggunakan detektor hidrogen nyala setelah perlakuan pada L-cysteine metil
hidrochlorida ester dalam piridin. H-NMR (CD 3 OD) (Tabel 1) spektrum dari 1 Di
tunjukan adanya dua kelompok Methoxy [ 3,86 (3H, s), 3,85 (3H, s)], dan methine
merupakan fungsi dari oksigen [ 5,84 (1H, s, H-2)], sebuah ABX-jenis cincin aromatik [
7,19 (1H, d, J = 2.0Hz, H-4), 7,01 (1H, d, J = 8,3 Hz, H-7), 7.12 (1H, dd, J = 2,0, 8,2 Hz,
H-8], dan bagian -D-glucopyranosyl [ 4,18 (1H, d, J = 7,6 Hz, H-1 ')]. C-NMR
(CD3OD) (Tabel 1) spektrum dari 1 membuktikan adanya kelompok siano ( 119,5, C-1),
kelompok glucosyl di (C), 101,2, 74,7, 77,9, 71,6, 78,4, 62,9. Seperti ditunjukkan dalam
Gambar 2, H-H percobaan COSY pada 1 Ditunjukkan adanya struktur parsial ditulis dalam
garis tebal, dan pada percobaan HMBC, jarak korelasi yang terpantau diantara proton dan
karbon: H-2 dan C-1, 3, 4, 8; H-4 dan C-2, 3, 5, 6, 8; H-atom dari kelompok Methoxy pada
(C) 56,6 dan C-6. Tempat keterikatan dari bagian gula pada aglikon dari 1 serta posisi
hubungan glukosa juga ditentukan oleh percobaan HMBC, Yang Menunjukkan jarak jauh
korelasi antara sinyal anomeric proton pada 4,18 (H-1) dan resonansi karbon pada 68,0 (C-
2).

Tabel 1. H- dan C-NMR data 1 dan 2 di CD3OD ( dalam ppm, J dalam Hz,
masing-masing tercatat 600 MHz dan 150 MHz).
5399
Molecules 2012, 17

Identifikasi dari structure stereo absolut dari senyawa 1 didasarkan pada


perbandingan pergeseran kimia dari glikosida cyanogenic di kenal dalam H-NNR
(CD3OD) dan eksperimen NOESY. Menurut literatur sebelumnya [10,13], pada
konfigurasi penuh di C-2 dari 1 ditentukan dengan perbandingan 2 dan 1 proton sinyal
dalam H-NNR (CD3OD) spektrum prunasin [ 5.89 (H -2), 4,25 (H-1)] dan taxiphyllin [
5,78 (H-2), 4,17 (H-1)] memiliki orientasi R yang digeser ke atas bidang yang
dibandingkan dengan sambunigrin [ 6,03 (H-2), 4,67 ( H-1)] dan dhurrin [ 5.90 (H-2),
4,67 (H-1)] memiliki orientasi S. 2 dan 1 dari 1 sinyal proton yang terpantau pada
masing-masing 5,84 dan 4,18, sehingga C-2 dari 1 diasumsikan orientasi R. Juga, pada
konfigurasi di posisi 2 dalam 1 dipastikan untuk menjadi R oleh eksperimen NOESY.
Seigler dll. melaporkan Itu, korelasi yang terpantau diantara proton aromatik dan inti gula
dalam spektrum NOESY dari analog orientasi S pada C-2 dan orientasi R pada C-2
didasarkan pada pengamatan interaksi NOE diantara proton Setelah H-2 dan H-1'(inti
gula); H-2 proton dan aromatik. Dalam NOE satu interaksi terpantau seperti yang
ditunjukkan pada gambar 3, C-2 dari satu orientasi ditentukan sebagai R dengan
perbandingan interaksi NOE. Akhirnya, 1 ditentukan sebagai [(2R) -2 (-D-
glucopyranosyloxy) -2- (3,4-dimetoksi-fenil)] asetonitril.
5400
Molecules 2012, 17
Gambar 2. Korelasi 1H-1H COSY dan HMBC dari senyawa 1 dan 2.

Gambar 3. korelasi NOESY dari senyawa 1

Senyawa (2) diisolasi sebagai bubuk putih. Spektrum IR (2) menunjukkan


adanya gugus hidroksil (3,631 cm-1), gugus siano (2.361 cm-1) dan gugus eter (1.078 cm-
1
). Ion positif dari FAB-MS (2) menunjukkan kuasimolekuler ion puncak , yang diamati
pada m/z 378 [M + Na]+. Rumus molekul (2) ditemukan sebagai C21H29NO13 dari
analisis HRFABMS. Asam hidrolisis (2) hanya memiliki D-glukosa. Sinyal proton dan
karbon dari (2) spektrum 1H dan 13C-NMR hampir mencapai yang telah dilaporkan dari
(1), kecuali untuk sinyal pada posisi 5 dari group methoxy dan pada posisi 6 dari D-
glukopiranosil (2). Struktur planar dari (2) dikonfirmasikan dengan jelas dari eksperimen
1H-1H COZY dan HMBC (Gambar 2), yang menunjukkan korelasi jarak jauh antara
proton dan karbon berikut: H-2 dan C-1 ', C-1, C -3, C-4, C-8; H-1 'dan C-2; H-1 '' dan
C-6 '. Sinyal dari proton anomerik pada 4,90 (d, J = 3,0, H-1 '') dan karbon pada 99,9
menyarankan adanya bagian gula dalam bentuk . Berdasarkan bukti yang menyebutkan
di atas, (2) dikonfirmasi menjadi glikosida sianogenik. Terakhir, dengan perbandingan
sinyal 2 dan 1-proton dari (2) dengan glikosida sianogenik yang diketahui dalam
spektrum 1H-NNR (CD3OD) seperti yang digunakan untuk menggolongkan konfigurasi
pada posisi C-2 dari 1, C-2 mengarah untuk dibentuk menjadi R. Akibatnya, struktur 2
dijelaskan sebagai {(2R) -2- [-D- glukopiranosil (1 6) -D-glukopiranosiloksi] -2- (3-
hidroksi-4-metoksi-fenil)} asetonitril.
5401
Molecules 2012, 17
Jumlah total dari empat glikosida sianogenik lebih dari 0,1% ( masing-masing
bahan 3 kg, senyawa 1 77,5 mg, 2 25,5 mg, 3 5,5mg dan 4 2,91 g,) di bagian aerial dari
H. macrophylla. Nakamura dkk, telah menyatakan bahwa jumlah hidrosianida A pada
daun segar H. macrophylla adalah 0,089%. Di bawah aksi enzim atau kondisi asam
glukosida sianogenik dapat terdekomposisi menjadi HCN, dan ada kasus keracunan
HCN jika makan glikosida sianogenik yang berlebihan. Penemuan glukosida sianogenik
pada H. macrophylla memberikan penjelasan untuk kasus keracunan makanan yang
mengakibatkan gejala muntah, dan lain-lain setelah memakan daun H. macrophylla.
Sendker dan Nahrstedt menyatakan bahwa glukosida sianogenik dapat menghasilkan
glukosida amida primer saat pengeringan dan pembusukan daun, namun kami tidak
menemukan amida glukosida primer selama proses pemisahan.

Banyak tanaman telah ditemukan kaya akan glikosida sianogenik. Keenam


glikosida sianogenik yang diisolasi dari H. macrophylla dicirikan sebagai konfigurasi R
pada posisi C-2 dan memiliki cincin aromatik tersubtitusi tipe ABX dan distribusi
glikosida sianogenik dengan cincin aromatik tersubsitusi pada sumber alami yang sangat
terbatas. Sepertinya sangat mungkin bahwa nitrilglukosida dengan struktur cincin
benzena tipe ABX berasal dari tirosin atau fenilalanin.

3. Eksperimental
3.1. Umum
Kromatografi kolom terbuka dilakukan dengan menggunakan silika gel (200-300
mesh, Qingdao Marine Chemical Co, Qingdao, China) atau silika gel oktadekil (ODS,
25-40 m, Fuji, Tokyo, Jepang) sebagai Fase diam. TLC menggunakan pelat gel silika
precoated (5-7 m, Qingdao Marine, Qingdao, Cina). HPLC preparatif dilakukan pada
instrumen Waters 600 yang dilengkapi dengan Detektor Waters UV-2487. A Waters
Sunfire disiapkan pada kolom C18 OBD (19250 mm i.d;Milford, PA, USA) untuk
tujuan preparatif. Spektrum IR mencatatkan butir-butir KBr pada spektrometer Jasco di
302-A. Rotasi optik dicatat pada polarimeter Jasco P-2000. HRESIMS dengan diukur
pada instrumen FTMS-7 (Bruker Daltonics, Karlsruhe, Jerman). 1H, 13C dan 2D (1H-
1H COZY,HSQC, HMBC, NOESY) Spektrum NMR dicatat pada spektrometer JNM-
ECA600 menggunakan standar Urutan getaran. Pergeseran kimia dilaporkan pada ppm
(), dan skala kopel dilaporkan pada Hz. Analisis GC dilakukan dengan menggunakan
instrumen Fuli 9790, kolom DM-5 (0,25 m, 30 m 0,25 mm,Dikma, Beijing, Cina).
5402
Molecules 2012, 17
3.2. Tanaman
Bagian aerial H. macrophylla yang dikumpulkan pada bulan Oktober 2008 dari
Shizhu provinsi Sichuan, China dan diidentifikasi oleh Prof. Zhenyue Wang, dari
Universitas Heilongjiang pengobata Cina. Spesimen(20081009) yang disimpan di
herbarium Harbin Medical Universitas Harbin, Cina.

3.3 Ekstraksi dan Isolasi


Bagian aerial kering H.macrophylla (3.0 kg) dengan bentuk bubuk diekstraksi 3
kali dengan 70% EtOH (24 L) dibawah refluks selama 3 jam. Penguapan pelarut
dibawah tekanan rendah memberikan 70% ekstrak EtOH (420,0 g), dan ekstrak dipartisi
menjadi campuran EtAc-H2O (1:1 v/v) sampai memberikan fraksi terlarut EtOAC (102,5
g) dan fasa berair. Selanjutnya fasa berair diekstraksi dengan n-BuOH untuk
menghasilkan fraksi n-BuOH (154,5 g, 12,4%). Fraksi n-BuOH-larut menjadi silica gel
kolom kromatografi {3.0 kg, CHCl3-MeOH-H2O (10 : 1;5 : 1;3 : 1;2 : 1;1 : 1, v/v)}
untuk menghasilkan tujuh fraksi (1-7).
Fraksi 4 (10,7g) menjadi tahap kolom kromatografi silika gel fase terbalik (1 :
9;2 : 8;3 : 7;4 : 6;5 : 5;6 : 4, v/v untuk menjadikan enam fraksi {Fr.4-1 (336 mg), Fr.4-2
(238 mg)}. Fr. 4-2 dipisahkan dengan preparative HPLC menggunakan MeOH-H2O
(1:9, v/v) menjadi 1 (77,5 mg, tR=32,2 menit). Fr. 4-3 dipisahkan dengan preparatif
HPLC menggunakan MeOH-H2O (15 : 85, v/v) menjadi 4 (2,91 g, tR=16,7 menit).
Fraksi 5 (9,2 g) menjadi tahap kolom kromatografi silika gel fase terbalik( 1 : 9;2 : 8;3 :
7;4 : 6;5 : 5;6 : 4, v/v) untuk menjadikan lima fraksi {Fr.5-1 (20,8 mg), Fr. 5-2 (279 mg),
Fr. 5-3 (432 mg),Fr. 5-4 (677 mg), Fr. 5-5 (217 mg)}. Fr. 5-2 dipisahkan dengan
preparatif HPLC menggunakan MeOH-H2O (12 : 88, v/v) menjadi 2 (25,5 mg, tR=22,2
menit). Fr. 5-3 dipisahkan dengan preparatif HPLC menggunakan MeCN H2O (9 : 91,
v/v) menjadi 3 (5,5 mg, tR=22,2 menit). Senyawa yang diketahui taksipilin dan
hidrasianida A[9] diidentifikasi dengan perbandingan data spectral mereka ([])D, 1 H-
NMR, 13C-NMR, MS) dengan nilai literature yang dilaporkan.
{(2R)-2-(-D-glikopiranosiloksi)-2-(3,4-dimetoksi-fenil)} asetonitril (1) : serbuk
amorf putih. []25D -67,4 ( c = 0,35, MeOH). UV (MeOH) max(log ) nm : 237 (3,62),
282 (3,94). IR (KBr): = 3631, 2380, 1638, 1597, 1466, 1264, 1238, 1143, 1024, 856,
816, 766 cm1. HRFABMS (positif): m/z 378.1159 ( untuk C16H21NO8, 378.1165,
[M+Na]+), 1H dan 13C-NMR (CD3OD) data: lihat Table 1.
5403
Molecules 2012, 17
{(2R)-2-[-D-glucopyranosyl(1->6)-D-glukopiranosiloksi]-2-(3-hidroksi-4-
metoksi-penil)} asetonitril (2) : bubuk amorf putih. []25D 38.0 (c = 0.20, MeOH). UV
(MeOH) max (log ) nm: 280 (3.76), 238 (4.16). IR (KBr): = 3631, 2924, 2361, 1637,
1597, 1516, 1443, 1275, 1078, 871, 763 cm1. ESIMS (positive): m/z 502.1582 (untuk
C21H29NO13, 503.1639, [M+Na]+), 1H dan 13C-NMR (CD3OD) data: lihat Table 1.

3.4 Hidrolisis Asam dan Penentuan Konfigurasi Mutlak Monosakarida


Senyawa 1, 2 (masing-masing 3,0 mg) dihidrolisis dengan HCl 1 M (1,0 mL)
selama 2 jam pada suhu 85 C. Campuran reaksi didinginkan dan dipartisi antara CHCl 3
(2,0 mL) dan H2O (2,0 mL). Lapisan berair dicuci dengan CHCl3 (3,0 mL 3),
dinetralisir, disaring, dan diuapkan dengan tekanan rendah. Residu dilarutkan dalam
piridin (1,0 mL) dan ditambahkan 0,1 M L-sistein metil ester hidroklorida dalam piridin
(2,0 mL). Campuran dipanaskan pada suhu 60 C selama 1 jam. Volume Ac2O yang sama
ditambahkan dengan pemanasan sampai 1 jam. Turunan thiazolidina asetil dianalisis
dengan GC menggunakan kolom DM-5 (30 m 0,25 mm, 0,25 m). Temperatur injektor
dan detektor adalah 280 C . Sistem gradien suhu digunakan untuk oven; Dimulai pada
160 C dan meningkat sampai 195 C pada kecepatan 5 C / menit. Puncak dari hidrolisat
yang terdeteksi oleh perbandingan dengan waktu retensi sampel otentik D-glukosa (10,08
menit) setelah diolah dengan hidroklorida metil ester-sistein di piridin.

4. Kesimpulan
Dalam paper ini, dua glukosida sianogenik baru, [(2R) -2- (-D-
glucopyranosyloxy) -2- (3, 4-dimethoxyphenyl)] acetonitrile (1) dan {(2R) -2- [-D
glucopyranosyl. (1-6) -D-glucopyranosyloxy] -2- (3-hidroksi-4-metoksi-fenil)}
asetonitril (2), diisolasi bersama dengan dua sianida yang diketahui dari ekstrak EtOH
dari bagian aerial kering H. Macrophylla. Penemuan glukosida sianogenik dari H.
macrophylla memberikan bukti bahwa H. Macrophylla adalah sejenis TCM beracun.
Glukosida sianogenik pada H. macrophylla harus diuji untuk memastikan keamanan
pasien selama perawatan.
5404
Molecules 2012, 17
Ucapan Terima Kasih

Dukungan finansial dari pekerjaan ini dari Yayasan Ilmu Pengetahuan dari Biro
Pendidikan Heilongjiang (No. 12521201) diikuti dengan rasa syukur.

Referensi dan Catatan

1. Hashimoto, T.; Tori, M.; Asakawa, Y. Three dihydroisocoumarin glucosides from


Hydrangea macrophylla subsp. serrata. Phytochemistry 1987, 26, 33233330.
2. Yoshikawa, M.; Uchida, E.; Chatani, N.; Kobayashi, H.; Naitoh, Y.; Okuno, Y.; Matsuda,
H.; Yamahara, J.; Murakami, N. Thunberginols C, D, and E, new antiallergic and
antimicrobial dihydroisocoumarins, and thunberginol G 3'-O-glucoside and ()-
hydrangenol 4'-O-glucoside, new dihydroisocoumarin glycosides, from Hydrangeae
Dulcis Folium. Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 33523354.
3. Yoshikawa, M.; Ueda, T.; Shimoda, H.; Murakami, T.; Yamahara, J.; Matsuda, H.
Dihydroisocoumarin constituents from the leaves of Hydrangea macrophylla var.
thunbergii (2). Absolute stereostructures of hydrangenol, thunberginol I, and phyllodulcin
glycosides and isomerization reaction at the 3-positions of phyllodulcin and its
glycosides. Chem. Pharm. Bull. 1999, 47, 383387.
4. Inouye, H.; Takeda, Y.; Uesato, S.; Uobe, K.; Hashimoto, T.; Shingu, T. A novel type
secoiridoid glucoside, hydrangenoside A from Hydrangea macrophylla. Tetrahedron
Lett. 1980, 21, 10591062.
5. Uesato, S.; Hashimoto, T.; Takeda, Y.; Uobe, K.; Inouye, H. Novel type secoiridoid
glucosides, hydrangenosides B, C and D from Hydrangea macrophylla. Chem. Pharm.
Bull. 1981, 29, 34213424.
6. Uesato, S.; Takeda, Y.; Hashimoto, T.; Uobe, K.; Inouye, H.; Taguchi, H.; Endo, T.
Studies on monoterpene glucosides and related natural products-absolute structures of
Hydrangenosides A, B, C, D, E, F, and G. Novel type secoiridoid glucosides from two
Hydrangea Plants. Helv. Chim. Acta 1984, 67, 21112127.
7. Murakami, N.; Mostaqul, H.M.; Tamura, S.; Itagaki, S.; Horii, T.; Kobayashi, M. New
anti-malarial flavonol glycoside from Hydrangeae dulcis Folium. Bioorg. Med. Chem.
Lett. 2001, 11, 24452447.
8. Zhang, H.L.; Hisashi, M.; Akria, K.; Yuki, I.; Seikou, N.; Masayuki, Y. New type of anti-
diabetic compounds from the processed leaves of Hydrangeae macrophylla seringe var.
5405
Molecules 2012, 17
thunbergii (Hydrangeae dulcis Folium.). Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17, 49724976.
Molecules 2012, 17 5403
9. Ryusuke, N.; Erika, H.; Shun, K.; Yasushi, S.; Toshikazu, K. Suppresion by Hydrangeae
dulcis Folium. of D-galactosamine-induced liver injury in vitro and in vivo. Biosci.
Biotechnol. Biochem. 2003, 67, 26412643.
10. Seikou, N.; Wang, Z.B.; Xu, F.M.; Hisashi, M.; Wu, L.J.; Masayuki, Y. The absolute
stereostructures of cyanogenic glycosides, hydracyanosides A, B, and C, from the leaves
and stems of Hydrangea macrophylla. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 46394642.
11. Wang, Z.B.; Gao, H.Y.; Yang, C.J.; Sun, Z.; Wu, L.J. Novel cyanoglucosides from the
leaves of Hydrangea macrophylla. Helv. Chim. Acta 2011, 94, 847852.
12. Yang, C.J.; An, Q.; Xiong, Z.L.; Song, Y.; Yu, K.; Li, F.M. Triterpenes from
Acanthopanax sessiliflorus fruits and their antiplatelet aggregation activities. Planta Med.
2009, 75, 656659.
13. Seigler, D.S.; Pauli, G.F.; Frohlich, R.; Wegelius, E.; Nahrstedt, A.; Glander, K.E.;
Ebinger, J.E. Cyanogenic glycosides and menisdaurin from Guazuma ulmifolia, Ostrya
virginiana, Tiquilia plicata and Tiquilia canescens. Phytochemistry 2005, 66, 15671580.
14. Seigler, D.S.; Pauli, G.F.; Nahrstedt, A.; Leen, R. Cyanogenic allosides and glucosides
from Passiflora edulis and Carica papaya. Phytochemistry 2002, 60, 873882.
15. Gorin, P.A.J.; Mazurek, M. Further studies on the assignment of signals in 13C magnetic
resonance spectra of aldoses and derived methyl glycosides. Can. J. Chem. 1975, 53,
12121223.
16. Derek, H.; Jon, S.J.; Kerstin, D.P. Anomeric equilibria in derivatives of amino sugars.
Some 2-amino-2-deoxy-D-hexose derivatives. J. Org. Chem. 1966, 31, 40224025.
17. Sendker, J.; Nahrstedt, A. Generation of primary amide glucosides from cyanogenic
glucosides. Phytochemistry 2009, 70, 388393.
18. Sample Availability: Samples of the compounds 1 and 2 are available from the authors.
2012 by the authors; license MDPI, Basel, Switzerland. This article is an open access
article distributed under the terms and conditions of the Creative Commons Attribution
license (http://creativecommons.org/licenses/by/3.0/).