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CARACTERIZAO DE SUSBTNCIAS HMICAS DA CAMADA SUPERFICIAL DO
SOLO SOB DIFERENTES COBERTURAS VEGETAIS1
2 3 4 5
Ademir Fontana ; Roberto Josino de Brito ; Marcos Gervasio Pereira ; Arcngelo Loss ;
6
Vinicius de Mello Benites
2 o
Eng . Agrnomo, Instituto Nacional de Colonizao e Reforma Agrria (INCRA). Av. Senador Robert Kennedy, 406. CEP: 29114-
300, Vila Velha - ES. E-mail: ademir.fontana@gmail.com
3 o
Eng . Agrnomo , INCRA. Av. Ville Roy, 5315 A. CEP: 69306-665, Boa Vista - RR. E-mail: rjbrito@bol.com.br
4
Depto. de Solos. Bolsista do CNPq. Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRRJ). CEP: 23890-000, Seropdica - RJ.
E-mail: gervasio@ufrrj.br
5
Doutorando em Agronomia. Bolsista do CNPq. UFRRJ. CEP: 23890-000, Seropdica - RJ.E-mail:
arcangeloloss@yahoo.com.br
6
Embrapa Solos. Rua Jardim Botnico, 1024. CEP: 22460-000, Rio de Janeiro - RJ. E-mail: vinicius@cnps.embrapa.br
RESUMO: O carbono orgnico do solo, a avaliao das substncias hmicas (SH) e as caractersticas fsicas e
qumicas dos cidos hmicos (AH) podem ser usados como indicador da qualidade das terras uma vez relacionados
sensibilidade ao manejo e a relao com as funes bsicas do solo. Este trabalho teve como objetivo avaliar o
efeito de diferentes coberturas vegetais na distribuio das SH e nas caractersticas dos AH de solos do Tabuleiro
Costeiro da regio norte do estado do Rio de Janeiro. Foram coletadas amostras de solo nas profundidades de 0-5 e
5-10 cm em reas sob pastagem (pasto), cana-de-acar (cana) e floresta secundria (floresta) de LATOSSOLO
AMARELO e ARGISSOLO AMARELO. Foram obtidas as SH e AH conforme normas da IHSS. Os AH foram
caracterizados pela composio elementar (CHNO) e espectroscopia do visvel e infravermelho (IV). Na distribuio
das SH observou-se baixa variao entre as coberturas em cada profundidade e predomnio da humina. Os AH
apresentaram em mdia 56,6% carbono, 6,9 % hidrognio, 4,9 % nitrognio e 31,6 % oxignio. Pelos espectros do
visvel observou-se a relao E4/E6 variando de 4,5 a 7,0, menores valores no pasto e cana e maiores na floresta.
Pelos espectros do IV observou-se nos AH da floresta PA banda de absoro em torno de 1540 cm-1, indicando a
presena de deformao em N-H+ ou estiramento em C=N. A caracterizao dos AH indica que as reas de floresta
possuem caractersticas mais alifticas e demonstra a deposio constante de serapilheira.
ABSTRACT: The soil organic carbon, humic substances (HS) evaluation and the physical and chemical
caracteristics of humic acids (HA) can be used as land quality indicator once related to sensitivity to management
and the relationship with the basic functions of soil. This study had theobjective to evaluate the effect of different
vegetation coverings in the humic substances distribution and the humic acids (HA) characteristics of Coastal
Tableland soils from the northern region of Rio de Janeiro State, Brazil. Soil samples were collected at 0-5 and 5-10
cm depths in areas under grass, sugar cane crop (cane) and secondary forest (forest), from Xanthic Oxisol and
Xanthic Ultisol. The SH and AH standards of IHSS. The HA were characterized by elemental composition (CHNO)
and visible and infrared (IR) spectroscopy. Fo the humic substances distribution, was observed low variation
between layers at each depth and predominance of humin. The HA had on average 56.6 % carbon, 6.9 % hydrogen,
4.9 % nitrogen and 31.6 % oxygen. By the visible spectra the E4/E6 ratio ranging from 4.5 to 7.0,was observed lower
values being in pasture and sugar cane areas and higher in the forest area. For the IR spectra the HA in the PA forest
-1
area absorption band around 1540 cm was observed which indicates the presence of N-H deformation or C=N
stretching. The HA characterization indicates that the forest areas present more aliphatic features and demonstrates
the permanent litter deposition.
Substncias Hmicas (IHSS) (Swift, 1996). Os AH classe de solo em comparao ao Argissolo Amarelo.
-1
foram lavados com soluo de HCl 0,1 mol L + HF Na profundidade de 0-5 cm, os valores do C-FAF
-1
0,3 mol L por duas vezes e levados para dilise at que estiveram em torno de 1,2 g kg-1, os do C-FAH entre
o valor da condutividade eltrica da gua no fosse 0,8 e 1,0 g kg-1 e os do C-HUM de 2,9 a 3,7 g kg-1,
maior que 1S aps uma hora da troca desta. enquanto, na profundidade de 5-10 cm, os valores do
A determinao da umidade dos AH foi feita em C-FAF variaram entre 1,0 e 1,4 g kg-1, os do C-FAH em
o
estufa, temperatura de 65 C por 5 horas. As anlises torno de 0,9 g kg-1 e os do C-HUM de 1,5 a 2,1 g kg-1
termogravimtricas dos AH foram feitas com o auxlio (Tabela 1). Para as diferentes profundidades, observou-
de mufla, colocando-se amostras em cadinhos de se o predomnio da humina, seguido pelos cidos
o
platina, e o peso inicial estabilizado a 30 C. Os AH ento flvicos.
foram submetidos temperatura de 600C por 5 horas,
sendo o resduo ao final da queima, considerado como
o teor de cinza. Tabela 1 - Distribuio do carbono orgnico total,
A composio elementar (CHN) dos AH foi carbono orgnico das substncias hmicas
determinada em analisador elementar Perkin Elmer e suas relaes em solos de Tabuleiros sob
PE-2400 CHNS. As anlises foram feitas utilizando-se diferentes coberturas vegetais, na
amostras de 1,1000 0,1000 mg. O padro de referncia profundidade de 0-5 cm e 5-10 cm.
usado foi a acetanilida (C=71,09%, H=6,71%,
N=10,36%). Os valores de C, H e N foram corrigidos 0-5 cm
para base seca e sem cinzas, utilizando as informaes Propriedades Solo Pasto Cana Floresta
obtidas pelos dados da anlise termogravimtrica, e a LAd 8,3 8,3 9,0
equao: % corrigido = % original x 100 / (100 - % COT (g kg-1)
umidade - % cinzas). O teor de oxignio foi determinado PAd 8,5 8,3 9,0
por subtrao a partir dos dados corrigidos. -1 LAd 1,2 1,2 1,2
Calcularam-se as razes atmicas: C:H = ((%C / 12) / C-FAF (g kg )
PAd 1,2 1,2 1,2
(%H / 1)); C:N = ((%C / 12) / (%N / 14)) e O:C = ((%O /
16) / (%C / 12)). -1 LAd 0,9 1,0 0,9
C-FAH (g kg )
Os espectros do visvel foram obtidos usando PAd 0,8 0,8 0,8
espectrofotmetro digital a 465 e 665 nm, com soluo LAd 3,5 2,9 3,7
de 100 mg de AH diludos em 1 L de NaHCO3 C-HUM (g kg-1 )
PAd 3,5 2,9 3,7
0,05 mol L-1, com pH em torno de 8,0. Para determi- LAd 0,8 0,8 0,8
nao da relao E4/E6, foi dividida a absorbncia em C-FAH/C-FAF
PAd 0,7 0,7 0,7
465 nm pela 665 nm (Yonebayashi e Hattori, 1988; LAd 0,6 0,8 0,6
Chen et al., 1977; Canellas et al., 2000). Para obteno C-EA/C-HUM
PAd 0,6 0,7 0,5
dos espectros do IV dos AH foi utilizado espectrmetro
de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), 5-10 cm
modelo 1600 Series FTIR, fabricado pela Perkin Elmer,
em pastilhas de KBr (2 mg de AH liofilizado + 200 mg de Propriedades Solo Pasto Cana Floresta
KBr seco), na faixa de 4.000 - 400 cm-1. -1 LAd 6,3 5,8 6,1
COT (g kg )
PAd 5,8 5,3 5,5
-1 LAd 1,1 1,3 1,4
C-FAF (g kg )
RESULTADOS E DISCUSSO PAd 1,0 1,2 1,3
-1 LAd 1,0 0,9 0,9
Carbono orgnico e fracionamento quantitativo da C-FAH (g kg )
PAd 1,0 0,9 0,9
matria orgnica do solo LAd 1,9 1,5 1,7
-1
Os teores de carbono orgnico total (COT) C-HUM (g kg )
PAd 2,1 1,7 1,9
variaram de 8,3 a 9,0 g kg-1 na profundidade de 0-5 cm e LAd 0,9 0,7 0,6
de 5,3 a 6,3 g kg-1 na profundidade de 5-10 cm, sendo os C-FAH/C-FAF
PAd 1,0 0,8 0,7
maiores teores para ambas as profundidades no LAd LAd 1,1 1,5 1,4
(Tabelas 1). Em trabalho com esses mesmos solos, C-EA/C-HUM
PAd 1,0 1,2 1,2
coberturas vegetais e na mesma regio, Fontana et al. Lad = LATOSSOLO AMARELO Distrfico; PAd =
(2001) observaram teores de COT entre 5,5 e 13,4 g kg-1 ARGISSOLO AMARELO Distrfico; COT = carbono orgnico
na camada superficial, sendo os maiores teores total; C-FAF = carbono orgnico da frao cidos flvicos; C-
observados no Latossolo Amarelo, os quais foram FAH = carbono orgnico da frao cidos hmicos; C-HUM =
carbono orgnico da frao humina; relaes C-FAH/C-FAF ,
atribudos aos maiores teores de argila presentes nesta
C-EA/C-HUM e C-EA/COT (C-EA=C-FAF+C-FAH).
Nessas mesmas condies, Fontana et al. (2001) cm e das fraes alcalino-solveis na camada de 5-10
observaram em Latossolo Amarelo o predomnio da cm. Nesse sentido, os valores da relao C-EA/C-HUM
frao humina, seguida pelos cidos hmicos e em maiores que 1,0 podem indicar a translocao e
Argissolo Amarelo predomnio de humina, seguida dos acmulo das fraes mais solveis em profundidade.
cidos flvicos, na camada superficial dos solos. Comportamento semelhante para a relao C-FAH/C-
Comportamento semelhante foi observado por Fontana FAF e diferente para a relao C-EA/C-HUM, com
et al. (2005) em um Argissolo Amarelo, em solos de valores menores que 1,0 at a profundidade de 0-10 cm
Tabuleiros do Esprito Santo, verificando o predomnio foram observados por Fontana et al. (2005).
da humina, seguida dos cidos flvicos na profundidade
de 0-5 e 5-10 cm. A humina indica a presena de matria Composio elementar dos cidos hmicos (AH)
orgnica recalcitrante e forte-mente estabilizada com a Os AH apresentaram em mdia 56,6% de
matriz mineral, enquanto os cidos flvicos representam carbono, 6,9% hidrognio, 4,9% de nitrognio e 31,6%
a matria orgnica proveniente de formas lbeis, como de oxignio (Tabela 2), sendo semelhantes aos encon-
exsudados, que so mais facilmente humificadas. trado na literatura para solos tropicais e subtropicais
Segundo Felbeck Junior (1965), Duchaufour (Schnitzer, 1978; Dick et al., 2003; Gomes et al., 2003;
(1970) e Stevenson (1982) o acmulo de humina no solo Cunha, 2005) e dos AH padres fornecidos pela IHSS.
possivelmente est relacionado ligao estvel que Os maiores teores de carbono foram observados na
existe entre esse componente e a parte mineral do solo, rea de pasto LAd e menores na rea de floresta LAd,
como tambm maior resistncia decom-posio. enquanto, os maiores teores de hidrognio ocorreram
Para Oades (1988); Greenland et al. (1992) e Zech et al. na rea de floresta PAd e menores na rea de cana PAd.
(1997) solos com maiores teores da frao argila Para o nitrognio, os maiores teores foram observados
favorecem a interao entre a matria orgnica e os na rea de floresta PA e menores na rea de pasto PAd,
minerais da frao argila, favorecendo uma maior j, os maiores teores de oxignio ocorreram na rea de
estabilidade do carbono orgnico no solo. No entanto, floresta LAd e menores na rea de pasto LAd (Tabela 2).
como observado pela anlise granulomtrica, os teores As razes atmicas H:C e O:C (Tabela 2),
de argila so baixos, e possivelmente os teores de apresentaram valores semelhantes aos encontrados na
humina observados representam a matria orgnica literatura (Schnitzer, 1978; Dick et al., 2003;
recalcitrante, que mais resistente decomposio e Gomes et al., 2003; Cunha, 2005). Para a razo H:C
mineralizao, independentemente dos teores de argila. verificaram-se valores entre 1,3 e 1,7, menor no pasto
Para a relao C-FAH/C-FAF verificou-se que os PAd e maior na floresta LAd e PAd, e a razo O:C
valores foram menores que 1,0 para ambos os solos, apresentou valores entre 0,3 e 0,5, menor no pasto LdA
coberturas e profundidades, enquanto, para a relao e maior e semelhantes na pasto PAd e floresta LAd. A
C-EA/C-HUM observaram-se valores menores que 1,0 alta relao H:C indica maior contribuio de
na profundidade de 0-5 cm e maiores que 1,0 na componentes alifticos, enquanto baixa relao indica
profundidade de 5-10 cm (Tabela 1). O comportamento maior aromaticidade. Por sua vez, valores da relao
da relao C-FAH/C-FAF um indicativo do predomnio O:C maiores que 0,5, indicam a presena de maior
dos cidos flvicos e os valores da relao C-EA/C- quantidade de grupos funcionais oxigenados como
HUM indicam predomnio da humina na camada de 0-5 COOH e carboidratos.
Tabela 2 - Caractersticas dos cidos hmicos de solos sob diferentes coberturas vegetais.
Steelink (1985) e Canellas et al. (2005) relataram indiretamente a maiores teores de hidrognio, os quais,
que alta relao H:C indica maior contribuio de so indicativos de maior alifaticidade das molculas
componentes alifticos, enquanto baixa relao indica orgnicas presentes nestes cidos.
alta aromaticidade (Dick et al., 2002; Benites et al., Para Kononova (1966) e Stevenson (1982) a
2005). J, valores da relao O:C maiores que 0,5, relao E4/E6 maior que 5,0 indica a aromaticidade (grau
como os verificados para estes AH, indicam a presena de humificao) e/ou grau de condensao da cadeia
de maior quantidade de grupos funcionais oxigenados de carbonos aromticos. Por outro lado, Chen et al.
como COOH e carboidratos (Steelink, 1985). (1977) relacionaram os valores desta relao ao
tamanho da partcula/molcula ou peso molecular, o
Anlises espectroscpicas dos cidos hmicos que pode ser comprovado pela ausncia de correlao
Pelos espectros do visvel observou-se que a entre a relao E4/E6 de AH com o grau de condensao
relao E4/E6 variou de 4,5 a 7,0, sendo os menores aromtica obtido por RMN 13C no trabalho de Canellas e
valores verificados na rea de pasto e na rea de cana e Rumjanek (2005).
os maiores na rea de floresta (Tabela 2). Apesar desse Os espectros do infravermelho (IV) apresentam
tipo de anlise apresentar pouca definio nos feies semelhantes, com pequenas diferenas na
espectros na maior parte dos casos (Silverstein et al., intensidade e nas frequncias de absorbncia
1991), para os AH desse estudo, observou-se (Figuras 1 e 2). Foram verificados picos intensos na
diferena entre os tipos de cobertura, estando os regio de 3440 3380 cm-1(estiramento de O-H em
valores da relao E4/E6, de maneira geral, em torno de grupo fenlico OH - contribuio de OH aliftico e NH) e
5,0 para as reas de pasto e cana, e prximos a 7,0 para 2930-2918 cm-1 (estiramento assimtrico de C-H em
rea de floresta. Esta observao foi corroborada pela CH2 e CH3 alifticos), e suaves em torno de 2850 cm-1
correlao (r = 0,99**) entre a relao E4/E6 com a razo (estiramento simtrico de C-H em CH2 e CH3 alifticos)
H:C obtida pela composio elementar, onde (Baes e Bloom, 1989; Stevenson, 1982; Niemeyer et al.,
maiores valores desta relao esto relacionados 1992).
PASTO (PA)
70.00
453
PASTO
638
815
%T %T
60.00
1050
1123
1234
1715
1415
1629
1420
1452
1121
1050
1715
1625
1239
2924
2861
2922
2861
3355
50.00
3420
40.00 CM-1
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 65.00
CANA (PA)
CANA %T
470
70.00 70.00
474
820
%T 1052
1452
1057
1715
60.00
1715
1415
1380
1628
1632
1415
1118
1119
2924
2856
3384
60.00
1234
2869
2925
1234
50.00
3352
50.00
40.00 CM -1
45.00
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
FLORESTA (PA)
FLORESTA
810
519
610
50.00
80.00 %T
1540
470
424
594
%T
809
1420
1645
1717
1452
1050
1122
40.00
70.00
2855
1234
1720
1634
1452
1234
1055
1119
2925
2861
2924
3382
3380
60.00 30.00
50.00 CM-1
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 20.00
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Recebido: 06/10/2008
Aceito:02/02/2009