2) Una mquina trmica absorbe 450 J de calor y realiza un trabajo de 84 J en cada ciclo. A)
Calcule la eficiencia de la mquina, B) El calor liberado en cada ciclo (R/ e = 18,67 %
= 366 )
3) 200 g de oro (Cp=0,0313 cal/g C) a 120 C se depositan sobre 25,0 g de agua a 10,0 C,
y el sistema alcanza el equilibrio en un recipiente adiabtico. Calcule (a) La temperatura
final; (b) ; (c) ; (d) + (R/ a) 32,0 C b) -1,59 cal/K c) 1,87 cal/K d)
0,28 cal/K ).
5) Una masa m de un lquido a temperatura T1 se mezcla con una cantidad igual del mismo
lquido a temperatura T2 en un recipiente aislado trmicamente. Demuestre que el cambio de
entropa del Universo es 2 y pruebe que es necesariamente positivo.
6) Se acoplan dos mquinas de Carnot tal que la mquina A opera entre los reservorios T1=
1000 K y T2 = 800 K y la mquina B entre T2=800 K y T3= 400 K. Si se sabe que el reservorio
T1 suministra 1500 J de calor al sistema, calcular: a) La eficiencia de cada mquina y el
sistema; b) El trabajo de cada mquina y el total del sistema. (R/ =20 %; =50 %;
=60 %; =300 T; = 600; J = 900 J)
7) Demostrar que = + ( )
8) Demostrar que =
( R/ a) R b) I c) I d) I e) I F) I g) R )
12) Verdadero o falso? (a) para todo proceso en un sistema aislado, =0. (b) Para todo
proceso en un sistema aislado, sin energa macroscpica cintica ni potencial =0. (c) Para
todo proceso en un sistema aislado =0. (d) si un sistema cerrado sufre un proceso reversible
en el cual =0, el trabajo P-V hecho sobre el sistema en este proceso debe ser cero. (e) El
cuando una mol de N2 (g) pasa irreversiblemente de 25 C y 10 L a 25 C y 20 L debe ser
la misma que cuando 1 mol de N2 (g) pasa reversiblemente de 25 C y 10 L a 20 L. (f), S =
0 para cualquier proceso en un sistema cerrado. (R/ a) F b) V c) F d) F e) V F) F)
13) Se calienta gradualmente una mol de hielo en condiciones normales a -40 C hasta
transformarla en vapor de agua a 140 C. Representar grficamente la variacin de la entropa
acumulada del sistema en funcin de la temperatura sabiendo que , ( ) =36,2 J/mol
K, , ( ) = 75,3 J/mol K, , ( ) =33,6 J/mol K = 6,026 kJ/mol
= 40,8 kJ/mol. Considere que las capacidades calorficas no varan
con la temperatura.
14) Se aade un gramo de hielo a 0C a 10,0 g de agua en su punto de ebullicin. Cul ser
la temperatura final, y la variacin en la entropa que acompaa al proceso? Suponga que el
calor de fusin del agua es 80 cal/g y el calor especfico 1 cal/ g C. (R/ T= 83,6 C S=
0,11 cal/K )
15) En la reaccin 2NH3 N2 + 3H2, suponga que inicialmente hay 0,80 moles de NH3, 0,40
moles de N2 y 0,70 moles de H2. Transcurrido un tiempo t, se tiene 0,55 moles de H2, Calcular
y las moles de NH3 y N2 presentes en el tiempo t. (R/ = -0,05 mol ; n NH3 = 0,90 mol; n N2
= 0,35 mol)
16) Suponga la reaccin 2O3 3O2: un sistema cerrado contiene inicialmente 5,80 moles
de O2 y 6,20 moles de O3. Posteriormente se encuentra que hay 7,10 moles de O3 Cul es
el valor de ? (R/ = -0,45 mol)
17) Calcule cuando 10,0 g de agua pasan de 27 C y 1 atm a 37 C y 40 atm. Desprecie
la variacin de Cp,m, y Vm con T y P. (Cp,m =17,99 cal/mol K = 3,04x10-4 K-1 Vm=18,1
cm3/mol) (R/ = 0,330 cal/K)
18) Suponga que una mol de agua inicialmente a 27 C y 1 atm experimenta un proceso cuyo
estado final es 100 C y 50 atm. Utilice lo datos del ejercicio anterior para calcular ,
y . Desprecie la variacin con la presin y la temperatura de , . (R/ = 1,33
kcal ; = 1,31 kcal; = 3,91 cal/K)
19) Calcule para la compresin isotrmica de 30,0 g de agua desde 1,0 atm hasta 100 atm
a 25 C ; deprecie la variacin de V con P. = 0,997 g/cm3. (R/ = 72,1 cal)
21) Un motor elctrico es usado para operar un refrigerador de Carnot con una temperatura
interior de 0 C. El agua lquida a 0 C es puesta dentro de un refrigerador y transformada en
hielo a 0 C. Si la temperatura ambiente es 20 C, Cul es la masa de hielo de puede ser
producida en un minuto por un motor de 0,25 hp que opera continuamente?. Asuma que el
refrigerado est perfectamente aislado y opera a la mxima eficiencia terica. , =
80 / (R/ 458 g)
25) Calcule A para la compresin isotrmica de 2,00 moles de un gas ideal a 298 K desde
un volumen inicial de 35,0 L a un volumen final de 12,0 L. Importa si el proceso es
reversible o irreversible? (R/ 5,30x103 J)
26) Calcule G para la expansin isotrmica de 2,50 moles de un gas ideal a 350 K desde
una presin inicial de 10,5 bar hasta una presin final de 0,500 bar. (R/ -22,1x103 J)
27) Una muestra que contiene 2,50 moles de un gas ideal a 298 K es expandida desde un
volumen inicial de 10,0 L a un volumen de 50,0 L. Calcular G y A para este proceso para
(a) una trayectoria reversible isotrmica y (b) una expansin isotrmica en contra de una
presin externa de 0,750 bares. Explique por qu G y A difieren o no de un proceso a otro.
(R/ a) G = -9,97x103 J A = -9,97x103 J b) La respuesta es la misma que la parte a) porque
Ay G son funciones de estado y su cambio slo dependen del estado inicial y final)
28) La capacidad calorfica molar , del SO2 (g) es descrita por la siguiente ecuacin en el
rango de 300 K-1700 K
,
= 3,093 + 6,967 10 45,81 10 + 1,035 10
, ( , )
= 46,94 + 34,31 10 11,30 10
El coeficiente de expansin trmica viene dado por = 0,3530 x 10-4 K-1 y V = 22,6 cm3
mol-1. Calcule Sm para la transformacin del cuarzo (25,0 C, 1 atm)
cuarzo (225C, 1000 atm). (R/ = 21,89 J/mol K)
30) Una masa de 35,0 g de H2O (s) a 273 K es vaciada dentro de 180,0 g de H2O (l) a 325 K
en un contenedor adiabtico a 1 bar de presin. Calcule la temperatura del sistema una vez
se ha alcanzado el equilibrio. Asuma que , para el H2O es constante a su valor de 298 K
a travs del rango de temperatura de inters. ( = 6008 J/mol, , ( ) =
75,291 J/mol K) (R/ 303 K).
31) Calcule w, q, y para una proceso en el cual 1 mol de agua sufre la transicin de
H2O (l, 373 K) H2O (g, 460 K) a 1 bar de presin. El volumen del agua lquida a 373 K
es 1,89x10-5 m3 mol-1 y el volumen del vapor a 373 y 460 K es 3,03 y 3,74x10-2 m3 mol-1,
respectivamente. Para el vapor, , puede ser considerada constante en el intervalo de
temperatura de inters e igual a 33,58 J/mol K. (R/H= q = 4,35x104 J, w= -3,74x103 J, U=
3,98x104 J) (H vap, H2O =40,65 KJ/mol)
. Calcule el coeficiente de Joule para un gas ideal y para un gas de Van der
Waals.
33) Un mol de un gas ideal con Cv,m = 5/2R sufre las transformaciones descritas en la
siguiente lista, desde un estado inicial descrito por T = 250 K y P = 1.00 bar. Calcule q, w,
U, H y S para cada proceso.
a) El gas sufre una expansin adiabtica reversible hasta una presin final que es la mitad
de su valor inicial. (R/ q = 0 ; S=0 ; U= w = -935 J; H= -1309 J)
b) El gas sufre una expansin adiabtica frente a una presin externa constante de 0.500 bar
hasta que la presin final es la mitad de su valor inicial. (R/ q = 0 ; S=1,24 J/K ; U= w =
-748 J; H= -1,05x103 J)
c) El gas sufre una expansin adiabtica frente a una presin externa nula hasta que la
presin final es igual a la mitad de su valor inicial. (R/ q = 0 ; S=5,76 J/K ; U= 0 w =0J;
H= 0 J)
1
=
( + )
36) Derive una expresin para la presin interna de un gas que obedece la ecuacin de
estado de Berthelot,
=
R/ =
37) Bajo qu circunstancias H y U para una reaccin que involucra gases y/o slidos o
lquidos son idnticas?
39) Un proceso que involucra un gas ideal es llevado a cabo en el cual la temperatura cambia
a volumen constante. Para un valor fijo de T, la masa del gas es duplicada. El proceso es
repetido con la misma masa inicial y T es duplicado. Para cul de estos procesos es S
mayor? Por qu?
40) Se ha propuesto una planta elctrica que usara el gradiente de temperatura del ocano.
El sistema funcionara entre 20,0C (temperatura del agua superficial) y 5.00C (temperatura
del agua a una profundidad de aproximadamente 1 km). a) Cul sera la mxima eficiencia
de tal sistema? b) Si la potencia elctrica de salida de la planta fuese de 75.0 MW, Por hora,
cunta energa admite del depsito caliente? c) En vista de su respuesta del inciso a), explique
si cree que tal sistema vale la pena. Note que el combustible es gratuito. (R/ a) 5,12 % b)
5,27x1012 J)
41) En 1816 Robert Stirling, un clrigo escoces, patento el motor Stirling, que desde entonces
encontr gran variedad de aplicaciones. El combustible se quema externamente para calentar
uno de los dos cilindros del motor. Una cantidad fija de gas inerte se mueve cclicamente
entre los cilindros y se expande en el caliente y se contrae en el frio. La figura 1 representa
un modelo de su ciclo termodinmico. Considere n moles de un gas ideal monoatmico que
circula una vez por el ciclo, que consiste de dos procesos isotrmicos a temperaturas 3Ti y
Ti y dos procesos a volumen constante. Determine, en trminos de n, R y Ti, a) la energa
neta transferida por calor al gas y b) la eficiencia del motor. Un motor Stirling es ms fcil
de fabricar que un motor de combustin interna o una turbina. Puede funcionar con la quema
de basura o con la energa de la luz solar y no producir materiales de descarga. (R/ a) q =
2nRTiln2 b) 0,273)
42) Escriba la reaccin de formacin de cada uno de los siguientes compuestos a partir de
sus elementos en sus formas de referencia a temperatura ambiente:
a. CCl4 (l)
b. NH2CH2COOH (s)
c. H (g)
d. N2 (g)
43) Escriba la reacciones para la combustin de un mol de cada una de las siguientes
sustancias a CO2 (g) y H2O (g).
a. C4H10 (g)
b. C2H2OH (l)
(R/ a.-1808 kJmol-1; -1810 kJmol-1 b. -114,1 kJmol-1; -111,7kJmol-1; c.206,1kJmol-1; 201,1
kJmol-1)
45). Calcule Horeaccin y Uoreaccin para la oxidacin del benceno. Calcule tambin
Para el benceno , = 49,04 kJ/mol.
46) Una muestra de K(s) de masa 2,140 g sufre una combustin en un calormetro a volumen
constante. La constante del calormetro es de 1849 J K-1, y el aumento de temperatura medida
en el bao de agua interno conteniendo 1450 g de agua es de 2,62K. Calcule Uof y Hof
para el K2O.
49) La entalpa de combustin a 25 C para la acetona lquida (CH3)2CO para dar CO2 (g) y
H2O (l) es -1790 kJ/mol. Hallar , y , de (CH3)2CO (l).
(R/ , = 248 kJ/mol y , = -239 kJ/mol)
50) A partir de los siguientes datos a 25oC, calcular la entalpa de formacin de FeO(s) y
Fe2O3(s)
Reaccin Ho / kJ mol-1
Fe2O3(s) + 3C(grafito) 2Fe(s) + 3CO(g) 492,6
FeO(s) + C(grafito) Fe(s) + CO(g) 155,8
O2(g) + C(grafito) CO2(g) -393,51
CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g) -282,98
(R/ -266.3 kJmol-1, -824,2 kJmol-1)
Horeaccin (kJmol-1)
Las entalpas estndar de combustin del grafito y del C2H2 (g) son -393,51 y -1299,58 kJ
mol 1, respectivamente. Calcule la entalpa estndar de formacin del CaC2(s) a 25C.
(R/ -59,8 kJ mol-1)
52) A partir de los siguientes datos, calcule, Horeaccin a 391,4 K para la reaccin
Horeaccin (kJmol-1)
El valor del Horeaccin para la primera reaccin es a 298,15 K, para la segunda es a 373
K y para la tercera reaccin es a 391,4 K. Asuma que las capacidades calorficas son
independientes de la temperatura.
Sustancia CH3COOH(l) O2(g) CO2(g) H2O(l) H2O(g)
53) Calcule la entalpia estndar de formacin del FeS2(s) a 300 C a partir de los siguientes
datos a 25 C y de la informacin para la reaccin
54) Calcule el para el NO (g) a 840 K suponiendo que las capacidades calorficas de los
reactantes y de los productos son constantes e iguales a su valor a 298,15 K en el intervalo
de temperaturas. (R/ 90,6 kJ mol-1)
Con CP,m = 3,502*R, 3,466*R y 4,217*R para N2(g), H2(g) y NH3(g), respectivamente.
Calcular Hof del NH3 (g) a 300 K a partir de esta informacin. Suponer que las capacidades
calorficas son independientes de la temperatura. (R/-91,96 kJmol-1)
. 2 ( )+3 ( )2 ( )+2 ( )
. 2 ( )+3 ( )2 ( )+2 ( )
. 2 ( )+6 ( )3 ( )+4 ( )
57) Calcular , 1000 del HCl(g) haciendo uso de los datos tabulados en la literatura y
las siguientes expresiones de , (cal/(mol K)), vlidas de 298 a 2000 K.
5 -2
H2 (g) : 6,52 + 0,00078 (T/K) + 0,12x10 (T/K)
5 -2
Cl2 (g) : 8,82 + 0,00006 (T/K) - 0,68x10 (T/K)
5 -2
HCl (g) : 6,34 + 0,00110 (T/K) + 0,26x10 (T/K)
58) La sustancia Y funde a 200 K y 1 atm con = 1450 . En el estado slido Y,
, = + entre 10 K y 20 K, y , = + + + entre 20 y 200 K. Para
el lquido Y, , = + + + entre 200 y 300 K.
(a) Exprese , de Y lquido en trminos de las constantes c,d,e,l.
61) Sin consultar las tablas de la literatura, determine si las siguientes cantidades deben ser
cero. (a) , (N2O4, g); (b) , (Cl, g); (c) , (Cl2, g) ; (d) , (Cl2, g);
(e) , (N2O4,C); (f) , (N2, g) ; (g) , (N2, g) ; (h) , , (NaCl, c) ; , ,
(O2, g).
63) A partir de la ecuacin de Gibbs demostrar que para un gas ideal en un proceso a
temperatura constante
= +
66) Para la reaccin PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) las constantes de equilibrio observadas
en funcin de T son:
A + 3B 2C
Suponga que en un recipiente se aaden 1,60 moles de A y 1,0 mol de C y se ajustan las
condiciones experimentales para que la presin del sistema sea constante e igual a 1 bar. Si
se sabe que a la temperatura del experimento = 7,5, calcule la cantidad qumica de cada
gas cuando se alcanza el equilibrio.
R/(a) Falso, (b) Falso; G slo se minimiza si se mantiene el sistema a T y p constantes (c)
Verdadero, = + (d) Falso (e) Falso (f) Verdadero (g) Falso (h) Falso (i) Falso
Referencias