Introduo a Cincia dos Materiais

ESTRUTURAS CRISTALINAS

Professora: Maria Ismenia Sodero

maria.ismenia@usp.br
 O que voc vai aprender?

Como os tomos se arranjam em estruturas slidas?

Como a densidade dos materiais dependem da estrutura?

Como as propriedades dos materiais variam com a estrutura e/ou orientaes dos tomos

Fundamentos da Cincia e
Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Questo

Descreva sobre a dependncia das foras

repulsivas, atrativa e lquida em relao
separao interatmica para dois tomos isolados;

Quais as propriedades dos materiais podem ser

estipuladas atravs das curvas de fora de ligao
e energia de ligao para um par atmico?
Justifique.
 Energia e Empacotamento

Baixa densidade, empacotamento aleatrio

Alta densidade, empacotamento ordenado

 Estruturas Cristalinas

Muitos materiais - metais, algumas cermicas, alguns polmeros - ao se

solidificarem, se organizam numa rede geomtrica 3D - a rede cristalina.
Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada, em
contraposio aos materiais amorfos, nos quais no h ordem de longo
alcance.

Cristal 1

Fronteira

Cristal 2 2nm

Fronteira entre dois cristais de TiO2. Carbono amorfo.

Note a organizao geomtrica dos tomos. Note a desorganizao na posio dos tomos.

Imagens obtidas com Microscpio Eletrnico de Transmisso (MET).

Policristalino
 Exemplo de Aplicao de Material Monocristalino:
Paletas de superligas base de nquel para turbina de
alta-presso em turbinas aeronuticas.

Paletas de superliga base de nquel da

turbina de alta presso.
Exemplo de Aplicao de Material Policristalino: Chapas laminadas de ao
para indstria da linha branca geladeira; fogo; micro-ondas.
 Clula Unitria
A clula unitria consiste na unidade estrutural bsica ou bloco
construtivo bsico da estrutura cristalina e define a estrutura cristalina
e define a estrutura cristalina em relao a sua geometria e das
posies dos tomos no seu interior.

Rede Espacial

Clula Unitria

Fundamentos da Cincia e
Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Clula Unitria

Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, possvel descrev-la a

partir de uma estrutura bsica, como um tijolo, que repetida por todo o
espao.

Clulas No-Unitrias

Clula Unitria
Menor tijolo que repetido
reproduz a rede cristalina
 Os 7 Sistemas Cristalinos
S existem 7 tipos de clulas unitrias que preenchem totalmente o espao

Cbica Tetragonal Ortorrmbica

a=b=c, a=bc, abc,

Rombodrica Hexagonal* Monoclnica Triclnica

a=b=c, a=bc, abc, abc,
 As 14 Redes de Bravais
Redes Cristalinas = posicionamento dos tomos em entidades geomtricas

Cbica Simples Cbica de Corpo Cbica de Face Tetragonal Simples Tetragonal de

Centrado Centrada Corpo Centrado

Ortorrrmbica Ortorrrmbica de Ortorrrmbica de Ortorrrmbica de Rombodrica Simples

Simples Corpo Centrado Base Centrada Face Centrada

Hexagonal Monoclnica Monoclnica de Base Triclnica

Simples Centrada
 Principias estruturas dos metais
A maior parte dos elementos metlicos (90%) se cristaliza, ao se
solidificar, em trs estruturas cristalinas compactas: cbica de corpo
centrado, cubica de face centrada e hexagonal compacta.

BCC FCC HCP

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William F. Smith/Javad Hashemi
 Estruturas Cristalinas dos Metais

Como a ligao metlica no direcional no h grandes restries quanto

ao nmero e posio de tomos vizinhos. Assim, os metais tero NC (nmero
de coordenao) alto e empilhamento compacto.
Geralmente formados de um mesmo elemento raio atmico igual;
Daqui para frente representaremos os tomos como esferas rgidas que se
tocam. As esferas estaro centradas nos pontos da rede cristalina.
 Numero de Coordenao

Nos metais, todos os tomos possuem o mesmo nmero de vizinhos

mais prximos ou tomos em contato, o que chamado de nmero de
coordenao

Coordenaes em clulas
unitrias CS (a) e CCC (b).
Seis tomos se tocam na
esturuta CS e oito tomos
esto em contato na clula
unitria CCC.

Cincia e Engenharia dos Materiais Askeland e Phul

 Estrutura Cbica Simples (CS)
Rara devido ao baixo fator de empacotamento ( apenas o Polnio possui esta
estrutura);
Alinhamento dos centros dos tomos em todas as camadas Ocupao de
52% do espao.
FEA = Fator de empacotamento atmico
(APF - atomic packing factor)

Volume(tomos )
FEA
Volume(clula)
N (tomos )V (1tomo)
3

a
4
N (tomos ) R 3
Nmero de tomos na clula unitria 3
3
Na= 8x(1/8) = 1 a

NC (numero de vizinhos) = 6
 Estrutura Cbica Simples

a
R=0.5a

Direo compacta
contm 8 x 1/8 =
1 tomo/clula

atomos volume
4
clula 1 ( a/2 ) 3
3 tomo
FEA =
volume
a3
clula

Fator de empacotamento da Cbica Simples = 0,52.

 A rede ccc
A rede cbica de corpo centrado uma rede cbica na qual existe um
tomo em cada vrtice e um tomo no centro do cubo. Os tomos se
tocam ao longo da diagonal.
FEA = Fator de empacotamento atmico
(APF - atomic packing factor)

Volume(tomos )
FEA
a Volume(clula)
R N (tomos )V (1tomo)
3

a
4
N (tomos ) R 3
1 tomo inteiro 1/8 de tomo 3
3
a
Nmero de tomos na clula unitria
4 8 3
Na= 1 + 8x(1/8) = 2 2 R 3 R
3 3 3
FEAccc 3
3
0,68
NC = 8 4R 64 R 8

3 3 3
 Estrutura Cbica de Corpo Centrado - CCC

3a

2a

Direes compactas:
R Comprimento = 4R = 3a
a
Clula unitria contm:
1 + 8 x 1/8
tomos volume
= 2 toms/clula 4
clula 2 ( 3a/4) 3
3 tomo
FEA =
3 volume
a
clula
Fator de empacotamento da CCC = 0,68.
 A rede cfc
A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual existe um tomo
em cada vrtice e um tomo no centro de cada face do cubo. Os tomos
se tocam ao longo das diagonais das faces do cubo.

a
1/8 de tomo

R
1/2 tomo

Nmero de tomos na clula unitria Fator de empacotamento atmico

Na= 6x1/2 + 8x(1/8) = 4 FEAcfc = Volume dos tomos = 0.74
Relao entre a e r Volume da clula
4R = a2 => a = 2R2 NC = 12 A rede cfc a mais compacta
 Estrutura Cbica de Face Centrada - CFC

Direes compactas:
comprimento = 4R = 2a

2a Clula unitria contm:

6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 atoms/clula

a
tomos volume
4
clula 4 ( 2a/4) 3
3 tomo
FEA=
volume
a3
clula

Fator de empacotamento da CFC = 0,74

(valor mximo de fator de empacotamento)
 A rede hexagonal compacta
A rede hc pode ser representada por um prisma com base hexagonal,
com tomos na base e topo e um plano de tomos no meio da altura.

Nmero de tomos na clula unitria

Na= 12x1/6 + 2x(1/2) + 3 = 6
Relao entre a e r
c 2R = a

FEA = 0.74 NC =12

A rede hc to compacta quanto a cfc
c/2

a
 Resumo estrutura cristalina metais

Caractersticas de estrutura cristalina de alguns metais

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 Densidade Terica

Densidade = =

=

n= nmero de tomos/cel. unit.
A= massa atmica
Vc = volume da cela unit. = a3 para as cbicas
NA= numero de Avogadro
 Ex: Cr (CCC)
A = 52.00 g/mol a = 4R/ 3 = 0.2887 nm
R = 0.125 nm
n = 2 tomos/clula

=

tomos
g
clulal 2 52.00 terica = 7,18 g/cm3
mol
= real = 7,19 g/cm3
a3 6.022 x 1023
volume tomos
clula mol 25
 Densidades das classes de materiais

metais > cermicas > polimeros

Metais:
Alto empacotamento (FEA) - (ligao metlica);
Elementos de alta massa atmica
Cermicas:
Baixo FEA;
Elementos leves
Polmeros:
Baixo FEA ou amorfos
Elementos leves (C, H, O)
 Pontos, Direes e Planos Cristalogrficos

Existem algumas regras bsicas para descrever a geometria em e ao redor de uma

clula unitria. Essas regras e as notaes associadas so usadas uniformemente
pelos cristalgrafos, gelogos, cientistas de materiais. O que vamos aprender ,
ento um VOCABULRIO que nos permite comunicar de forma eficiente sobre a
estrutura cristalina. Esse vocabulrio ser til quando comearmos a lidar com
propriedades sensveis estrutura.

(a) Eixos ortogonais x, y, z utilizados para localizar as posies dos tomos nas clulas
unitrias cbicas. (b) Posies atmicas na clula unitria CCC. Fundamentos da Cincia e
Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Direes
As seguintes etapas so consideradas para determinao dos
ndices direcionais:
1- Um vetor com comprimento conveniente posicionado de maneira tal
que ele passe atravs da origem do sistema de coordenadas;
2- So determinados os comprimentos das projees do vetor sobre
cada um dos trs eixos; esses so medidos em termos das
dimenses a, b e c da clula unitria;
3- Esses trs nmeros so multiplicados ou divididos por um fator
comum, para reduzi-los aos menores valores inteiros;
4- Os trs ndices, sem separao por vrgulas, so colocados entre
colchetes: [uvw].
 Planos

Para identificar os planos cristalinos usar-se o sistema de notao de Miller, que so definidos como
os inversos das intersees fracionarias que o plano faz com os eixos cristalogrficos x, y e z;
Procedimento:
1- escolher um plano que no passe pela origem (0,0,0);
2- determinar as intersees do plano com os eixos cristalogrficos x, y e z do cubo unitrio;
3- obter os inversos destas intersees;
4- reduzir as fraes ao mesmo denominador e determinar o menor conjunto de nmeros inteiros que estejam na
mesma proporo das intersees.

ndices de Miller de alguns planos importantes em cristais cbicos (a) (100), (b) (110) e (c) (111).

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 Exemplos
z
a b c
1. Interceptos 1 1 c
2. Reciprocos 1/1 1/1 1/
1 1 0
3. Reduo 1 1 0 y
a b
4. Indices de Miller (110)
x
z
a b c
1. Interceptos 1/2 c
2. Reciprocos 1/ 1/ 1/
2 0 0
3. Reduo 2 0 0
y
4. ndices de Miller (100) a b
x
FAMLIA DE PLANOS {110}
paralelo um eixo
 Clculo da densidade linear

DL=

Exemplo: para um cristal de cobre CFC (a=0.361), a direo [110] interseco de dois meios
dimetros e um tomo (dimetro) inteiro. Portanto, intersecciona 2 tomos.

comprimento da linha 2 a

comprimento da linha 2 0.361nm

2atoms 3.92atoms 3.92 106 atoms

DL
2 0.361nm nm mm

Esquema para determinao linear na direo

[110] em uma clula unitria CFC
 Clculo da densidade planar

DP=

Exemplo: Ferro BCC, a=0,287
O plano (100) intersepta o centro de 2
atomos (4 x ) + 1 = 2 atoms

Area do plano (110) 2a a 2a 2

2
=
2 0.287
p 2

17.2atoms 1.72 1013

(a) clula unitria CCC com as posies atmicas,
indicando-se pelo sombreado o plano (110);
nm 2 mm 2
(b) reas dos tomos cortados pelo plano (110)
em uma clula unitria. Fundamentos da Cincia e
Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Estrutura Cristalinas de Materiais Inicos

Vrios materiais cermicos contm uma frao considervel de ligaes inicas entre nions e
ctions. Esses materiais precisam ter estruturas cristalinas que assegurem neutralidade eltrica,
mas permitam um empacotamento eficiente de ons de diferentes tamanhos.
As estruturas cristalinas inicas podem ser consideradas estruturas compactas de anons, que
formam tetraedros ou octaedros, permitindo que os ctions se encaixem em seus interstcios.
Balano de cargas;

Estrutura do Cloreto de Csio

Possui uma estrutura cubica simples, na qual o

interstcio cbico ocupado pelo Anon Cl-

Cincia e Engenharia dos Materiais Askeland e Phul

 Caractersticas dos ons

Duas caractersticas dos ons influenciam na estrutura:

- Magnitude da carga eltrica dos ons:
- O cristal deve ser eletricamente neutro;
- A formula qumica define a quantidade de ctions e nions.

- Tamanho relativo dos ctions e nions:

- Cada ction prefere ter tantos nions como vizinhos mais prximos quanto
possvel e vice-versa;
- Numero de coordenao: nmero de nions vizinhos mais prximos para um
ction, est relacionado com a razo entre os raios do ction e do nion.

(De W.D. Kingery, H.K. Bowen, and D.R. Uhlmann, Introduction to Ceramics, 2. ed., Wiley,
1976. Reimpresso com permisso de John Wiley & Sons, Inc.)
 Interstcios
No interstcio octadrico, h seis tomos ou ons equidistantes do centro do espao vazio.
Recebe este nome porque os tomos ou ons no entorno do centro do espao vazio formam
um octaedro (oito lados);
No espao tetradrico, h quatro tomos ou ons equidistantes do centro do espao vazio,

(W.D. Kingery, H.K. Bowen, and D.R. Uhlmann, Introduction to Ceramics, 2. ed., Wiley, 1976.
Espaos intersticiais em retculos estruturais cristalinos
Reimpresso dede CFC
com permisso e HC.
John Wiley & Sons, Inc.)

(a) Espao intersticial octadrico formado ao centro, onde seis tomos se tangenciam.
(b) Espao intersticial tetradrico formado ao centro, onde quatro tomos se tangenciam.

Fundamentos da Cincia e
Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Localizao dos interstcios

Os interstcios octadricos em clulas unitrias CCC esto localizados nas faces do cubo;
Os interstcios octadricos em clulas unitrias CFC esto localizados dentro de cada aresta
do cubo, assim como no centro da prpria clula unitria;

Cincia e Engenharia dos Materiais Askeland e Phul

 Nmero de coordenao e razo entre raios
Os tomos ou ons intersticiais cujos raios so ligeiramente maiores que o interstcio podem entrar nesse local,
forando ligeiramente os tomos circundantes para os lados.
tomos cujos raio so menores do que o raio da cavidade, no se alojam no interstcio, porque o on iria agitar-
se dentro deste espao.
Se o tomo for muito grande, vai preferir um interstcio com numero de coordenao maior

Cincia e Engenharia dos Materiais Askeland e Phul

 Estruturas Tipo AX
Estrutura do Cloreto de Sdio
Nmeros iguais de ctions e de nions;
Cada ction central est circundado por 6 nions Cl- (NC=6)
coordenao octadrica.
Outros exemplos: MgO, CaO, NiO e FeO.

(Octaedro ilustrando a coordenao octadrica de seis nions Cl em torno de um ction Na+.

Fundamentos da Cincia e
Clula unitria de NaCl truncada. Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Estruturas Tipo AX
Estrutura do Cloreto de Csio
Nmeros iguais de ctions e de nions;
Cada ction (Cs) central est circundado por 8 nions Cl- (NC=8) coordenao cbica.
No uma estrutura cristalina CCC, pois esto envolvidos ons de dois tipos diferentes.
Outros exemplos: CsBr, AgMg.

A clula unitria estrutural cristalina do cloreto de csio (CsCl). (a) Clula unitria de posio
inica. (b) Clula unitria de esfera rgida. Nesta estrutura cristalina, oito ons de cloreto
circundam um ction em posio central com coordenao cbica (NC = 8). Nesta clula
unitria, h um on Cs+ e um on Cl.

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 Cermicas a base de silicatos

O arranjo de ligao atmica (inica) do

tetraedro do SiO44.
Estrutura da alta cristobalita, que uma forma de slica (SiO2). Note
Nesta estrutura, quatro tomos de oxignio
que cada tomo de silcio circundado por quatro tomos de
circundam um tomo central de silcio. Cada
oxignio e que cada tomo de oxignio forma parte de dois
tomo de oxignio possui um eltron extra, e
tetraedros SiO4.
ento uma carga negativa para ligar a outro
tomo.

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Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Carbono altropos
Grafita x Diamante

O diamante isotrpico, possui maior densidade

Anisotrpica = propriedades dependentes da direo;
Baixa densidade;
Bom condutor trmico, no plano da base;
A estrutura da grafita cristalina. Composta por tomos de
carbono que seguem um arranjo hexagonal, dentro destas
camadas, cada tomo de carbono est ligado atravs de fortes
ligaes covalentes a trs tomos vizinhos coplanares. O
quarto eltron de ligao tem uma ligao do tipo van der
Walls, entre as camadas.
(3,51g/cm3).
Material natural mais rgido, mais duro e de menor
compressibilidade.
Possui altssima condutividade trmica, porm valores
mnimos de condutividade eltrica;
Clula unitria para estrutura cristalina do diamante.
Cada tomo de carbono se liga a quatro outros tomos
de carbono e essas ligaes so totalmente covalentes;

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Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Carbono
Fullerenos/nanotubos

Muito semelhante a uma bola de futebol, que feita de 12 Um esquema de um nanotubo, que consiste em uma
pentgonos e 20 hexgonos; nica lmina de grafite, enrolada na forma de um tubo,
e com ambas as extremidades tapadas por hemisfrios
Em cada ponto de juno, um tomo de carbono ligado C60 de fullerenos
covalentemente a trs outros tomos.
So extremamente resistentes e rgidos (mdulo de
A estrutura consiste de 60 tomos de carbono elasticidade so da ordem de 1TPa=103GPa, alm de
relativamente dcteis;

Resistncia 20x maior do que os aos mais resistentes Fibra de carbono = LRT= 7GPa
Nanotubos = LRT = 45GPa e E=ordem de Tera Pa (1012)
Estrutura dos polmeros

Cincia dos Materiais

James F. Shackelford
Alotropia

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 Determinao de estruturas cristalinas

Esquema da seo longitudinal de

uma ampola de raio X de filamento.

O FENMENO DA DIFRAO
Reflexo de um feixe de raios X pelos planos (hkl)
de um cristal (a) Se o ngulo de incidncia for
arbitrrio, no se produz feixe refletido; (b) Para o
ngulo de Bragg q, os raios refletidos esto em fase
e se reforam uns aos outros; (c) O mesmo que (b),
exceto que se omitiu a representao das ondas.

a
d hkl

k l
2 2 2
h Fundamentos da Cincia e
Engenharia dos Materiais
William F. Smith/Javad Hashemi
 Anlise de estruturas por difrao de raios X

LEI DE BRAGG

Cincia dos Materiais

James F. Shackelford
 Amorfo Cristalino

MEMAT - UNIFOA
 Carbono
grafite diamante

MEMAT - UNIFOA