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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E


INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

ACADEMIA DE FSICO QUMICA


LABORATORIO DE INGENIERA DE REACTORES I
PRCTICA No. 2
Obtencin De Datos Cinticos
Mediante El Mtodo Integral Y El
Mtodo Diferencial Empleando Como
Sistema La Reaccin De
Saponificacin Del Acetato De Etilo
ALUMNOS:
PROFESORA:
NOMBRE DE LA PROFESORA

GRUPO: 5IM2
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MXICO, DF 10/MARZO/2010
OBJETIVO

El alumno aprender a obtener datos de concentracin a partir de experimentacin


evaluando la concentracin por titulacin y con respecto al tiempo, as mismo obtener el
orden de la reaccin y la constante de velocidad por dos mtodos conocidos.

CINTICA QUMICA

I. Introduccin

La Cintica Qumica es la rama de la qumica que estudia cuantitativamente la rapidez de


reaccin. Tambin estudia el cambio de la composicin de los estados energticos con
respecto al tiempo. Una reaccin puede ser espontnea de acuerdo a las leyes
termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso de tiempo
razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y
rapidez. Por ejemplo:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) G < 0 (espontnea)

Pero no hay evidencia de que esa reaccin ocurra debido a que es inmensamente LENTA a
25C y una atmsfera de presin. Otro ejemplo de esta situacin, es el caso de la mayora
de los compuestos orgnicos que componen nuestras clulas del cuerpo. La mayora de
stos no son estables desde un punto de vista termodinmico el cual predice que deberan
reaccionar espontneamente con oxgeno par producir bixido de carbono y agua. Por otra
parte para nuestra suerte, nuestro lapso de vida tiene una rapidez adecuada que no le da
tiempo a que todos esos procesos ocurran en ese intervalo sin ayuda de un cataltico. Por
lo tanto estas reacciones estn controladas por la rapidez en que ocurren y no por si son
espontneas o no. NO HAY RELACIN ENTRE ESPONTANEIDAD Y RAPIDEZ. Para predecir
cun rpido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cintica Qumica.

II. Definiciones

A. Cintica Qumica - tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el estudio de los
factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio qumico tales como: la
naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de las especies que reaccionan, el
efecto de la temperatura, la naturaleza del medio de reaccin y la presencia de agentes
catalticos.

Para entender los diferentes pasos o procesos elementales (i.e. cmo ocurren las reacciones
a nivel atmico- molecular) a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos
debemos estudiar los mecanismos de reaccin.
B. Mecanismo de reaccin - es la serie de pasos elementales a travs de los cuales los
reactivos se convierten en productos. Una vez se conoce el mecanismo de una reaccin
podemos controlar las condiciones ptimas para la reaccin y obtener una mayor cantidad
de productos en menor tiempo. El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros
creemos (hiptesis) que ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al
nivel atmico - molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se
ha determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reaccin. La
estequiometra de la reaccin es siempre mucho ms sencilla que el mecanismo y no nos
dice nada sobre ste

Cada reaccin ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen envueltas
especies intermedias reactivas como H, O, OH y HO2 que no aparecen en la ecuacin
qumica balanceada.

C. Molecularidad - nmero de molculas, (radicales, tomos y/ iones) envueltos en cada


acto molecular individual que resulte en la transformacin de reactivos a productos. Debe
ser un nmero entero positivo. Es un concepto terico: uni, bi, ter trimolecular.

D. Ley de rapidez de reaccin - expresin matemtica que relaciona el cambio en


concentracin de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se determina
experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la concentracin.

E. constante especfica de rapidez, k -es la constante de proporcionalidad entre la rapidez


de reaccin experimental y las concentraciones elevadas a exponentes dados y es funcin
de temperatura, agente cataltico e independiente de concentracin.

F. orden de reaccin - exponente de cada concentracin en la expresin de la ley de rapidez,


... (no existe relacin sencilla entre los coeficientes estequiomtricos y los rdenes
de reaccin).

G. orden total de reaccin - suma de los rdenes individuales: + + ...., puede ser
positivo, negativo, fraccin cero.

III. Determinacin de la ley de rapidez

Podemos determinar la ley de rapidez de reaccin por un experimento donde se mida el


cambio en concentracin de una especie como funcin de tiempo. Si la especie es un
reactivo (R), la concentracin del mismo disminuye con el tiempo y si la especie es un
producto (P), la concentracin aumenta con el tiempo.

Podemos tambin determinar la rapidez de la reaccin en un tiempo dado de la pendiente


de la tangente de la curva de concentracin contra tiempo.

Ejemplo: Para la reaccin C2H5I C2H4 + HI

El cambio en concentracin del reactivo es negativo porque desaparece y por esto la rapidez
de desaparicin se expresa:
Si se expresa en trminos de los productos el cambio en concentracin es positivo y la
rapidez se expresara como:

y debido a la estequiometria de la reaccin las rapideces son equivalentes y las dos


ecuaciones anteriores se pueden igualar.

Si la reaccin tiene especies con estequiometrias no equivalentes como por ejemplo:

2N2O5 4NO2 + O2

entonces,

ya que por cada mol de N2O5 que desaparece, se forman dos de NO2 y de O2.

A. Determinacin del orden de reaccin

1. Mtodo de rapidez inicial (Mtodo diferencial de Van't Hoff) - se hacen una serie de
experimentos donde la concentracin inicial del reactivo se vara y se observa como vara
la rapidez de la reaccin.

Ejemplo:

A A B B

Queremos determinar el orden de la reaccin con respecto al reactivo A. Para eso variamos
la concentracin de la especie y observamos la relacin con la rapidez.

Dependiendo del orden de la reaccin para reacciones del tipo:

a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)


b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo mtodo de separacin de variables e integracin)

c. Orden dos, n = 2

Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la figura a


continuacin.

Orden cero

Orden uno
Orden dos

4. Tiempo de vida media ( 1/2) -se define como el tiempo que le toma a una especie en una
reaccin alcanzar la mitad de su concentracin: [A]t = [A]0/2. Es un mtodo til para
determinar el orden de reaccin para reacciones del tipo:

A P donde

El tiempo de vida media est dado por las ecuaciones a continuacin:


Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende de la concentracin
inicial, por lo tanto siempre es una constante que caracteriza el sistema. Por el contrario
para reacciones de segundo orden o mas, siempre depende de la concentracin inicial.

B. Unidades de la constante especfica de rapidez

Estas dependen del orden de la ley de rapidez. Si la reaccin es de primer orden la constante
tiene unidades de tiempo inverso. Ejemplo:

Para que la igualdad se cumpla la


constante debe tener unidades de tiempo inverso. De la misma forma si la ley de rapidez es
de segundo orden entonces,

para que la igualdad se cumpla las unidades de k deben ser L/(mol-tiempo).

DIAGRAMA DE FLUJO EXPERIMENTAL

REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO

CH3COOC2H5 (sol) + NaOH(sol) CH3COO- Na+ (sol) + C2H5OH(sol)

Aforar una bureta con la Medir 50 ml CH3COOC2H5 0.03


solucin de HCl valorada M y pasar a un vaso de
anteriormente. precipitados de 250 ml
Medir 50 ml de NaOH 0.03
M, adicionar a la solucin Este servir como reactor, a
del punto 3 la solucin del continuacin adicionar 2-3
punto 4. gotas de fenolftalena.

Inmediatamente tomar una Pasar la alcuota a un matraz


alcuota de 10 ml, al erlenmeyer y titular con solucin
momento que una gota de de HCl, con vire de rosa a incoloro.
solucin 4 toque la solucin 3;
arrancar el cronometro (to)

Tomar alcuotas del reactor


cada 3 min. hasta completar 10
lecturas repitiendo el paso
anterior.
PARTE EXPERIMENTAL

PARTE EXPERIMENTAL

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

Experimento t (min) Vol. HCl (Ml) Concentracin de NaOH(M)=CA


Gastado en la titulacin Calculada con ec. 2.2
1 0 6.3 0.01298
2 3 5.8 0.01195
3 6 5.2 0.01071
4 9 4.3 0.00886
5 12 4.1 0.00845
6 15 3.6 0.00742
7 18 3.3 0.00680
8 21 3.2 0.00659
9 24 3.0 0.00618