UNIVERSIDAD AUTNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
CARRERA DE INGENIERA QUMICA
CTEDRA DE FISICOQUMICA II QMC 025
PRACTICA # 2

ESTUDIO DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN UN SISTEMA DE

DOS COMPONENTES

1).- FUNDAMENTO DEL MTODO.-

Una fase de acuerdo a la definicin clsica, se define como materia uniforme en todas
sus partes, tanto en composicin qumica como fsica, ejemplos de sta son: agua
lquida, hielo, vapor de agua, solucin de sacarosa en agua, la mezcla de gases en
una muestra de aire etc.
Dos o ms fases se presentan cuando hay una superficie macroscpica de
separacin entre las fases homogneas, ejemplos son: un sistema formado por tres
fases (hielo-agua-aire), sistemas formados por dos fases (lquidos inmiscibles) y
mezclas de slidos o formas cristalinas diferentes del mismo slido. El nmero de
fases identificables depende de cmo se observe la muestra, por ejemplo, una
solucin de DNA es homognea a simple vista, y a nivel microscpico se observa no
homognea.
Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: slidolquido (S-L), lquido-lquido
(L-L), lquido-vapor (L-V), etc., y tambin, pueden existir equilibrios de un slo
componente, de dos componentes llamado binario y de tres componentes
denominado ternario El estado de una muestra de materia se define por dos tipos de
variables: intensivas y extensivas. Las variables intensivas son aquellas que no
dependen de la cantidad de materia presente como la temperatura, presin y
concentracin; y las variables extensivas son aquellas que si presentan dependencia
de la cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y volumen.
En un sistema de una o ms fases, generalmente se requiere conocer al menos una
variable extensiva por fase, para determinar la masa de cada una de ellas, y el resto
de las propiedades del sistema se pueden determinar a partir de propiedades
intensivas.

La regla de las fases de Gibbs define el nmero mnimo de variables intensivas

necesarias para describir un sistema:

f=c-p+2 (1)

donde f son los grados de libertad del sistema, y se define como el nmero mnimo de
variables intensivas necesarias para describir un sistema, c es el nmero de
componentes qumicos y p es el nmero de fases del sistema.

El estado en equilibrio de una sustancia pura puede representarse en forma grfica

como se muestra en la Fig. 1, y se le conoce como diagrama de fase.

El diagrama de fase del agua (Fig. 1) muestra cmo puede existir simultneamente
las fases slida, lquida y vapor, en equilibrio. A lo largo de la lnea de sublimacin
estn en equilibrio las fases slida y vapor; a lo largo de la lnea de fusin lo estn las
fases slida y lquida; y a lo largo de la lnea de vaporizacin lo estn las fases lquida
y vapor. El nico punto en el cual pueden estar las tres fases en equilibrio, es el punto
triple.
Equilibrio lquido-vapor en mezclas azeotrpicas

El equilibrio liquido-vapor de sistemas ideales se pueden describir de acuerdo a las

leyes de Raoult y Dalton. La Ley de Raoult determina que:

donde PA y PB son las presiones parciales en la solucin de los componentes A y B;

PA y PB son las presiones de vapor de las sustancias puras, XA y XB son las
fracciones mol. De acuerdo a la Ley de Dalton la presin total del sistema queda
definida como:

PT = PA + PB (4)

En una mezcla homognea de dos lquidos voltiles A y B, de acuerdo a la ley de

Raoult se pueden presentar dos casos:

1. Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas A y B son ms dbiles que las
que existen entre las molculas de A y entre las de B, se dice que existe una mayor
tendencia para considerarse una mezcla real que en el caso de una solucin ideal. En
consecuencia, la presin de vapor de la solucin es mayor que la predicha por la ley
de Raoult para la misma concentracin. Esta conducta da origen a la desviacin
positiva. El mezclado es un proceso endotrmico.

2. Si las molculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo, la
presin de vapor de la solucin es menor que la suma de las presiones parciales,
segn la ley de Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviacin negativa. El
mezclado es un proceso exotrmico.

El comportamiento de cada uno de los casos descritos se puede apreciar en la Fig. 2

Los diagramas de fases lquido-vapor, y en particular los de punto de ebullicin, son
de importancia para la destilacin, la cual generalmente tiene como objetivo la
separacin parcial o completa de una solucin lquida en sus componentes. Una
destilacin simple, "un plato" de un sistema binario, no tiene mximo o mnimo en su
curva de punto de ebullicin, como se observa en la figura 3. La fraccin mol de B en
la solucin inicial se representa por BL1.

Cuando ebulle y una pequea porcin del vapor se condensa, se obtiene una gota de
destilado con una fraccin mol BV1. Ya que ste es ms rico en A que el residuo del
matraz, el residuo es ligeramente ms rico en B y se presenta por BL2 .

La siguiente gota de destilado BV2 es ms rica en B que la primera. Si la destilacin

se contina hasta que el residuo no ebulla ms, la ltima gota del condensado ser B
puro. Para obtener una separacin completa de la solucin en A y B puros por
destilaciones de esta clase es necesario separar el destilado cambiando el frasco
receptor durante la destilacin y posteriormente volver a destilar las fracciones
separadas y repetir en varias ocasiones.

El mismo resultado se puede obtener en una sola destilacin con el uso de una
columna de fraccionamiento que contenga un gran nmero de "platos". Si hay un
mximo en la curva de punto de ebullicin (Fig. 2c) la composicin de vapor y residuo
no estn cerca de A o B puros, sino a la composicin correspondiente al mximo. Una
mezcla con esta composicin destilar sin cambio en composicin y se conoce, como
"mezcla de ebullicin constante" o "azetropo".

Estos trminos se aplican a una mezcla con punto de ebullicin mnimo. En ocasiones
son tiles (como el HCl-H2O de punto de ebullicin constante usado como estndar
analtico), y en otros casos un problema (como el azetropo de 95% etanol y 5% de
agua, que no permite la obtencin de etanol absoluto por destilacin directa de
soluciones acuosas de etanol).
Para trazar el diagrama temperatura de ebullicin/composicin (P = cte.) de un
sistema de dos componentes de miscibilidad no limitada, es necesario conocer la
composicin del lquido y los vapores a las distintas temperaturas de ebullicin. Para
tal efecto, mezclas lquidas de diferente composicin se llevan a ebullicin y, por
destilacin, se toman muestras de los vapores que se hallan en equilibrio con el
lquido a la temperatura de ebullicin. Para un anlisis rpido del condensado,
aplicando los mtodos fsicos es necesario utilizar aquellos lquidos que difieren entre
s en algunas constantes fsicas como es por ej.: el ndice de refraccin; adems los
lquidos deben diferenciar en la temperatura de ebullicin. Cumplen con estas
condiciones las siguientes parejas de lquidos: benceno - acetona, tetracloruro de
carbono-tolueno, benceno-cloroformo; etc.

2).- EQUIPO

Para la investigacin del equilibrio lquido-vapor de un sistema de dos componentes

mediante este mtodo se utiliza el equipo mostrado en la fig.1. En este equipo se
evitan los cambios en la composicin de las mezclas iniciales, realizando la ebullicin
en el baln 1 comunicado al refrigerante 2. La unin de manguera 4 permite al
refrigerante desempear papel de condensador a reflujo (posicin uno I en el
calentamiento del baln) o de condensador de vapores (posicin 2 para la toma de
muestras de los vapores condensados). La boca del baln se tapa con un tapn de
corcho o esmerilado, provisto de un termmetro preciso (divisin de las escalas
0,1oC). El calentamiento se realiza mediante el calentador 5 (de plancha metlica,
lampara UV, etc.).

3).- OBJETIVOS.

Al terminar la prctica el alumno ser capaz de:

1. Determinar las curvas de equilibrio lquido-vapor para mezclas binarias de

lquidos totalmente miscibles.
2. Determinar si las mezclas obedecen a la ley de Raoult o presentan desviacin
positiva o negativa.
4).- PROCEDIMIENTO.-

En balones secos y limpios de bocas esmeriladas (pueden ser Erlenmeyer) se

preparan mezclas de los dos lquidos A y B segn el esquema siguiente por ej:

Sustancia
Baln
1 2 3 4 5 6 7
A% 100 80 60 50 40 20 0
B% 0 20 40 50 60 80 100

El volumen total de todas las muestras debe ser igual, los balones se tapan
bien para evitar el cambio en la composicin.
A las dos sustancias puras ( balones 1 y 7 respectivamente) y a las 5 mezclas
restantes se les determina el ndice de refraccin de la luz (n) mediante
refractmetro de Abbe y se traza el ndice de refraccin frente a la
composicin de las mezclas lquidas en un papel milimetrado.
Luego se procede a determinar la temperatura de ebullicin de las muestras.
Para ello, en el baln de destilacin se vierten 15 a 20 ml de la mezcla, se
colocan piedras de ebullicin ( para evitar el sobrecalentamiento) y el baln se
tapa bien, estando el termmetro unos mm encima del lquido.
Se arma el equipo con el refrigerante en la posicin I , se hace correr el agua
por el refrigerante y empieza el calentamiento para tomar muestras de los
vapores que estn en equilibrio con la mezcla lquida a su temperatura de
ebullicin; para ello debe cumplirse con lo siguiente:
En el momento en que la temperatura del lquido deje de variar visiblemente, el
refrigerante se coloca en posicin II .
En un tubo seco y limpio se recogen 5 a 6 gotas de destilado.
El tubo se tapa inmediatamente , el refrigerante se vuelve a la posicin I y el
calentamiento se sigue por dos o tres minutos ms.
Si la destilacin ha sido realizada correctamente, la diferencia de las
temperaturas antes y despus de la toma de muestras de los vapores, no
debe ser mayor que 1C; en estas condiciones, puede aceptarse que la
composicin del lquido no ha variado considerablemente. Si se obtiene una
diferencia mayor, el experimento se interrumpe y se repite utilizando nuevas
alcuotas de la misma composicin.
Cuando se termina el experimento, el baln se seca bien con aire caliente o en
la estufa, se coloca luego en l nueva mezcla de otra composicin con la que
se lleva a cabo la misma destilacin.
Las temperaturas de ebullicin de ambos componentes puros A y B se
determinan sin necesidad de tomar muestras de los vapores. En este caso el
depsito del mercurio del termmetro debe estar sumergido en el lquido.
 Con el refractmetro se determina el ndice de refraccin de la luz (n) de los
destilados. De los valores obtenidos de (n) por interpolacin grfica del
diagrama de apoyo ndice de refraccin-composicin de las mezclas lquidas
se lee la composicin de los vapores.
Los datos experimentales de todas las muestras se colocan en tablas de la
siguiente manera:

Muestra Temp. de ebullicin Indice de refraccin Composicin

N Antes Despus Media Lquido Destilado Lquido Destilado
A% B% A% B%

Luego se traza el diagrama de estado colocando en la ordenada el valor

promedio de la temperatura de ebullicin y en la abscisa la composicin de
ambos componentes de la mezcla en porcentajes de volmenes o fracciones
molares. Debe trazarse tambin el diagrama composicin de vapores vs
composicin del lquido.

5).- CUESTIONARIO.-

PRE-LABORATORIO:
1. Definir los siguientes trminos:
a) Solucin ideal y no ideal
b) Azeotrpo
c) Variable intensiva y extensiva (indicar 3 ejemplos de cada una)

POST-LABORATORIO:
1. Reportar los resultados en forma tabular y grfica.
2. Realizar las siguientes grficas:
Indice de refraccin Vs Concentracin
Diagrama de fase en equilibrio
3. De acuerdo a los resultados analizar si la mezcla presenta un punto azeotrpico y
adems, determinar qu tipo de comportamiento presenta de acuerdo a la ley de
Raoult.

BIBLIOGRAFA

1. Laycheva S y otros GUA DE TRABAJOS PRCTICOS DE FISICOQUMICA

(Traducido al espaol por la Lic. Ivanka Stoyanova de Trigo) Editorial Tcnica
Bulgaria, 1978
2. D.P. Shoemaker, C.W. Garland, J.I. Steinfeld., EXPERIMENTS IN PHYSICAL
CHEMISTRY, Mc. Graw Hill, 1962. Pags. 228-237.
3. Sime R. J., PHYSICAL CHEMISTRY: METHODS, TECHNIQUES AND
EXPERIMENTS, Saunders College. Publishing, 1988, USA, Pag. 449-451.
4. DEPARTAMENTO DE CIENCIAS UNIVERSIDAD IBEROAMERICANA
Laboratorio de Fisicoqumica