CRITRIOS DE ESPONTANEIDADE E

RELAES DE MAXWELL

Objetivo: Aprender os diferentes critrios de espontaneidade das

transformaes fsico-qumicas

Critrios de espontaneidade;

Relaes de Maxwell;

Exemplos de clculos envolvendo energia de Gibbs e energia de

Helmholtz.
Critrios de espontaneidade;
Com base na 1 e 2 Lei da Podemos considerar cinco condies de
Termodinmica podemos escrever: interesse em que a transformao
ocorre:

1) Sistema isolado;

2) S, V constantes;

3) S, P constantes;

4) T, V constantes;

5) T, P constantes.

2
1) Sistema isolado;

equilbrio
S=0

Com base na equao (1):

3
2) S, V constantes;

Com base na equao (1):

U=0
equilbrio

4
3) S, P constantes;

Com base na equao (1):

H=0
equilbrio

5
4) T, V constantes;

Com base na equao (1):

A=0
equilbrio

6
5) T, P constantes.

Com base na equao (1):

G=0
equilbrio

7
Relaes de Maxwell;
A partir das definies apresentadas anteriormente possvel demonstrar as seguintes
equaes:

As Relaes de Maxwell podem ser obtidas a partir das equaes apresentadas

utilizando o Critrio de Euler, aplicvel s diferenciais exatas.
8
De modo que as relaes so: As aplicaes destas relaes no sero
demonstradas em nosso curso.

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Exemplos de clculos envolvendo energia de Gibbs e energia de
Helmholtz.

e.g.

1) Considere a reao de combusto completa da glicose 25 C.

C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l)

Quanto da variao de energia pode resultar em trabalho? Qual o tipo de

trabalho envolvido?

Dados :Ur = -2801, kJ mol-1; Sr = 260,7 J K-1mol-1;

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2) Determine em qual condio a fuso do gelo ocorre de maneira
espontnea.

a) @ 0 C; b) @ 10 C; c) @ -10 C.

Dados :H = 6,01 kJ mol-1; S = 22,0 J K-1mol-1;

3) Uma clula combustvel* opera 25 C e utiliza metano como

combustvel. Determine o trabalho mximo que pode ser extrado deste
dispositivo. Que tipo de trabalho este? Explique. Compare o rendimento
deste dispositivo com o de uma mquina trmica.
Dados :Hr = -890,3 kJ mol-1; Sr = -242,8 J K-1mol-1;

CH4(g)+ 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

* https://en.wikipedia.org/wiki/Fuel_cell 11
Referncias:
Castellan, G. W. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 1986.

Pilla, L. Fsico-qumica. LTC. 1979.

Atkins, P. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 2003.

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