/yoduro lixiviante
Resumen
La remediacin in situ de suelos contaminados con mercurio, por electrocintica u otros medios,
es difcil debido a la baja solubilidad del mercurio y sus compuestos.
El mercurio, liberado por la oxidacin de los compuestos de HgS por I 2, se complejo como HgI
42-. El complejo negativo continu electromigrndose hacia el nodo. Se puede eliminar hasta
el 99% de la Hg presente en suelos contaminados con laboratorio. El tratamiento electrocintico
de un suelo contaminado en el campo, que contiene ms materia orgnica que el suelo
contaminado por el laboratorio, ocurri mucho ms lentamente. Los problemas crticos para
determinar la eficacia del proceso son la oxidacin de Hg reducida por I 2 e I 3- y el transporte
del complejo de HgI 42 resultante
Introduccion
Esto puede evitarse lavando el ctodo con agua o con un cido diluido para detener la migracin
del frente OH al suelo (1, 6, 7). Estudios recientes (7, 8) enfatizaron la importancia tanto del pH
como del potencial redox en la movilizacin electrocintica de metales con mltiples estados de
oxidacin.
El propsito de este trabajo es demostrar el uso de yodo / yoduro lixiviante para mantener las
condiciones termodinmicas adecuadas para la remediacin electrocintica efectiva de los
suelos contaminados con Hg
Background
Una vez solubilizado, el Hg debe migrar a travs del suelo para eliminarlo. El flujo total de
contaminante a travs de la matriz del suelo es la suma de los flujos debidos al transporte
hidrulico, la difusin, la electromigracin y la electrosmosis (14). Los dos ltimos flujos son
proporcionales al gradiente de potencial elctrico a travs del suelo y normalmente dominan en
suelos finegrados. La eficiencia de la electromigracin, la ms significativo de los dos procesos
est relacionado con el nmero de transferencia (ti), definido como la fraccin de la corriente
total transportada por las especies inicas i (1)
(4)
Figura 1. Diagrama de estabilidad para Hg en presencia de 0.1 M total I y 0.001 M total S.
Seccin Experimental
La mayora de los experimentos electrocinticos se llevaron a cabo utilizando un suelo arcilloso
contaminado en laboratorio (LCL) que contiene aproximadamente un 4% de materia orgnica
del suelo. Se realiz un experimento utilizando un suelo de arena arenosa contaminada en el
campo de East Fork
Poplar Creek (EFPC) en Oak Ridge, TN, que contiene alrededor del 11% de materia orgnica del
suelo. La concentracin total inicial de Hg en el suelo de EFPC fue de aproximadamente 250 mg
/ kg. La presencia de m-cinnabar y Hg0 (l) se indicaron mediante difraccin de rayos X del suelo,
pero la determinacin de mineraloga de Hg por medios qumicos no fue concluyente (15).
La celda electrocintica utilizada en los experimentos se muestra en la Figura 2. Las cmaras de
nodo y ctodo fueron atornilladas juntas para sostener los 6.35 cm i.d. Tubo del suelo en su
lugar. Los electrodos de carbono, cada uno de 12,7 cm x 12,7 cm, se conectaron a una fuente de
alimentacin de CC, capaz de funcionar con corriente constante o voltaje constante.
Las muestras de suelo se prepararon mezclando 250 g de suelo con 500 ml de agua desionizada
para crear una suspensin. Los suelos contaminados con laboratorios se modificaron con 500
mg / kg de HgS (cinabrio). La suspensin de suelo se desgasific al vaco y se verti en el tubo
del suelo de la clula electrocintica. El fondo de la celda estaba cubierto con una piedra porosa
forrada con papel de filtro. Despus de la desgasificacin adicional, se tap el otro extremo del
tubo con una piedra porosa con papel de filtro adicional. El suelo se consolid usando un aparato
de consolidacin de suelo durante un perodo de 2 semanas hasta una longitud final de 5,1 cm.
Se agregaron piedras porosas adicionales al tubo para ocupar el espacio desocupado por el suelo
durante la consolidacin. La densidad aparente final de los suelos consolidados de laboratorio y
de campo fue de 1.23 y 1.17 g cm-3, respectivamente. Despus de la consolidacin, la segunda
piedra porosa ms interna fue reemplazada por un volumen igual de cristales de I2. Las cmaras
de ctodo y nodo se llenaron con solucin de NaI 0,1 M; En algunos experimentos, la cmara
del nodo se llen con agua desionizada.
y se analiz para Hg total del suelo. El contenido de humedad del suelo se determin
gravimtricamente. El agua de poro, recuperada por centrifugacin de la submuestra B, se
analiz para determinar pE, pH, Hg, I2 e I-. Las mediciones de pE y pH se realizaron utilizando
electrodos de combinacin Pt y vidrio, respectivamente.
Las concentraciones de I e I2 en el agua de los poros se determinaron por titulacin (16). Las
concentraciones de I2 determinadas por el mtodo e informadas en el presente trabajo incluyen
ambas especies oxidantes: I2 e I3-. El mercurio se determin en muestras de agua de suelo y
poros mediante digestin y posterior espectrofotometra de adsorcin atmica de vapor fro
(EPA-600 Mtodo 245.5, 1982). La presencia de yodo interfiere con el anlisis de Hg debido a los
fuertes complejos formados. La sensibilidad de la tcnica de vapor fro permiti diluir las
muestras hasta que las concentraciones de yodo estuvieron por debajo de las que causan
interferencia, aproximadamente 1 10-5 M.
Resultados y discusin
Los valores variaron entre 6,1 y 7,3 para el pH y de 7,5 a 8,9 para el pE, dentro del dominio de
alta solubilidad de Hg indicado en la Figura 1. La pobre solubilizacin del Hg observado puede
haber sido causada por cinticas de oxidacin lenta en condiciones moderadamente oxidantes.
En el experimento 2, un cido
FIGURA 3. Distribucin de mercurio, yodo y yoduro y pH y pE en el suelo LCL al final de (a)
experimento 3 (densidad de corriente) 380 mA / m2) y (b) Experimento 4 (densidad de corriente)
760 mA / m2).
de la tierra
presente en el suelo. En las condiciones del experimento, se puede calcular que ms del 90% del
Hg mvil se especifique como HgI42-. El rendimiento mejorado del proceso en presencia de I2
se puede atribuir a la disolucin oxidativa de HgS. El yodo ha migrado por todo el ncleo del
suelo (Figura 3); como resultado, el pE se ha aumentado a aproximadamente 10, de acuerdo con
lo calculado a partir de la relacin I2 / I- utilizando la ecuacin de Nernst (Figura 3). El pE y el pH
del suelo estn dentro del dominio de alta solubilidad de Hg en la Figura 1. Mercurio liberado
por
La oxidacin de HgS se compleja con I-. El complejo HgI42 resultante se elimina por migracin
hacia el nodo. La mayor parte del Hg restante en el ncleo del suelo se encontr en el agua de
los poros, lo que indica que se haba logrado una buena solubilizacin de Hg (Figura 3). Las
mayores eficacias de eliminacin dependen de la mejora del transporte de Hg solubilizado en el
suelo.
FIGURA 5. Mercurio y distribuciones de yodo en suelo LCL al final del experimento 5 (densidad de
corriente) 380 mA / m2, nodo lavado con solucin de NaI 0,1 M).
Se emple una solucin de aclarado de nodo NaI 0,1 M en los experimentos 5-7. El propsito
del enjuague era disminuir el pE de la cmara del nodo cerca de 10, a travs de la oxidacin de
I a I2, con el objetivo de aumentar la recuperacin de Hg de la solucin de nodo. El experimento
5 se realiz usando la misma densidad de corriente constante que se us en los experimentos
1-3, 380 mA / m2. Sin embargo, la adicin de NaI a la cmara del nodo aument
significativamente la conductividad de la clula, reduciendo el gradiente de voltaje en estado
estacionario de aproximadamente 0,39 V / cm en experimentos anteriores a solo 0,059 V / cm
(Figura 4). Como resultado, la electromigracin de lixiviante en la clula disminuy. Al final del
experimento, el frente lixiviante an no haba penetrado en las dos secciones de suelo ms
cercanas al nodo (Figura 5). La correspondencia entre la distribucin de I2 y la solubilizacin de
HgS fue excelente. Casi todo el HgS se disolvi en las cuatro secciones de suelo ms cercanas al
ctodo a travs del cual haba pasado el frente lixiviante. En la siguiente seccin de suelo en el
lmite frontal lixiviante (el tercero ms cercano al nodo), se disolvieron algunos pero no todos
los Hg. No se produjo disolucin de HgS en las dos secciones de suelo cerca del nodo que el
frente an no haba alcanzado.
El experimento 6 fue idntico al experimento 5, excepto que la clula fue operada usando una
cada de voltaje constante de 0,39 V / cm. El yodo penetr completamente en el ncleo del
suelo, alcanzando un
FIGURA 6. Mercurio y distribuciones de yodo en suelo EFPC al final del experimento 7 (gradiente
de voltaje) 0.39 V / cm, nodo lavado con solucin de NaI 0.1 M)
Casi el 99% de Hg se elimin del suelo, a un nivel inferior a 10 mg / kg. Alrededor del 85% del Hg
restante estaba inmvil. De la Hg recuperada durante el experimento (67%), la mayora se
encontr en la solucin de lavado de nodo. Adems de mejorar la recuperacin de Hg, la
solucin de lavado con NaI mejor el transporte de HgI42 a travs de la clula. En los
experimentos 3 y 4, gran parte de la cada de voltaje a travs de la clula se produjo en la cmara
del nodo, inicialmente llena de agua desionizada, en lugar del suelo. En los experimentos 5-7,
la mayor parte de la cada de voltaje se puede atribuir al suelo debido a la alta conductividad de
la solucin de nodo. Como resultado, la transferencia de carga y, por lo tanto, el transporte de
Hg solubilizado fue mucho mayor en el experimento 6 que en cualquier otro experimento
anterior, aunque el gradiente potencial a travs de la clula fue similar. La eliminacin de Hg en
toda la muestra de suelo depende tanto de la solubilizacin efectiva de Hg como de la
transferencia de carga suficiente para efectuar el transporte de
al lixiviante Aunque los diagramas de rea de predominancia pueden indicar las condiciones
termodinmicas necesarias para solubilizar el Hg, las condiciones que resultan en una rpida
solubilizacin durante la remediacin parecen ser ms especficas.
Se deben superar varias limitaciones antes de que el proceso se pueda usar para remediar los
sitios. Los procedimientos de preparacin del suelo usados en esta investigacin resultan en
especmenes contaminados de forma bastante uniforme. Los suelos de campo seran mucho
ms heterogneos con respecto a las concentraciones de contaminantes y la uniformidad del
flujo. Aunque el inventario de Hg total en el suelo se redujo en un 99% en el experimento 6, el
agua residual de poro Hg fue de 8 10-6 M, muy por encima del lmite de 1 10-8 M permitido
en las regulaciones de residuos peligrosos (40 CFR 261.24). Posiblemente, el Hg soluble en el
agua de los poros podra eliminarse o reprecipitarse eliminando la fuente lixiviante del ctodo y
efectuando la eliminacin del yodo total residual mediante electromigracin. Durante el
tratamiento, las concentraciones de Hg soluble en el rango de varios cientos de miligramos por
litro son comunes y pueden plantear riesgos inaceptables. Desde otra perspectiva, esta
investigacin ha demostrado que se requiere una manipulacin radical de la qumica del suelo
para movilizar Hg reducida en los suelos. Puede plantearse la hiptesis de que estos compuestos
pueden permanecer estables durante largos perodos incluso bajo cambios moderados en la
qumica del suelo. De ser as, el mercurio de los suelos contaminados con HgS puede presentar
pocos riesgos para los humanos y el medio ambiente a travs de vas acuticas. Expresiones de
gratitud
Este trabajo fue financiado, en todo o en parte, por el Acuerdo Cooperativo DOE DE-FC05-
920R22056. Este apoyo no constituye una aprobacin por el DOE de las opiniones expresadas
aqu. Los autores desean expresar su agradecimiento a los Dres. Ralph Turner de las Divisiones
de Ciencias Ambientales del Laboratorio Nacional Oak Ridge y Don Foust de General Electric por
compartir generosamente su experiencia en mercurio y qumica lixiviante.