Abstracto

El agua producida es altamente salina. Se puede usar para la produccin de ceniza de sosa
(carbonato de sodio). Es por eso que su principal componente es el cloruro de sodio y el proceso
industrial de ceniza de sosa se basa en salmueras. Este proceso, en uso desde 1861, tambin se
conoce como proceso Solvay. Comienza cuando las salmueras a base de agua de mar reciben gas
de amoniaco, formando salmuera amoniacal. En el siguiente paso, se agrega dixido de carbono,
precipitando bicarbonato de sodio, que se filtra, dejando una solucin de cloruro de amonio. El
bicarbonato de sodio se piroliza a ceniza de sosa, agua y dixido de carbono, que vuelve a la etapa
de carbonatacin. El agua producida se someter a un paso de pretratamiento diseado para
eliminar metales como calcio, magnesio y hierro. Despus de este procedimiento, el agua
producida se evaporar hasta que alcance la concentracin de salmuera para el proceso Solvay.
Esta operacin tambin produce agua de alta pureza, adecuada para muchos propsitos. El
dixido de carbono (CO2) utilizado en este proceso se obtiene originalmente de la descomposicin
trmica de la piedra caliza.

La ceniza de soda es una materia prima importante para una amplia variedad de productos, como
vidrio, jabn, cosmticos, etc. Brasil importa todas las cenizas de soda utilizadas por sus industrias.
Usar agua producida en alta salinidad para producirla puede ser una alternativa muy atractiva con
enormes ingresos econmicos y ambientales. Es posible utilizar el CO2 capturado de las emisiones
atmosfricas, lo que contribuye a mitigar el calentamiento global.

Algunos experimentos a escala de laboratorio estn en curso ahora, tratando el proceso de Solvay
aplicado a la conversin de agua producida en ceniza de sosa. Los resultados actuales han
demostrado que el proceso es factible, lo que nos permite escalarlo a una escala piloto.

Teniendo en cuenta los beneficios ambientales obtenidos de este proceso, tanto en el tratamiento
de aguas residuales como en la captura de carbono, as como la produccin de un producto
valioso, aplicar el proceso Solvay para tratar el agua producida es una tecnologa prometedora
para los prximos aos.

Introduccin

Los yacimientos petrolferos brasileos, especialmente los maduros, producen enormes

cantidades de agua. La mayor parte de este efluente altamente salino generalmente se descarga al
mar en instalaciones de produccin costa afuera, o se inyecta en depsitos de petrleo para
aumentar la recuperacin de petrleo en los campos en tierra firme. Pero las concentraciones
residuales (alrededor del 1% en volumen) permanecen en el petrleo que va desde los campos de
produccin hasta las terminales costeras y las plantas de refinacin. Debido a las estrictas
regulaciones ambientales, tratar y descargar agua producida en terminales y refineras es una
tarea bastante difcil debido al alto contenido de sal del agua producida, lo que casi impide el uso
del tratamiento biolgico para dicho efluente.
Mientras buscamos una forma de tratar estos campos de produccin de agua lejos, nos dimos
cuenta de que sus altas concentraciones de sales, principalmente cloruro de sodio, podran
representar una oportunidad para reutilizar esta corriente, convirtiendo las aguas residuales en
materia prima. Nuestro proceso de eleccin fue uno de los procesos qumicos ms antiguos an en
uso, el proceso de soda de amonaco para la produccin de ceniza de sosa (carbonato de sodio -
Na2CO3), tambin conocido como proceso Solvay. Este proceso es la principal fuente de ceniza de
sosa cuando un pas usa cantidades significativas de este lcali y no tiene depsitos naturales de
carbonato de sodio, al igual que los yacimientos de trona en la Cuenca del Ro Verde de Wyoming.

La ceniza de sosa se utiliza en una amplia variedad de procesos industriales, como la fabricacin de
vidrio, la fabricacin de jabn en polvo, el tratamiento del agua y la fabricacin de acero. En la
actualidad, Brasil no produce ceniza de sosa porque no hay depsitos significativos de mineral de
carbonato de sodio ni ninguna planta de Solvay que opere en el pas, importando alrededor de
800,000 toneladas mtricas por ao. Este alto consumo nacional de la materia prima tambin fue
una fuerza motriz para nuestra investigacin en el uso de agua producida como materia prima
para la produccin de ceniza de sosa a travs de un proceso de soda-amonaco modificado.

Declaracin de teora y definiciones

El proceso de Solvay produce carbonato de sodio (ceniza de soda) a partir de la amoniacin y la

carbonatacin de la salmuera, seguida de la calcinacin y la precipitacin del bicarbonato de
sodio. La reaccin general para este proceso se presenta a continuacin:

2NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2 (1)

Esta reaccin no es espontnea, debido a la baja solubilidad del carbonato de calcio en el agua,
que requiere un procesamiento en varios pasos que se describirn brevemente en los prrafos
siguientes.

El amonaco se usa en el proceso solo como en el intermedio y se recupera, volviendo al proceso

para reciclar. La piedra caliza se descompone trmicamente para producir cal y dixido de
carbono. La sal disuelta origina la salmuera de partida, que contiene sales de calcio y magnesio,
que requiere un tratamiento con cal sodada para la eliminacin de estos contaminantes. El
reciclaje de una pequea porcin de lodo producido evita la sobresaturacin y ayuda a la
precipitacin de hidrxido de magnesio y carbonato de calcio. El lodo se filtra para recuperar
salmuera. Las reacciones involucradas en este paso se presentan a continuacin:

MgCl2 + Ca (OH) 2 CaCl2 + Mg (OH) 2 y MgSO4 + Ca (OH) 2 CaSO4 + Mg (OH) 2 (2) CaCl2 +
Na2CO3 2 NaCl + CaCO3 o CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 (3)

La salmuera clarificada se separa en cuatro corrientes, la corriente principal y otras tres que
recuperan amonaco de las columnas de carbonatacin y amoniaco, el filtro y el horno calcinador.
Estas cuatro corrientes de lavado se bombean al absorbedor, donde el amonaco se absorbe en
contraflujo. Despus de la absorcin de amoniaco, la salmuera se llama salmuera amoniacal y est
lista para la etapa de carbonatacin. La salmuera amoniacal se enva a las torres de carbonatacin
despus del enfriamiento. El gas que contiene CO2 del horno de pirolisis de piedra caliza penetra
en la torre cerca de su centro y una corriente de alto contenido de CO2 ingresa a la torre en su
parte inferior. Las reacciones enumeradas como (4) a (6) ocurren en este paso. Estas reacciones
son exotrmicas, por lo que se necesita eliminacin de calor. Debido a la reversibilidad de la
reaccin (6), el NaCl debe usarse en exceso. Las reacciones (4) a (6) proceden de la siguiente
manera:

2NH4OH + CO2 (NH4) 2CO3 + H2O (4) (NH4) 2CO3 + CO2 + H2O 2NH4HCO3 (5) 2NH4HCO3 +
2NaCl 2NaHCO3 + 2NH4Cl (6)

El lquido que contiene precipitado de bicarbonato de sodio fluye a travs de la parte inferior de la
torre y va a un filtro de vaco giratorio. Los vapores de amoniaco se recogen y se envan a la
seccin de recuperacin de amonaco. La torta de filtracin que contiene bicarbonato sdico se
lleva a calcinacin en un horno rotatorio. La reaccin (7), involucrada en este paso, se muestra a
continuacin:

2NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 (7)

El gas que sale del horno contiene vapor, dixido de carbono y algo de amonaco de la
descomposicin del bicarbonato de amonio. El dixido de carbono liberado en este paso se mezcla
con el gas del horno y se comprime, formando el gas de alto CO2 inyectado en la base de la
columna de carbonatacin. El amonaco se recupera del agua madre filtrada, que contiene altas
cantidades de sales de amonio (NH4Cl, NH4HCO3 y (NH4) 2CO3). Parte del avetoro se recicla a la
dilucin del lodo a filtrar y otra parte se enva a una columna de separacin, donde se elimina
amonaco en la parte superior y una corriente de desechos que contiene hidrxido de amonio,
hidrxido de calcio, cloruro de amonio y cloruro de calcio, carbonato de calcio y agua

El agua producida no tratada no es adecuada para el proceso de soda de amonaco convencional

descrito anteriormente, debido a su contenido de aceite residual. Inmediatamente despus de los
pasos de pretratamiento de eliminacin de aceite (flotacin y filtracin), el agua producida se
ablanda mediante el proceso soda-cal descrito anteriormente y luego debe concentrarse al nivel
de concentracin de NaCl de las salmueras de proceso Solvay (200.000 ppm de NaCl o superior )
Esta etapa de preconcentracin se puede hacer agregando sal a la concentracin deseada o
evaporando el exceso de agua, que puede reutilizarse.

Descripcin y Aplicacin de Equipos y Procesos

Nuestros experimentos actuales se realizaron solo a escala de laboratorio. Esta es la razn por la
cual se simplificaron o suprimieron muchos pasos del proceso de Solvay. Por ejemplo, no hemos
realizado la descomposicin trmica del bicarbonato de sodio producido en nuestros
experimentos. El amonaco y el dixido de carbono se suministraron desde los cilindros de gas.
Lograr altos rendimientos de produccin de bicarbonato de sodio no fue una gran preocupacin
para nosotros en el momento en que se realizaron las pruebas. El objetivo principal era mostrar
que el proceso era tcnicamente factible y que se poda alcanzar una escala de planta piloto e
industrial.

Se realizaron anlisis qumicos para evaluar la calidad del agua producida y tambin se obtuvo la
calidad de la sal

Presentacin de datos y resultados

Los resultados obtenidos en nuestros experimentos se muestran en las tablas a continuacin:

Tabla 1 - Parmetros qumicos analizados para agua producida en bruto

pH 7,32
Turbidity (NTU) 472
Dissolved Oxygen (mg O2/L) 1,3
Conductivity (mS/cm) 57,9
Cl- (g/L) 34
Na (g/L) 22,4
K (mg/L) 240
Mg (mg/L) 730
Ca (mg/L) 2.500
Fe (mg/L) 15
Mn (mg/L) 2,2
Zn (mg/L) 1,2
B (mg/L) 20
Ba (mg/L) 12
H2S (mg/L) 250
Cr (mg/L) <0,1
Ni (mg/L) <0,1
Cu (mg/L) <0,1
Cd (mg/L) <0,1
Ag (mg/L) <0,1
Hg (mg/L) <0,1
Pb (mg/L) <0,1
Tabla 2 - Parmetros qumicos analizados para agua producida cruda tratada por flotacin

pH 6,89
Turbidity (NTU) 41,3
Dissolved Oxygen (mg O2/L) 3,5
Conductivity (mS/cm) 55,4
 Cl- (g/L) 33
Na (g/L) 21,7
K (mg/L) 260
Mg (mg/L) 705
Ca (mg/L) 2.400
Fe (mg/L) 2
Mn (mg/L) 2
Zn (mg/L) 1,2
B (mg/L) 15
Ba (mg/L) 7
H2S (mg/L) 5
Cr (mg/L) <0,1
Ni (mg/L) <0,1
Cu (mg/L) <0,1
Cd (mg/L) <0,1
Ag (mg/L) <0,1
Hg (mg/L) <0,1
Pb (mg/L) <0,1
Tabla 3 - Parmetros qumicos analizados para agua producida tratada por flotacin y
ablandamiento

pH 9,85
Turbidity (NTU) 8,3
Dissolved Oxygen (mg O2/L) 3,2
Conductivity (mS/cm) 58,4
Cl- (g/L) 34
Na (g/L) 27,6
K (mg/L) 240
Mg (mg/L) 250
Ca (mg/L) 16
Fe (mg/L) 2
Mn (mg/L) 0,3
Zn (mg/L) 0,6
B (mg/L) 25
Ba (mg/L) 7
H2S (mg/L) 5
Cr (mg/L) <0,1
Ni (mg/L) <0,1
Cu (mg/L) <0,1
Cd (mg/L) <0,1
Ag (mg/L) <0,1
Hg (mg/L) <0,1
Pb (mg/L) <0,1
Tabla 4 - Parmetros qumicos analizados para la sal obtenida despus de la escala de laboratorio
Solvay procesa usando agua producida tratada por flotacin
 NaHCO3 (%) -
Na2CO3 (%) 59,8
(NH4)2CO3 (%) 20,3
Free NH3 (%) 19,9
NaCl (%) 120
(Mg,Ca)CO3 (%) 20
K (mg/L) 1,4
Fe (mg/kg) 4,8
Mn (mg/kg) 80
Zn (mg/kg) 800
B (mg/kg) <1
Ba (mg/kg) <1
H2S (mg/kg) <1
Cr (mg/kg) <1
Ni (mg/kg) <1
Cu (mg/kg) <1
Cd (mg/kg) <1
Ag (mg/kg) <1
Hg (mg/kg) <1
Pb (mg/kg) <1
Tabla 5 - Parmetros qumicos analizados para la sal obtenida despus de la escala de laboratorio
Solvay procesa usando agua producida tratada por flotacin y suavizado de ceniza de sosa

NaHCO3 (%) -
Na2CO3 (%) 83
(NH4)2CO3 (%) 17
Free NH3 (%) <0,2
NaCl (%) 108
(Mg,Ca)CO3 (%) 18
K (mg/L) 1,03
Fe (mg/kg) 5,1
Mn (mg/kg) 126
Zn (mg/kg) 180
B (mg/kg) <1
Ba (mg/kg) <1
H2S (mg/kg) <1
Cr (mg/kg) <1
Ni (mg/kg) <1
Cu (mg/kg) <1
Cd (mg/kg) <1
Ag (mg/kg) <1
Hg (mg/kg) <1
 Pb (mg/kg) <1
Si comparamos los resultados mostrados en las Tablas 1, 2 y 3, implicaremos que la flotacin fue
capaz de reducir el contenido de slidos suspendidos en agua y aceite producidos, como se puede
ver por la gran disminucin en la turbidez. El ablandamiento posterior con ceniza de soda fue
eficiente en la reduccin de la concentracin de cationes de alta valencia, permitiendo que esta
muestra de agua producida sea utilizada en nuestro aparato de proceso Solvay a escala de
laboratorio. Este resultado es realmente importante, porque implica que si se elige el agua
producida pretratada para ser utilizada como materia prima para una planta de ceniza de sosa, la
sustancia qumica estara casi libre de metales txicos. Esa caracterstica tambin implica que las
plantas de proceso de Solvay que operan con salmueras producidas a partir de agua producida no
estarn sujetas a problemas de escalamiento ms serios que las plantas que funcionan con
salmueras convencionales, hechas de agua de mar o depsitos de sales minerales.

En nuestros experimentos de laboratorio de soda de amonaco, independientemente de agua

blanda o sin azcar, se obtuvo carbonato de sodio. Este fue un resultado inesperado, porque el
proceso de Solvay est diseado para producir bicarbonato de sodio, que se descompone
trmicamente a ceniza de sosa. La prevalencia de carbonato de sodio en nuestras muestras
probablemente se debe al exceso de amonaco en nuestro reactor, cambiando el pH a valores ms
altos que el proceso de amonaco habitual del proceso Solvay. Este problema puede resolverse en
experimentos a escala de planta piloto con un control de pH ms estricto.

La sal producida en ambas reacciones contiene cantidades significativas de carbonato de amonio

residual y cloruro de sodio sin reaccionar, debido a que el precipitado no se lav con agua fra
despus del filtrado, un simple paso que aumentar el rendimiento de bicarbonato de sodio en
experimentos futuros. La presencia de una alta concentracin de contenido de carbonato de calcio
y magnesio en la sal producida a partir del agua producida no ablandada nos muestra claramente
que el paso de ablandamiento es crtico para lograr altos rendimientos de producto en el proceso
Solvay.

Conclusiones

El agua producida se puede usar como materia prima para la produccin de ceniza de sosa
mediante el proceso de soda de amonaco. Pero los pasos previos al tratamiento, como la
eliminacin del aceite y el ablandamiento, son esenciales para lograr rendimientos significativos
del producto.

La calidad del producto depende en gran medida de las condiciones de reaccin, especialmente el
control de pH y el lavado de precipitados. Los experimentos futuros deben requerir mejoras con
respecto a estas observaciones.