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TECNOLGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE SAN FELIPE DEL

PROGRESO

REPORTE DE PRCTICA 2.2:

OBTENCIN DE DATOS CINTICOS MEDIANTE EL METODO


INTEGRAL Y EL MTODO DIFERENCIAL EMPLEANDO COMO
SISTEMA LA REACCIN DE SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE
ETILO

MATERIA:

LABORATORIO INTEGRAL II

INTEGRANTES:

JESS CHAPARRO SNCHEZ

REBECA LPEZ ANTONIO

DOCENTE: I.Q. NALLELY GUERRERO VIDAL

GRADO: 7TO SEMESTRE GRUPO: 701

SAN FELIPE DEL PROGRESO MX, A 17 DE OCTUBRE DEL 2017

1
NDICE PAG.

I OBJETIVOS ............................................................................................................................ 3

1.1 General ................................................................................................................................... 3

1.2 Especifico ............................................................................................................................... 3

II MARCO TERICO .................................................................................................................. 3

2.1 Mtodo Qumico .................................................................................................................... 3

2.2 Mtodo Fsico ........................................................................................................................ 4

2.3 Mtodos Integral .................................................................................................................... 4

2.4 Mtodos Diferencial .............................................................................................................. 5

2.5 Tiempo de vida media (r1/2) ................................................................................................... 6

III DIAGRAMA DE FLUJO ........................................................................................................... 7

IV PROCEDIMIENTO .................................................................................................................. 8

V RESULTADOS ...................................................................................................................... 14

VII CONCLUSIONES .................................................................................................................. 15

VIII FUENTES DE CONSULTA ................................................................................................... 16

8.1 Libros ..................................................................................................................................... 16

8.2 Recursos Electrnicos ........................................................................................................... 16

IX NDICE DE FIGURAS ........................................................................................................... 17

9.1 Fig.1 Aplicacin del mtodo integral para ecuaciones cinticas de primer orden ....................... 5

9.2 Figura 2. Aplicacin del mtodo diferencial .............................................................................. 6

9.3 Figura 3. Mtodo Diferencial x= lnCA vs y= ln(dCA/dt) ............................................................... 15

X NDICE DE TABLAS.............................................................................................................. 17

10.1 Tabla 1. Valoracin del HCL. ...................................................................................................... 8

10.2 Tabla 2. Datos Experimentales ................................................................................................... 9

10.3 Tabla 3. Resultados del Mtodo Diferencial.............................................................................. 11

10.4 Tabla 4. Resultados del Mtodo Integral .................................................................................. 11

XI ANEXOS ................................................................................................................................ 18

2
I OBJETIVOS
1.1 General

Calcular los datos cinticos mediante, el mtodo integral y diferencial empleando


como sistema la reaccin de saponificacin del acetato de etilo.

1.2 Especifico

Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los mtodos: integral y diferencial


para la determinacin de, el l orden de la reaccin, la constante de velocidad y el
tiempo de vida media

Definir la exactitud y/o la aproximacin de cada mtodo, mediante la comparacin


de los resultados obtenidos con respecto a los datos existentes.

II MARCO TERICO

La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo por medio de los cuales una
especie qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa de un producto formado o
de un reactante consumido por unidad de tiempo. El mecanismo es la secuencia de eventos
qumicos individuales cuyo resultado global produce la reaccin observada. La cintica
qumica considera todos los factores que influyen sobre ella explicando la causa de la
magnitud de esa velocidad de reaccin.

Para poder estudiar la cintica qumica de una reaccin debemos seguir de algunos
mtodos (Hernndez Leandro, 2013).

2.1 Mtodo Qumico

En los mtodos qumicos se separa una cantidad de sustancia (alcuota) del reactor para
su anlisis. Para que los mtodos qumicos sean eficaces, deben ser rpidos en relacin a
la reaccin a estudiar, en caso contrario la reaccin de la alcuota se ha de frenar mientras
transcurre el proceso de anlisis. Las formas en las que podemos detener el avance de la
reaccin son diversas, dependiendo de cada sistema: disminuyendo la temperatura de

3
reaccin, eliminando el catalizador, aadiendo un inhibidor al sistema, eliminando alguno
de los reactivos (Lpez Mnica, 2010).

2.2 Mtodo Fsico

En los mtodos fsicos se mide una propiedad fsica de la mezcla que cambie a lo largo de
la reaccin. Son rpidos y evitan tener que sacar muestras del reactor, por lo que en general
son ms indicados para el estudio cintico de una reaccin. Los mtodos fsicos ms
frecuentes son medida de la presin en reacciones gaseosas, mtodos dilatomtricos
(cambio en el volumen, mtodos pticos (polarimetra, ndice de refraccin, colorimetra,
espectrofotometra), mtodos elctricos (conductimetra, potenciometra, polarografa)
(Hernndez Leandro, 2013).

En los Mtodos experimentales

El desarrollo de la reaccin se sigue a partir de la variacin de pH con el tiempo. El valor de


pH est relacionado directamente con la concentracin de NaOH en el medio de reaccin
en cada momento segn la ecuacin (1):

CNaOH (t) = 10(pH-14) (1)

Los datos experimentales obtenidos de concentracin de sosa a lo largo del tiempo, se


pueden tratar segn el mtodo diferencial o el mtodo integral para calcular los parmetros
cinticos de este proceso (n: orden de reaccin y k: constante cintica):

dC A
(r A ) k C A n (2)
dt

2.3 Mtodos Integral

Este mtodo se basa en suponer un orden de reaccin, es decir, suponer un valor de n en


la ecuacin (2) e integrar. Si los valores experimentales se ajustan a la funcin obtenida de
la integral, el orden de reaccin supuesto ser el correcto y del ajuste a la funcin se podr
calcular el valor de la constante cintica. Por ejemplo:

para n=1, la ecuacin (2) tomar la siguiente forma:


dC A
kC A n k C 1A (3)
dt

4
Separando variables e integrando con los lmites de integracin: t=0, CA= CA0, t= t CA= CA,
se obtiene:

C Ao
ln kt (4)
CA

Si al representar ln (CA0/CA) frente al tiempo se obtiene una recta que pase por el origen de
coordenadas, la ecuacin cintica para este proceso ser de primer orden, y el valor de la
constante cintica ser el de la pendiente de la recta obtenida (Figura 1).

C A0
ln
CA

pendiente =k

0
tiempo

Figura 1. Aplicacin del mtodo integral para ecuaciones cinticas de primer orden

De este modo, se van probando diferentes rdenes de reaccin, eligiendo aqul en el que
los datos experimentales se ajusten mejor a la funcin integrada (Hernndez Leandro,
2013).

2.4 Mtodos Diferencial

Para la aplicacin del mtodo diferencial es necesario conocer valores de velocidad de


reaccin (-rA) en funcin del tiempo, es decir, datos diferenciales. Si los datos
experimentales de los que se parte son de tipo integral (CA t) es necesario obtener, a partir
de estos datos por diferenciacin grfica o numrica, valores de velocidad de reaccin.

La velocidad de reaccin puede calcularse en funcin del incremento de concentracin


frente al incremento del tiempo si estos incrementos son suficientemente pequeos.

dC A C A
(r A ) (7)
dt t
5
La ecuacin cintica (ecu. 2) se puede linealizar y ajustar los datos obtenidos a una lnea
recta, en la que el orden de reaccin se puede obtener de la pendiente y la constante
cintica de la ordenada en el origen, de acuerdo a la Figura 2.

ln (rA ) ln k n ln C A (8)

ln ( rA )
pendiente = n

Ordenada en el origen = ln k

0
ln C A

Figura 2. Aplicacin del mtodo diferencial.

2.5 Tiempo de vida media (r1/2)

Se define como el tiempo que le toma a una especie en una reaccin alcanzar la mitad de
su concentracin: [A]t = [A]0/2. Es un mtodo til para determinar el orden de reaccin para
reacciones del tipo:

A---P, donde:

El tiempo de vida media est dado por las ecuaciones a continuacin:

Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende de la concentracin


inicial, por lo tanto siempre es una constante que caracteriza el sistema. Por el contrario
para reacciones de segundo orden o ms, siempre depende de la concentracin inicial.

6
III DIAGRAMA DE FLUJO

INICIO

Prepara 100 ml de solucin de:

0.02 M de HCL
0.003 M NaOH.
0.003 M de CH3COOC2H5

Adicionar 10 ml
de HCL, agregar
3 gotas de
fenolftalena y
titular con NaOH.

Agregar 3 gotas de Medir 50 ml CH3COOC2H5


fenolftalena, tomar 10 ml 0.03 M y 50 ml de NaOH
de alcuota, al momento 0.03 M, adicionar la solucin
que la gota de solucin 4 3, a la solucin del punto 4.
toque a la solucin 3. Aforar una bureta con la
solucin de HCl valorada
anteriormente.

Titular con solucin de HCl,


con vire de rosa a incoloro.

Tomar alcuotas cada 3 min. Hasta


completar 10 lecturas repitiendo el
paso anterior.
.

FIN

7
IV PROCEDIMIENTO

Clculos de las Soluciones de Saponificacin del Acetato de Etilo.

Preparacin de 100 mL de solucin de 0.03 M de Acetato de Etilo

= = (0.03M) (100ml) = 3 g

Se debe conocer el volumen a utilizar de Acetato de Etilo, para ello se ocup su


densidad: p= 0.899 g/ml
3
= = = 3.337
0. 899 /

Preparacin de 100 mL de solucin de 0.03 M de Hidrxido de Sodio

= = (0.03M) (100ml) = 3 g
Preparacin de 100 mL de solucin de 0.03 M de cido Clorhdrico

= = (0.02M) (100ml) = 2 g
Se debe conocer el volumen a utilizar de cido Clorhdrico, para ello se ocup su
densidad: p= 1.19 g/ml
3
= = = 1.680
01.19

Valoracin del HCL.

Tabla 1. Valoracin del HCL.

No. De Valoracin VHCL-gastado (mL) MHCL-valorar (g/mol/L)


1 2.5 0.0075
2 5.5 0.0165
3 5.6 0.0168

Molaridad: 0.0408
Promedio: 0.0136

Referente a la Tabla 1 hay que calcular la valoracin de M HCL-valorar (g/mol/L),


para cada valoracin, con la siguiente formula;

8
Despejando a :

( )
=

Datos:

VNaOH-gastado = 0.0025 L
VHCL-valorar = 0.010 L
MNaOH-gastado = 0.03 M

Sustitucin:
(0.00250.03 )
= 0.010
= 0.0075 M

(0.055 0.03 )
= 0.010
= 0.0165 M

(.056 0.03 )
= 0.010
= 0.0168 M

Valoracin del CNaOH (M) = CA.

Tabla 2. Datos Experimentales.

Corrida t (min) VHCl [ml] CNaOH (M) = CA


Gastados en la Calculada
titulacin
1 0 8 0.002176
2 3 6.5 0.001768
3 6 5.5 0.001496
4 9 4.6 0.0012512
5 12 3.6 0.0009792
6 15 3.9 0.0010608
7 18 3.4 0.0009248
8 21 3.1 0.0008432
9 24 2.4 0.0006528

Referente a la Tabla 2 hay que calcular la CNaOH (M) = CA, para cada corrida,
con la siguiente formula;

Despejando a ;

9
( )
=

Datos:

= 8, 6.5, 5.5, 4.6..(L)


= 0.0136 M
= 50 ml = 0.050 L

Sustitucin:
(0.008 0.0136 )
= 0.05
= .

(0.065 0.0136 )
= 0.05
= .

1) Datos Cinticos Mediante el Mtodo Integral y Diferencial en el Sistema


de la Reaccin de Saponificacin del Acetato de Etilo.

3 2 () + () 3 + () + 2 5 ()

() + () () + 2 ()


Referente a la Tabla 3 hay que calcular a CA, t, x= lnCA y = ( )

Calculos de CA;
= 0.002176 0 = .

Calculo de x= lnCA
x = ln(0.002176) = .


Calculo de = ( );

0.002176
y = ln ( ) = .
3

METODO DIFERENCIAL

=

2
= ; = =

10
Tabla 3. Resultados del Mtodo Diferencial

T (min) CA=CNaOH CA t x= lnCA


= ( )

0 0 -------- ----- --------- ---------------
3 0.002176 0.002176 3 -6.13026695 -7.22887924
6 0.001768 -0.000408 3 -6.33790631 #NUM!
9 0.001496 -0.000272 3 -6.5049604 #NUM!
12 0.0012512 -0.0002448 3 -6.68365219 #NUM!
15 0.0009792 -0.000272 3 -6.92877465 #NUM!
18 0.0010608 0.0000816 3 -6.84873194 -10.5122936
21 0.0009248 -0.000136 3 -6.98593306 #NUM!
24 0.0008432 -0.0000816 3 -7.07830638 #NUM!
27 0.0006528 -0.0001904 3 -7.33423975 #NUM!

m= n

m = -3.0971 n = -3.0971=1
De la regresin lineal Por tanto:
b = -22.905 k = 2.1623

k= eb
Por ello el modelo cintico resultante es:

= .

De la misma manera que para el mtodo diferencial con los datos t vs CNaOH, resolver
mediante el mtodo integral y llenar las siguiente Tabla 4.

Tabla 4. Resultados del Mtodo Integral

Valor De k Valor De k Valor De k

T (min) CA=CNaOH n= 0 n= 1 n= 2
0 0 -------- ----- ---------
3 0.006528 0.0309 1.0010 0.0257
6 0.005304 0.0208 0.0010 0.0111
9 0.004488 0.1065 3.0001 0.0110
12 0.0037536 1.0265 0.0020 0.0009
15 0.0029376 0.0234 0.1920 0.0007
18 0.0031824 3.0023 1.2003 0.0006
21 0.0027744 4.0011 2.3504 0.0004
24 0.0025296 0.2312 0.1442 0.0004
27 0.0019584 0.0022 1.2530 0.0004

11
Con base en las tendencias encontradas se concluye que:

n= 2 Segundo Orden
k= .

As el modelo cintico resultante es:

= .

Con base en la cintica encontrada, calcule el tiempo de vida media (t1/2), para la
reaccin:
t1/2 = 0,00009 min

METODO INTEGRAL

Expresando la velocidad de reaccin como:


= = (1)

= 0 (1 ) (2)

Derivando:
= 0 (3)

Reemplazando (3) en (1):


= = 0 =


= = 0 =

Suponiendo una orden de reaccin: n= 1


= = 0 = 1


= = 0 = 0 (1 )

Integrando:

12
ln(1 ) =

Suponiendo una orden de reaccin: n= 2

Integrando:
1 1
( )=
t 1

TIEMPO DE VIDA MEDIA (t1/2)


=


=

0
2 12

=
0 0

0,03 12
2
= .
0,03 0

0.693
= 1 12 =

0.693
12 =
0.0257
12 =0,00009 min

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V RESULTADOS

Dentro de esta prctica fue necesario obtener los datos, para as llevar a cabo el
experimento, lo cual se observa en la (tabla 5). Deduciendo los mtodos para obtener el
orden cintico de la reaccin del acetato de etilo, hidrxido de sodio y el cido clorhdrico
se puede denotar un orden de reaccin 2, por lo que el mtodo diferencial e integral se
denota. Todos los clculos que se hace son en base al NaOH ya que esta est contenida
en los reactivos, as como en los productos por los que su concentracin depende
directamente del mecanismo de reaccin con el acetato de etilo as como de cido
clorhdrico.

Tabla 5. Resultados del Mtodo Diferencial

T (min) CA=CNaOH CA t x= lnCA


= ( )

0 0 -------- ----- --------- ---------------
3 0.002176 0.002176 3 -6.13026695 -7.22887924
6 0.001768 -0.000408 3 -6.33790631 #NUM!
9 0.001496 -0.000272 3 -6.5049604 #NUM!
12 0.0012512 -0.0002448 3 -6.68365219 #NUM!
15 0.0009792 -0.000272 3 -6.92877465 #NUM!
18 0.0010608 0.0000816 3 -6.84873194 -10.5122936
21 0.0009248 -0.000136 3 -6.98593306 #NUM!
24 0.0008432 -0.0000816 3 -7.07830638 #NUM!
27 0.0006528 -0.0001904 3 -7.33423975 #NUM!

m= n

m = -3.0971 n = -3.0971=1
De la regresin lineal Por tanto:
b = -22.905 k = 2.1623

k= eb
Por ello el modelo cintico resultante es:

= .

14
Uno de los datos de mayor importancia era la realizacin de una grfica, y esto lo
conformara el Mtodo Diferencial x= lnCA vs y= ln(dCA/dt), as como se muestra en
la (Grafica 2).

Mtodo Diferencial
x= lnCA y= ln(dCA/dt)
2

0
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
-2
y= ln(dCa/dt)

-4
y = -3.0971x - 22.905
R = 0.0874 -6

-8

-10

-12

-14
x= lnCa

Figura 2. Mtodo Diferencial x= lnCA vs y= ln(dCA/dt)

Se usa el mtodo diferencial cuando se trata de concentraciones equimolares y que


depende directamente de un solo componentes, sin en cambio el mtodo integral se puede
deducir el orden de reaccin as como el tiempo de vida media, que es el tiempo en que
tarda en consumirse o desaparecer la mitad de los reactivos. El mtodo ms usado es el
integral, ya que en esta primero se denota la diferencial y posterior esta. Con ello se
demuestra la correlacin de concentraciones con la constante de velocidad, el orden de
reaccin, que fue de 2do Orden, y un tiempo de vida media de 0,00009 min.

VII CONCLUSIONES

Esta prctica se denoto que deduciendo los mtodos para obtener el orden cintico de
la reaccin del acetato de etilo, hidrxido de sodio y el cido clorhdrico, se puede
denotar una reaccin de segundo orden, ya que presenta valores mnimos de
homogeneidad que presenta, mediante el mtodo diferencial e integral se denota. El
monitoreo y la obtencin de datos cinticos durante la reaccin qumica, dio como
producto propiedades fsicas y qumicas que demuestran la interaccin de los

15
componentes durante la reaccin. As como la formacin de los productos, y como estos
se podan conocer con respecto a las concentraciones ocupadas. Resumiendo todos los
datos, el mtodo integral demuestra el orden de reaccin y el tiempo de vida media de
la reaccin con respecto a las concentraciones de NaOH.

VIII FUENTES DE CONSULTA

8.1 Libros

Geankoplis, C.J. (1998). Procesos de Trasporte y Operaciones Unitarias, CECSA,


Mxico. Pgs. 72-114.

Cengel, Yunus A. (2006). Mecnica de Fluidos: Fundamentos y Aplicaciones. Editorial


McGraw-Hill. Primer Edicin. Mxico. Pgs. 36-58.

Smith J.M. (1997) Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Mc Graw Hill.


5 Edicin. Mxico. pp . 363-365.

8.2 Recursos Electrnicos

Lpez Mnica (2010). Introduccin al anlisis instrumental, [en lnea], Universidad Santa
Mara Departamento de Industrias. Recuperada el 26 de marzo de 2016 a las 16:34, de:
http://www.bib.uia.mx/tesis/pdf/014858/014858.pdf

Hernndez Leandro (2013). Cintica-Qumica-Estudia-La-Velocidad, [en lnea],


Universidad de las Amricas Puebla, Mxico, 7 de abril 2017 a las 17:17, Direccin URL:
http://academic.uprm.edu/asantana/quim4101/Volumenes-Parciales-molares.pdf

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IX NDICE DE FIGURAS

9.1 Fig.1 Aplicacin del mtodo integral para ecuaciones cinticas de primer orden

9.2 Figura 2. Aplicacin del mtodo diferencial

9.3 Figura 3. Mtodo Diferencial x= lnCA vs y= ln(dCA/dt)

X NDICE DE TABLAS

10.1 Tabla 1. Valoracin del HCL.

10.2 Tabla 2. Datos Experimentales

10.3 Tabla 3. Resultados del Mtodo Diferencial

10.4 Tabla 4. Resultados del Mtodo Integral

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XI ANEXOS

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