Relaciones estequiomtricas

En una reaccin qumica los cambios de las especies que participan en la reaccin estn
relacionados por la estequiometra y es debido a esta relacin entre cambios que el grado de
evolucin de una reaccin puede medirse en funcin de una nica variable, siendo esta
usualmente el avance de reaccin ; adicionalmente al avance, otras variables pueden emplearse
con el propsito de medir la evolucin de la reaccin: conversin del componente reactivo i Xi,
nmero de moles de uno de los componentes de la reaccin n (sistema cerrado), flujo molar de
uno de los componentes de la reaccin F (sistema abierto), concentracin de uno de los
componentes de la reaccin C (si la densidad del medio de reaccin es constante), etc. Si el
sistema est compuesto por ms de una reaccin qumica independiente el seguimiento de la
evolucin de las reacciones requerir de tantas variables como reacciones independientes
presente el medio de reaccin. Por ejemplo, si el sistema est compuesto por tres reacciones
independientes se requerirn tres avances de reaccin ( 1, 2, 3) definido cada uno para cada una
de las reacciones. Al igual que con una reaccin qumica, conjuntos compuestos por tres variables
diferentes pueden tambin definirse: (XA, 1, 2), (XA, nA, nB), (XA, FA, FB), etc. donde los subndices A
y B refieren a dos componentes de las reacciones.

En un medio de reaccin contenido en un sistema cerrado los cambios en cantidades de

componentes como resultado del avance de una reaccin qumica pueden relacionarse mediante
la estequiometra produciendo las relaciones estequiomtricas. Como ejemplo del planteamiento
de estas relaciones se emplear la reaccin abajo para la cual es el avance de la reaccin y dnA,
dnB, dnC y dnD son los cambios en las moles de componentes A, B, C y D contenidos en el medio
debido al avance de la reaccin:

AA + BB CC + DD

= = = =

Debido a que el avance de reaccin es siempre positivo y los cambios en nmero de moles de
reactivos es negativo, dnA<0 y dnB<0, (los cambios en moles para productos es positivo), los
coeficientes estequiomtricos de los reactivos deben ser definidos como cantidades negativas:

A < 0 B < 0 y C > 0 D > 0

Separando los trminos para cada componente reactivo e integrando se tiene:

= 0 +

= 0 +

= 0 +

= 0 +
Las expresiones arriba son las relaciones estequiomtricas en funcin del avance de reaccin como
variable seleccionada para cuantificar la evolucin de la reaccin qumica. En estas relaciones
estequiomtricas los nmeros de moles con subndices 0 son para la cantidad inicial de moles
cargada en el sistema cerrado que contiene al medio de reaccin y para el cual el avance de
reaccin es 0.

Para un sistema abierto (flujo constante de medio de reaccin a travs del sistema) las relaciones
se plantean en funcin de flujos molares de componentes, FA, FB, FC y FD, siendo el estado de
referencia (que es el inicial para sistema cerrado) el flujo molar de entrada de los componentes al
sistema, FAe, FBe, FCe y FDe:

= +

= 0 +

= 0 +

= 0 +

En el caso de sistema abierto cuantifica la velocidad de cambio del avance de reaccin; sin
embargo esta velocidad se representar con la misma notacin del cambio debido a que el sentido
puede ser inferido fcilmente de la relacin.

Ejemplo: La siguiente reaccin qumica se efectuar en un reactor de tanque agitado discontinuo

con cargas iniciales de 10 moles de A, 6 moles de B, 1 mol de C y 0.5 moles de D, plantee las
relaciones estequiomtricas.

2A + B 3C + 2D

Sistema cerrado

= 10 2

= 6

= 1 + 3

= 0.5 + 2

Relaciones estequiomtricas en funcin de la conversin

Adems del avance de la reaccin, la conversin tambin puede emplearse como medida de la
evolucin de la reaccin qumica y por ende las relaciones estequiomtricas pueden expresarse en
funcin de esta variable de la reaccin:

AA + BB CC + DD XA
Con el fin de desarrollar las relaciones en trminos de X A se plantearn la relacin para el
componente A y el concepto de conversin del componente A (se trabaja con la conversin de A,
pero tambin puede ser la conversin de B):

= + =

De esta igualdad se tiene:

Reemplazando por su equivalente en funcin de X A en las relaciones estequiomtricas:

= 0 0

0
= 0

0
= 0

0
= 0

Ejemplo: La siguiente reaccin qumica se efectuar en un reactor de tanque agitado continuo en

estado estacionario (obligatoriamente tiene que ser estado estacionario para que las relaciones
estequiomtricas tengan validez) con flujos de alimentacin de 10 moles de A/min, 6 moles de
B/min, 1 mol de C/min y 0.5 moles de D/min, plantee las relaciones estequiomtricas en funcin de
la conversin de A:

2A + B 3C + 2D XA

10
=
2

Sistema abierto en estado estacionario:

= 10 10

= 6 5

= 1 + 15

= 0.5 + 10

Adicional al avance y la conversin, la cantidad (moles o flujo molar) de uno de los componentes
puede tambin emplearse como medida de la evolucin de la reaccin qumica. Retomando el
ejemplo de trabajo en el que se emplear el nmero de moles de A, n A, como variable de
seguimiento de la evolucin de la reaccin:

AA + BB CC + DD nA

De la relacin estequiomtrica para A se tiene:

= +

Reemplazando:

=

= 0 + ( 0 )


= 0 + ( 0 )


= 0 + ( 0 )

Expresin de las relaciones estequiomtricas en funcin de la concentracin

Las relaciones estequiomtricas pueden expresarse en funcin de la concentracin de los

componentes CA, CB, CC y CD si la densidad del medio de reaccin es constante; para medios con
densidad variable debido a la evolucin de la reaccin qumica no es posible emplear las
concentraciones en las relaciones estequiomtricas debido que el volumen V o flujo volumtrico Q
del medio de reaccin cambia con la evolucin de la reaccin qumica.

Para sistemas cerrados las relaciones en funcin de la concentracin sern (continuando con la
reaccin general presentada al comienzo del documento):

= +

Debido a que la densidad es constante y por lo tanto el volumen de medio de reaccin V tambin
lo es se tiene:

= 0 +

= 0 +

= 0 +

= 0 +
En estas relaciones el avance ser estimado por unidad de volumen de medio de reaccin; sin
embargo no se le asigna nueva notacin debido a que se puede intuir su significado de la
expresin.

Para sistemas abiertos se tiene:

= +

Debido a que la densidad es constante y por ende el caudal de medio de reaccin Q lo es tambin:

= 0 +

= 0 +

= 0 +

= 0 +

Mltiples reacciones qumicas

En medios de reaccin compuestos por ms de una reaccin qumica independiente, ser

necesario definir un avance de reaccin por cada reaccin independiente. Un conjunto de tres
reacciones independientes con sus avances respectivos se presenta abajo: (ij es el coeficiente
estequiomtrico del componente j en la reaccin i):

1AA + 1BB 1CC + 1DD 1

2AA + 2CC 2EE +2FF 2

3AA 3GG 3

En este ejemplo el medio de reaccin est integrado por tres reacciones qumicas independientes,
lo que impone la definicin de tres variables independientes para el seguimiento de la evolucin
de las tres reacciones. Un conjunto normal de variables independientes para el seguimiento de las
reacciones est conformado por los avances de reaccin (1, 2, 3); sin embargo, este no es el
nico conjunto disponible y pueden considerarse conjuntos de variables diferentes que involucren
la conversin de un reactivo, flujos de componentes (sistema abierto), nmero de moles de
componentes (sistema cerrado) y concentraciones (densidad constante). Como ejemplos de
conjuntos se tiene: (XA, 1, 2), (XA, 1, 3), (XA, FB, FC), (XA, nA, nE), (FA, FB, FC), (CA, CB, CD), (FA, 1,3),
etc.

Tal como fue expresado este conjunto de variables independientes cuantifican la evaluacin de las
reacciones qumicas y por ende son el medio para la formulacin de las relaciones
estequiomtricas de todos los componentes presentes en el medio de reaccin. Aunque pueden
emplearse diferentes conjuntos solamente el conjunto basado en avances (1, 2, 3) permite la
formulacin directa de las relaciones estequiomtricas; cualquier otro conjunto requiere dela
manipulacin algebraica para la formulacin explcita de las cantidades o flujos de componentes
en funcin de las variables de este conjunto (tal como fue presentado para sistemas de una
reaccin qumica).

Las relaciones estequiomtricas en trminos del nmero de moles de cada componente en

funcin de los avances (1, 2, 3), para el sistema de reacciones, se presentan abajo:

= + 1 1 + 2 2 + 3 3 =

= + 1 1

= + 1 1 + 2 2

= + 1 1

= + 2 2

= + 2 2

= + 3 3

Las relaciones para flujo molar:

= + 1 1 + 2 2 + 3 3 =

= + 1 1

= + 1 1 + 2 2

= + 1 1

= + 2 2

= + 2 2

= + 3 3

Las relaciones estequiomtricas en funcin del conjunto (XA, FB, FC) necesitar primero expresar
los avances en funcin de estas variables para su posterior sustitucin:

1
1 = ( )
1

1 1
2 = ( ) ( )
2 2 1

1 2 1 2
3 = + ( ) ( ) ( )
3 3 1 3 2 1 3 2

Luego las relaciones estequiomtricas en funcin del nuevo conjunto (XA, FB, FC) sern:
 =

=
1
= + ( )
1
2 2 1
= + ( ) ( )
2 2 1
2 2 1
= + ( ) ( )
2 2 1

3 3 1 3 2 1 3 2
= + + ( ) ( ) ( )
3 3 1 3 2 1 3 2

Si el sistema presenta densidad constante las relaciones estequiomtricas relacionarn la

concentracin con los avances de las reacciones:

= + 1 1 + 2 2 + 3 3 =

= + 1 1

= + 1 1 + 2 2

= + 1 1

= + 2 2

= + 2 2

= + 3 3

Si las relaciones se quieren expresar en funcin de las concentraciones (C A, CB, CC):

1
1 = ( )
1

1 1
2 = ( ) ( )
2 2 1

1 1 2 1 2
3 = ( ) + ( ) ( ) ( )
3 3 1 3 2 1 3 2

Las relaciones finalmente sern:

=
 =
1
= + ( )
1
2 2 1
= + ( ) ( )
2 2 1
2 2 1
= + ( ) ( )
2 2 1
3 3 1 2 3 1 3 2
= + ( ) + ( ) ( ) ( )
3 3 1 3 2 1 3 2

Ejemplo: Escriba las relaciones estequiomtricas para los componentes del medio de reaccin en el
que se presentan las siguientes dos reacciones qumicas independientes en un sistema abierto.

1AA + 1BB 1CC 1

2AA 2EE +2FF 2

Empleando el conjunto (1, 2) como variables de seguimiento de la evolucin de las dos reacciones
independientes:

= + 1 1 + 2 2 =

= + 1 1

= + 1 1

= + 2 2

= + 2 2

Ejemplo: En un reactor tubular isotrmico se efectan las siguientes reacciones en fase lquida
(puede considerarse densidad constante para un medio de reaccin en fase liquida):

A +B C + D (1)

A + 2C (2)

Las concentraciones del flujo de entrada al reactor son: CAe=5 gmol/l, CBe=8 gmol/l, CCe=0.1 gmol/l,
CDe=CEe=1, Q=5 l/s

Escriba las relaciones estequiomtricas en funcin de los conjuntos (1, 2)y (CA, CB).

Relaciones en trminos de los avances (1, 2) para los componentes del medio de reaccin,
expresadas en funcin de la concentracin debido a la densidad constante:

= 5 1 2 = 5 5
 = 8 1

= 0.1 + 1 22

= 1 + 1

= 1 + 2

Relaciones en trminos de las dos concentraciones (CA, CB) elegidas para el seguimiento de la
evolucin de las reacciones qumicas:

= + = +

= + 2 + 2 + 2 2 = + +

= +

= + +