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CONTROL QUMICO EN AGUAS DEL CICLO

AGUA-VAPOR
La importancia del control qumico:

Definimos como control o tratamiento qumico a la alteracin de las caractersticas fsico-qumicas de


una sustancia hasta adecuarlas a unos patrones predefinidos y deseados.

El objetivo principal de un tratamiento qumico en una planta es preservar la integridad de los materiales
constituyentes de los diversos circuitos, manteniendo la operacin de los sistemas de la planta en el nivel
ptimo de disponibilidad, seguridad, fiabilidad, economa y eficiencia durante la vida til de la
instalacin.

Para llevar a cabo los tratamientos qumicos adecuados necesitaremos conocer dos condiciones
fundamentales:

-Patrn qumico deseado: Viene dado por el tipo de material utilizado en la construccin de los
distintos elementos del proceso tratado. Los valores de pH, por ejemplo, para el agua de caldera varan
segn la composicin de las aleaciones utilizadas para la construccin de haces tubulares. Estos valores
generalmente son aportados por los fabricantes de los equipos.

-Caractersticas fsico-qumicas originales de agua a tratar: La composicin fsico-qumica del


agua vara segn la procedencia del abastecimiento, algunos de sus parmetros a tener en cuenta son la
dureza, cantidad de solidos disueltos, materia orgnica disuelta, iones metlicos, productos qumicos
utilizados en fases anteriores del proceso, etc.

Fundamentalmente la accin del agua sobre los distintos sistemas tiene dos efectos perjudiciales:
corrosin y formacin de depsitos.

-Incrustaciones:

Una de las causas ms comunes de problemas en una planta es el fallo de tubos tanto de caldera,
condensadores, intercambiadores o turbina de vapor, por operar con los parmetros qumicos de control
fuera de las especificaciones de funcionamiento. Los mayores problemas en el rendimiento del circuito
agua/vapor de las centrales estn relacionados con la acumulacin de depsitos porosos en la zona de
agua de los tubos de caldera.

Una parte de los depsitos provienen del arrastre de los productos de corrosin generados en los
sistemas previos a la caldera; otra parte proviene de la corrosin de los propios tubos de la caldera; y una
ultima parte proviene de compuestos que arrastra el propio vapor por utilizar un agua de alimentacin al
sistema que no cumple con los requerimientos deseables. Las incrustaciones adems de ser un problema
por si mismas, aumentan las posibilidades de que se produzca corrosin en las zonas donde se adhieren.

Las incrustaciones se deben fundamentalmente a las sales de Calcio y Magnesio que al calentarse se
concentran y precipitan dando lugar a depsitos que forman una capa aislante que dificulta el
intercambio de calor. Los efectos directamente ocasionados son:

-La reduccin del coeficiente de transmisin de calor

-La reduccin de la seccin libre de paso de fluido

-La rotura de tubos por sobrecalentamiento, al ser menor el intercambio de calor.

Las incrustaciones o depsitos tambin pueden afectar a partes en movimiento, principalmente


vlvulas y alabes de turbina de vapor. En este caso, no solo se producen incrustaciones por sales
clcicas y magnsicas, sino tambin por deposicin de slice y diversos compuestos de hierro. Esto
provoca falta de estanqueidad en vlvulas, degradacin acelerada de alabes y desequilibrios en el
rotor de la turbina de vapor.

-Corrosin:

Podemos definir la corrosin como la reaccin qumica o electroqumica que se produce entre un metal y
el medio, que provoca su degradacin y la perdida de sus propiedades. El ataque qumico comienza en la
superficie y se propaga hacia el interior, pudiendo presentar el aspecto de pequeos puntos de corrosin
en la superficie, pero gran profundidad en el elemento atacado. Diferentes zonas de la superficie
metlica actan como nodo y ctodo debido a la no homogeneidad inherente de los materiales
metlicos, que causa pequeas diferencias de potencias entre zonas adyacentes. Los iones metlicos por
difusin a travs de la matriz metlica se oxidan en la zona andica y los electrones, difundidos de igual
modo, reaccionan en el oxigeno disuelto en la zona catdica.

El resultado de la corrosin es la perdida de espesor y de cualidades mecnicas, as como el


desprendimiento de material que puede acumularse en ciertos puntos de la instalacin, expandiendo a
otras zonas los problemas de corrosin.

En caldera y ciclo agua-vapor, las partes mas afectadas de la instalacin sern las partes "fras", es
decir, el circuito de alimentacin y economizadores, ya que en las partes calientes se forma de
manera natural una capa superficial de xido de hierro denominado magnetita, que impide que la
oxidacin progrese al interior del metal, formando as una capa protectora. Sin embargo estas partes
calientes si se vern afectadas por los desprendimientos de las partes fras.
Parmetros qumicos:

Para conseguir un correcto control qumico en el agua de caldera debemos vigilar bsicamente tres
parmetros:

-Oxigeno disuelto.

-pH.
-Sales disueltas.

Estos tres parmetros pueden medirse de forma continua con la instrumentacin propia de la caldera, o
de forma discontinua realizando anlisis peridicos, si el sistema no dispone de la instrumentacin
pertinente. Pero adems de estos parmetros, hay que conocer las concentraciones de los productos
dosificados para su control.

Los parmetros correctos de funcionamiento dependen de los fabricantes de los diferentes equipos
(sobre todo caldera y turbina) y del proyecto de la planta realizado por la ingeniera responsable del
diseo, cada tipo de caldera puede necesitar unos parmetros y unos rangos distintos a analizar y
controlar.

-Control del oxigeno disuelto:

El control del oxigeno disuelto se realiza con compuestos que "secuestran" las molculas de O2.
Tradicionalmente, el compuesto empleado ha sido la hidrazina (N2H4), que con el O2 disuelto en
agua provoca la siguiente reaccin:

El uso de este compuesto reside en varias de sus propiedades:

-Los productos de la reaccin son inocuos para la caldera, ya que no producen sales ni
productos corrosivos.

-La velocidad de reaccin entre la hidrazina y el oxigeno es funcin de la temperatura del agua,
siendo lenta a temperaturas inferiores a 80C. Sin embargo, la sola presencia de hidrazina es suficiente
para inhibir la accin corrosiva del oxigeno.

-Debido a su coeficiente de reparto, existe siempre una parte de hidrazina que pasa siempre a
la fase vapor, protegiendo tambin esa zona del circuito. La hidrazina contenida en el vapor se condensa
antes que ste, y aplicando la dosis adecuada, tambin protege la zona de condensado contra eventuales
corrosiones.

-A temperaturas superiores a 270 C la hidrazina se descompone en amoniaco (NH3),


contribuyendo a su vez a la alcalinizacin del ciclo agua-vapor y condensado.

El problema con la hidrazina es que se trata de una sustancia sospechosa de provocar cncer, lo que hace
que este en progresivo desuso, sustituyndose por otros productos de reciente aparicin en el mercado.
Aun as, la hidrazina sigue siendo ampliamente utilizada.
-Control de pH:

En funcin del material con el que estn construidos los calentadores del agua de alimentacin, el pH
debe mantenerse entre 8.8-9.2 cuando hay presencia de cobre, y mayor de 9.2 cuando no hay tal
presencia. Un pH mayor podra provocar corrosin custica mientras que un pH menor provocara
corrosin en metales y juntas de estanqueidad.

Para el control del pH en la fase liquida se utilizan diversos fosfatos. El objetivo inicial del empleo de
tratamientos a base de fosfatos era la prevencin de la formacin, en la superficie de transferencia de
calor, de incrustaciones 'duras' (carbonatos de Calcio y Magnesio), debidas a la dureza residual del agua,
ya que los fosfatos proporcionan un buen amortiguamiento a las mismas, mediante la formacin de lodos
no adherentes. Posteriormente, con el uso de aguas de alimentacin de mayor pureza, estos fosfatos son
utilizados principalmente por su capacidad de actuar como tampn de pH, eliminando los pequeos
desequilibrios qumicos provocados por entradas de agua del condensador o por descomposicin de
especies qumicas.

Se han definido 3 formas de control para este tipo de tratamiento con fosfatos, denominadas
secuencialmente en el tiempo:

-Control de precisin

-Control coordinado

-Control congruente

Se diferencian en la concentracin de fosfato a mantener y en la relacin molar Na+/PO4-3. El objetivo


del tratamiento es minimizar la formacin de NaOH, producida por la precipitacin de fosfato, evitando
el ataque custico. Los lmites mas adecuados de fosfato a mantener son entre 2 y 4 ppm.

El inconveniente de los tratamientos basados en el empleo de fosfatos es el secuestro/retorno de los


mismos y la formacin de depsitos asociada. El fenmeno del secuestro se atribuye a la precipitacin
de sales de sulfato de Ca y Mg debido a solubilidad con la temperatura. Adems, los fosfatos que se
emplean en la fase liquida no regulan el pH en la fase vapor porque no son voltiles

Para el control del pH en la fase vapor, este se realiza con amoniaco (NH3) y aminas, que tienen la
volatilidad y el efecto tamponador adecuado.

-Control de la concentracin de sales disueltas:

El contenido en sales se controla de forma indirecta a travs de la medida de la conductividad,


modificndolo en el caso necesario, no por un tratamiento qumico propiamente dicho, sino con un
adecuado rgimen de purgas.
Si introducimos a travs del agua de aportacin (tambin llamado agua de make-up) una concentracin
determinada en sales, y asumimos que el vapor contiene una concentracin mucho menor de ellas (los
iones que forman las sales se vaporizan en mucha menor medidas que el agua), la fase liquida que queda
en los calderines esta mucho mas concentrada en sales que la de aporte, por lo que es necesario rebajarla.

En general, se dispone de purgas continuas (que estn drenando agua de los calderines continuamente) y
de purgas intermitentes (se abren en determinados momentos, bien con una periodicidad fija o bien
cuando la conductividad alcanza un valor determinado).

WEB: http://www.renovetec.com/controlquimico.html

http://recursosbiblio.url.edu.gt/publicjlg/biblio_sin_paredes/fac_ing/Manu_cald/cap/13.pdf

art3: http://servicio.bc.uc.edu.ve/ingenieria/revista/Inge-Industrial/volII-n7/art3.pdf