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Ministerio del Poder Popular para la Educacin Universitaria
Estudiante:
Ramo: Qumica II
Escuela 49
Septiembre, 2017
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Contenido___________________________________________________________Pginas
1. Introduccin.. 3
2. Velocidad de reaccin. 4
3. Constante de velocidad especfica. 4
4. Orden de reaccin. 5
Ordenes parciales de reaccin. 6
Determinacin grfica del orden de una reaccin 7
5. Teora de las colisiones.. 8
Colisin horizontal... 8
Colisin vertical.. 9
6. Complejo activado. 9
7. Energa de activacin.. 9
8. Ecuacin de Arrhenius... 10
9. Mecanismos de reaccin.. 11
10. Leyes de velocidad de reaccin... 12
11. Determinacin del orden de la reaccin: Mtodo de las velocidades iniciales.. 13
12. Tiempo de reaccin media.. 15
13. Molecularidad.. 15
Reacciones Complejas... 16
Reacciones bidireccionales. 17
Reacciones sucesivas o consecutivas.. 17
Reacciones en cadena... 17
Reacciones paralelas.. 17
Reacciones Paralelas o Competitivas. 17
14. Conclusin.. 19
15. Bibliografa.. 20
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La cintica qumica es el estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de los cuales
una especie qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa, en moles, de un
producto formado o de un reactante consumido por unidad de tiempo y el mecanismo es
la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo resultado global produce la reaccin
observada. La determinacin de un mecanismo de reaccin es un problema mucho ms
complejo que la obtencin de una expresin de velocidad adecuada, y el Ingeniero
Qumico debe tener un conocimiento de ello y una apreciacin sobre algunas tcnicas
usadas en tales estudios.
Pero sobre todo, debemos saber cmo tienen lugar las reacciones y cules son los
procesos microscpicos que corresponden a los cambios en las especies qumicas. Dado
que la mayora de las reacciones se producen a travs de colisiones moleculares de algn
tipo, es importante tambin estudiar la naturaleza de estas colisiones y la cintica qumica
participa en dicho estudio.
Velocidad de Reaccin 4
Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia formada (si
tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia un
reactivo) por unidad de tiempo.
Orden de Reaccin
En cintica qumica, el orden de reaccin con respecto a cierto reactivo, es definido como
la potencia (exponencial) a la cual su trmino de concentracin en la ecuacin de tasa es
elevado. Por ejemplo, dada una reaccin qumica 2A + B C con una ecuacin de tasa:
(1)
Si n = 0 (reaccin de orden cero), la ecuacin (2) ser obtenida a partir de la ecuacin (1)
(2)
(3)
(4)
Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reaccin
anterior es de orden n con respecto a A y de orden m con respecto a B.
Determinacin Grfica del Orden de una Reaccin
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Mtodo grfico de rapidez integrada. Usando el clculo integral las leyes de
rapidez tienen una ecuacin especfica dependiendo del orden de la reaccin para
reacciones del tipo:
3. Orden dos, n = 2
Orden Cero
Orden Uno
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Orden Dos
Tipos de Colisiones
Complejo activado
Continuando de las imgines anteriores, se puede apreciar que la primera colisin forma
el llamado complejo activado (dos molculas de HCl). Esta colisin sucede con mucha
velocidad y por tanto ms rpida y ms efectiva. Torna la reaccin qumica ms rpida. El
estado intermedio de reaccin, donde se forma el complejo activado es un estado de
transicin donde hay un alto valor de energa involucrado.
El complejo activado es la especie qumica con mayor valor energtico en toda la reaccin
qumica que tiene vida muy corta.
Energa de Activacin
Es la energa mnima que los reactivos precisan para que inicie la reaccin qumica. Esta
energa mnima es necesaria para la formacin del complejo activado. Tomamos en
cuenta dos puntos importantes:
Donde:
Ecuacin de Arrhenius
La ecuacin de Arrhenius, es la expresin matemtica empleada con el fin de confirmar la
dependencia de la constante de velocidad de una reaccin (K) con respecto a la
temperatura a la cual se desarrolla dicha reaccin qumica.
k es la constante de velocidad
Ea, la energa de activacin
R es la constante de los gases ideales (8.314 J/molK) (Ojo, K, es la temperatura
expresada en grados Kelvin, (C) = T (K) 273,15)
T, la temperatura
A, es un factor de frecuencia, es una constante con las misma unidades de k.
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A medida que la energa de activacin Ea aumenta la constante de velocidad k disminuye,
debido a que la fraccin de las molculas con energa necesaria se hace ms pequea. Por
esta razn, conforme la Velocidad de Reaccin disminuye la Energa de Activacin
aumenta.
Mecanismo de Reaccin
Se denomina mecanismo de reaccin a la secuencia de pasos intermedios simples que
corresponden al avance de la reaccin qumica a escala molecular, mientras que la
ecuacin qumica slo indica los estados inicial y final. Cada paso intermedio del
mecanismo de la reaccin se denomina etapa o reaccin elemental, por el hecho de que
cada etapa debe ser tan simple que no se puede simplificar ms, es decir, cada etapa est
indicando exactamente que especies estn interaccionando entre s a escala molecular.
Estudiemos el mecanismo de la reaccin de primer orden:
Dicha reaccin no puede tener lugar en una sola etapa ya que si fuese as, tendra que ser
de segundo orden y no lo es, por lo tanto, debe ser algo ms compleja. En realidad, sta
reaccin global tiene lugar en dos etapas ms simples:
Reaccin elemental 1:
Reaccin elemental 2:
La primera etapa es muy lenta y por lo tanto limita la velocidad de la reaccin ya que la
segunda es bastante ms rpida (k2 > k1), por lo que la velocidad de la etapa 1 coincide
con la velocidad global de la reaccin. Si sumamos las dos etapas elementales, nos da la
ecuacin qumica global, pero en las etapas suelen aparecer algunas especies nuevas que
no son ni reactivos ni productos. Se llaman intermedios de reaccin y son especies
altamente reactivas que inmediatamente despus de su formacin en alguna de las
etapas posteriores, siendo por tanto su vida, muy breve.
Al nmero total de especies (molculas, tomos, iones,) que intervienen como reactivos
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en cada una de las etapas elementales chocando entre s, o con las paredes del recipiente,
se le llama molecularidad. Siguiendo con el ejemplo anterior, la etapa 1 es unimolecular y
la etapa 2 es bimolecular. Existen tambin etapas trimoleculares y tetramoleculares, pero
se descartan las segundas debido a que es bastante improbable que cuatro o ms especies
interaccionen entre s simultneamente.
Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las
concentraciones iniciales de los reactivos. As, la expresin de la ley de velocidad ser:
v = k [A]m[B]n
v = k [A][B]
Sabemos ya plantear la ley de velocidad para una reaccin. Nuestro objetivo, entonces,
ser ahora averiguar los valores de los rdenes parciales de reaccin, es decir, los valores
de los exponentes m y n. Como se dijo anteriormente, estos valores se determinan
experimentalmente. El mtodo ms simple para determinar los rdenes parciales de
reaccin consiste en el mtodo de las velocidades iniciales.
Para determinar los rdenes parciales, se mide la velocidad inicial de la reaccin (variacin
de concentracin en funcin al tiempo) al variar las concentraciones iniciales de los
reactivos, a cierta temperatura. As, se ha encontrado que:
Estos datos los podemos reemplazar en la ecuacin de la ley de velocidad. As, usando los
datos de cada experimento, tendramos:
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Al eliminar unidades en comn y aquellas expresiones con exponente n (en este caso),
obtenemos:
La ley nos dice entonces, que la velocidad depende directamente de las concentraciones
de ambos reactivos. Existen casos en los que la velocidad no depende de la concentracin
de alguno de ellos (reacciones de orden cero), es decir, la velocidad es independiente de la
cantidad de reactivo que se tenga. Conociendo los valores de los rdenes parciales,
podemos calcular el valor de la constante de velocidad, reemplazando los datos dados en
cualquier ecuacin. Usemos la ecuacin 1:
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Molecularidad
Molecularidad en qumica es el nmero de entidades moleculares colisionando que estn
involucradas en una nica etapa de reaccin.
Donde el M sobre la flecha denota que para conservarse energa y momento una segunda
reaccin con un tercer cuerpo es requerido. Luego de la colisin bimolecular inicial de A y
B una reaccin intermediaria energticamente excitada es formada, entonces, colisionan
con un cuerpo M, en una segunda reaccin bimolecular, transfiriendo la energa
excedente para el.
Reacciones Complejas
Una reaccin qumica compleja es aquella que est compuesta por varias etapas de
reacciones elementales. Una reaccin compleja debe ser descrita a travs de un
mecanismo de reaccin, que explica paso a paso las reacciones elementales que la
componen. Si una reaccin qumica tiene al menos un compuesto intermedio, y dos
etapas, ya podemos decir que es una reaccin compleja.
A == > B == > C
Esta reaccin consta de dos etapas: la primera es A == > B y la segunda B == > C, y su
compuesto intermedio es B. La mayora de las reacciones qumicas son complejas. 17
Existen dos caractersticas que podemos observar en una reaccin, que nos indican que
sta es compleja:
A == > B == > C
A == > B
A == > C
[B]0 [C]0 0
Y
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De la misma forma:
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Para que tenga lugar una reaccin entre dos partculas, las mismas deben acercarse lo
suficiente para que los electrones de su capa exterior interacten.
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Consultas electrnicas:
VELOCIDAD DE REACCIN Y EQUILIBRIO QUMICO. (08 de Mayo del 2011). [Blog
Informativo]. Mxico: Ciencias en Bachillerato. Disponible en:
http://cienciasenbachillerato.blogspot.com/2011/05/velocidad-de-reaccion-y-
equilibrio.html (2017, 15 de Junio)
ECUACIN DE VELOCIDAD Y CONSTANTE DE VELOCIDAD. (S/F). [Blog Informativo].
Monte Negro: Qumica 2. Disponible en:
http://montenegroripoll.com/Quimica2/Tema5/Ecuacion.htm (2017, 15 de Junio)
ORDEN DE REACCIN. (2010, 21 de Mayo). [Blog Informativo]. S/L: La Gua.
Disponible en: https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/orden-de-
reaccion (2017, 18 de Junio)
TEORIA DE LAS COLISIONES. (2010, 26 de Mayo). [Blog Informativo]. S/L: La Gua.
Disponible en: https://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/teoria-de-las-
colisiones (2017, 18 de Junio)
ECUACIN DE ARRHENIUS: EXPLICACIN + EJERCICIOS. (S/F). [Blog Informativo].
S/L: Qumica para Ingenieros. Disponible en:
https://www.quimicaparaingenieros.com/ecuacion-de-arrhenius-ejercicios/ (2017,
18 de Junio)
MECANISMOS DE REACCIN. (S/F). [Blog Informativo]. S/L: 100cia Qumica.
Disponible en: http://www.100ciaquimica.net/temas/tema6/punto3.htm (2017,
20 de Junio)
LEY DE VELOCIDAD DE REACCIN. (S/F). [Blog Informativo]. Lima: Qumica General.
Disponible en: http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/24-ley-de-
velocidad-y-orden-de-reaccion.html (2017, 28 de Junio)
TIEMPO DE REACCIN MEDIA. (2009, 17 de Julio). [SlideShare]. S/L: Cintica
Qumica. Disponible en: https://es.slideshare.net/uurzua/cinetica-1733628 (2017,
28 de Junio)
MOLECULARIDAD. (2010, 21 de Mayo). [Blog Informativo]. S/L: La Gua. Disponible
en: https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/molecularidad (2017, 28
de Junio)
ORDEN DE REACCIN. (2007, 28 de Junio). [Blog Informativo]. Puerto Rico:
Universidad de Puerto Rico Humacao. Disponible en:
http://www.uprh.edu/inieves/macrotema/CINETICA_macrotema.htm (2017, 05 de
Agosto)