barnas holil

0812 21 6996 1 / 0818 20 4321

e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Reaksi orde dua (pereaksi berbeda)

aA + bB
k
hasil reaksi

d [ A]
k[ A][ B]
dt
d [ A]
k .dt
[ A][ B]

Jika a = b = 1, maka [ A]o [ A] [ B]o [ B] atau [ B] [ B]o [ A]o [ A] , sehingga persamaan di atas menjadi

d [ A]
k.dt
[ A] [ B]o [ A]o [ A]

d [ A] d [ A]
k.dt
[ B]o [ A]o [ A] [ Bo ] [ A]o [ B]o [ A]o [ A]

Setelah diintegralkan diperoleh,

1 [ A]o 1 [ B]o [ A]o [ A]

ln ln kt
[ B]o [ A]o [ A] [ B]o [ A]o [ B]o

1 [ A]o [ B]
atau ln kt
[ B]o [ A]o [ A][ B]o

Jika a b, maka diperoleh

a [ A]o [ B]
ln kt
a[ B]o b[ A]o [ A][ B]o

Reaksi orde tiga (satu jenis pereaksi)

A
k
P

d [ A]
k[ A]3
dt

d [ A]
k .dt
[ A]3

[ A] t
d [ A]

[ A]o [ A]3 t 0
k .dt

[ A] t
d [ A]

[ A]o [ A]3
k dt
t 0

Hasil integralnya adalah

1 1 1
kt
2 [ A] [ A]o2
2

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 1
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

atau
1 1 1 1
2
kt
2 [ A] 2 [ A]o2

1 1
Kalau dibuatkan kurva antara terhadap t akan diperoleh garis lurus dengan kemiringan kurva sama dengan 2
k dan
[ A]2
1
titik potong dengan ordinat adalah .
[ A]o2

Reaksi orde tiga (tiga jenis pereaksi)

A + B + C
k
hasil reaksi

d [ A]
k[ A][ B][C ]
dt

[ A]o [ A] [ B]o [ B] [C]o [C]

d[ A]
k[ A] [ B]o [ A]o [ A][C ]o [ A]o [ A]
dt

d [ A]
k.dt
[ A] [ B]o [ A]o [ A][C ]o [ A]o [ A]

Hasil integralnya adalah

[ B ]o [ C ]o [ C ]o [ A]o [ A]o [ B ]o
1 [ A] [ B] [C ]
ln kt
[ A]o [ B]o [ B]o [C ]o [C ]o [ A]o [ A]o [ B]o [ C ]o

Reaksi orde tiga (dua jenis pereaksi)

2 A + B
k
hasil reaksi

d [ A]
k[ A]2 [ B]
dt

Jika [ A]o [ A] 2 [ B]o [ B] , maka

d [ A] [ A]o [ A]
k[ A]2 [ B]o
dt 2 2
d [ A]
k .dt
2 [ A]o [ A]
[ A] [ B]o
2 2

Hasil integralnya adalah

2 1 1 2 [ B]o [ A]
ln kt
2[ B]o [ A] [ A] [ A]o 2[ B]o [ A]o
2
[ B][ A]o

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 2
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Jika [ A]o [ A] [ B]o [ B]

d [ A]
k[ A]2 [ B]o [ A]o [ A]
dt

d [ A]
k.dt
[ A]2 [ B]o [ A]o [ A]

Hasil integralnya adalah

1 1 1 1 [ B]o [ A]
ln kt
[ B]o [ A] [ A] [ A]o [ B]o [ A]o 2
[ B][ A]o

Reaksi orde satu reversibel

k1
A k1
B

d [ A]
k1[ A] k1[ B]
dt

k1[ A] k1 [ A]o [ A] dengan [ B] [ A]o [ A]

k1[ A]o k1 k1 [ A]
k1
k1 k1 [ A] [ A]o .........................................................................................................(*)
k1 k1

Pada keadaan setimbang: k1[ A] k1[ B]

[ B]eq [ A]o [ A]eq k1

K
[ A]eq [ A]eq k1

k1
[ A]eq [ A]o
k1 k1

k1 k1
[ A]o [ A]eq ........................................................................................................................(**)
k1

Hasil (**) ini disubstitusikan ke persamaan (*) sehingga diperoleh,

k1 k1 [ A] [ A]eq
d [ A]
dt

[ A] t
d [ A]
k1 k1 dt
[ A]o
[ A] [ A]eq t 0

[ A]o [ A]eq
ln k1 k1 t
[ A] [ A]eq

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 3
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Reaksi orde satu paralel

A
k1
B k1 B
atau A
A
k2
C k2 C

d [ A]
k1[ A] k2 [ A]
dt

k1 k2 [ A]
k1 k2 t
[ A] [ A]o .e

d [ B]
k1[ A]
dt

k1 k2 t
k1[ A]o .e

k1[ A]o k1 k2 t
atau [ B] e tetapan
k1 k2

k1[ A]o
Dengan memasukkan nilai t = 0 dan [B] = 0 akan diperoleh nilai tetapan integral
k1 k2

Nilai tetapan ini disubstitusikan ke persamaan di atas dan kemudian disusun ulang akan diperoleh,

[ B]
k1[ A]o
k1 k2

1 e 1 2
k k

Dengan cara yang sama akan diperoleh,

[C ]
k2 [ A]o
k1 k2

1 e 1 2
k k

k1[ A]o k2 [ A]o [ B] k1
Pada t = akan diperoleh nilai [ B] dan [C ] sehingga
k1 k2 k1 k2 [C ] k2

Reaksi orde satu berurutan (banyak terjadi pada reaksi pembelahan inti)

A
k1
B
k2
C

d [ A]
k1[ A]
dt

d [ B]
k1[ A] k2 [ B]
dt

d [C ]
k2 [ B]
dt

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 4
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Pada t = 0, [A] = [A]o, [B] = 0, dan [C] = 0, maka diperoleh [ A] [ A]o .e k1t

d [ B] k1
k1[ A]o .e k1t k2 [ B] atau [ B] e k1t e k2t [ A]o
dt k2 k1

[ A]o [ A] [ B] [C ] atau [C] [ A]o [ A] [ B]

k .e k2t k2 .e k1t
[C ] 1 1 [ A]o
k2 k1

Jika k2 k1 , maka B akan segera berubah menjadi C, sehingga diperoleh,

[C ] 1 e [ A]
k1t
o

Dari persamaan di atas dapat diketahui bahwa konsentrasi C dipengaruhi oleh nilai tetapan laju reaksi yang kecil sehingga
tahap A k1
B (tahap lambat) dinamakan tahap penentu laju reaksi (rate-determining step).

d[intermediate] d [ B]
Dengan menggunakan pendekatan keadaan tunak (steady-state approximation), 0 , yaitu 0 akan
dt dt
k1
diperoleh k1[ A] k2 [ B] 0 atau [ B] [ A] dan
k2
d [C ]
k2 [ B] k1[ A]
dt
k1[ A]o .e k1t
atau
t
[C ] k1[ A]o e k1t .dt
0

1 e k1t [ A]o

Mekanisme Michaelis-Menten

ES ES P E
ka kb
ka'

d [ ES ]
ka [ E ][S ] ka' [ ES ] kb [ ES ]
dt

ka [ E ][S ] ka' kb [ ES ] 0
ka [ E ][ S ]
atau [ ES ]
ka' kb

ka [ E ]o [ ES ] [ S ] ka [ E ]o [ S ]
karena [ E] [S ] [ E]o ,maka [ ES ] atau [ ES ]
k kb
'
a k kb ka [ S ]
'
a

d [ P]
kb [ ES ]
dt

ka [ E ]o [ S ]
kb
ka' kb ka [S ]

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 5
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

ka kb [ E ]o [S ]

ka' kb ka [ S ]

kb [ S ] kb ka'
k[ E ]o dengan k dan KM
K M [S ] ka

K M = tetapan Michaelis

d [ P]
Jika [S ] K M maka kb [ E ]o
dt

kb
[ E ]o [S ] jika [S ] K M
KM

Jika diselesaikan lebih lanjut akan diperoleh,

1 1 K
M
k kb kb [ S ]

1 1 1
Dari kurva terhadap akan diperoleh bentuk garis lurus dengan perpotongan pada ordinat menunjukkan nilai
k [S ] kb
KM
sehingga nilai kb dapat diperoleh dan dari kemiringan kurva yang menunjukkan nilai , maka nilai tetapan Michaelis
kb
K M dapat ditentukan.

Mekanisme Lindemann-Hinshelwood

A A A P
ka kb
ka'

d [ A ] [ka [ A]2
ka [ A]2 ka' [ A ][ A] kb [ A ] 0 atau [ A ]
dt kb ka' [ A]

d [ P] k k [ A]2
kb [ A ] a b '
dt kb ka [ A]

Jika ka' [ A ][ A] k b[ A ] atau ka' [ A] kb akan diperoleh,

d [ P] kk
k[ A] yang menunjukkan reaksi orde satu dengan k a ' b
dt ka

d [ P]
Jika ka' [ A] kb , maka ka [ A]2 yang menunjukkan reaksi orde dua.
dt

Pada tekanan rendah, tahap penentu laju reaksi adalah pembentukan bimolekul A , sehingga persamaan laju pembentukan
produk dapat ditulis sebagai,

d [ P] ka kb [ A]
k[ A] dengan k
dt kb ka' [ A]

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 6
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Tetapan laju efektifnya dapat ditulis sebagai

1 k' 1
a
k ka kb ka [ A]

1 1 ka'
Kurva antara terhadap adalah garis lurus dengan titik potong terhadap ordinat menunjukkan nilai dan
k [ A] k a kb
1
kemiringannya menunjukkan nilai .
ka

Teori Laju Reaksi

menghitung tetapan laju dari sifat molekul

(1) Teori tumbukan gas reaksi bimolekuler

Jumlah tumbukan molekul A dan B (kerapatan tumbukan)

1
8kT 2 2
ZAB = N A[A][B]

dengan ZAB = kerapatan tumbukan A terhadap B

NA = tetapan Avogadro
CAB = kecepatan relatif rata-rata
1
8kT 2
= (vr) =

1 1 1 m1 .m 2
atau =
mA mB m1 m 2

= masa tereduksi

= d2 d = (dA + dB)

Frekuensi tumbukan molekul A dan molekul B,

z = vrNA[B]

Kerapatan tumbukan molekul A dan molekul B,

ZAB = zNA[A] = vrN2A[A][B]

Laju reaksi adalah hasilkali frekuensi tumbukan dan fraksi tumbukan yang mempunyai energi untuk bereaksi

d[A] Z .f
AB dengan f = fraksi tumbukan
dt NA
= e Ea / RT

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 7
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Distrubusi Boltzmann,

E E
1 E / kT 1
f(E) =
kT
e f= f (E)dE =
Ea
kT Ea
e E / kt dE = e-Ea / kT

1
8kT
2
d[A] Ea / RT
NA e [A][B]
dt
1
8kT
2
Ea / RT
dengan k2 = NA e

1
8kT
2

A = NA

Arhenius: k2 = Ae Ea / RT

Nilai faktor preeksponensial A:

pada reaksi bimolekuler (khas), A 1014 cm3 mol1 detik1

1014 cm3 mol1s 1

pada reaksi bimolekuler (gas), A =1010 cm3 s1
6x1023 mol1

Tidak semua tumbukan dapat menghasilkan reaksi (mencapai target). Fraksi luas penampang efektif dinyatakan
oleh faktor sterik P, yaitu * = P, sehingga tetapan laju reaksi menjadi
1
8kT
2
Ea / RT
k2 = P NA e

dan tetapan Arrhenius menjadi

1
8kT
2

A = P NA

Tabel: Parameter Arrhenius untuk reaksi fasa gas

A/(L mol1s1)
Ea/(kJ mol1) P
eksperimen teori
2NOCl 2NO + 2Cl 9,4x109 5,9x1010 102,0 0,16
2ClO Cl2 + O2 6,3x107 2,5x1010 0,0 2,5x103
H2 + C2H4 C2H6
6 11
1,24x10 7,3x10 180,0 1,7x106
K + Br2 KBr + Br
12 11
1,0x10 2,1x10 0,0 4,8

A eksperimen > A teori: reaksi berjalan lebih cepat dibandingkan tumbukan antar molekul
A eksperimen < A teori: energi tumbukan bukan salah satu penentu reaksi, faktor lain yang berpengaruh
adalah orientasi molekul

Jika nilai P terlalu kecil dapat diketahui bahwa untuk berlangsungnya reaksi diperlukan katalis, misalnya
reaksi pembentukan C2H6
Reaksi kompleks mempunyai nilai P yang lebih kecil dibandingkan dengan reaksi lainnya.

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 8
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

(2) Teori kompleks teraktifkan reaksi bimolekuler

A + B (AB)* C + D

E
(AB)*

Ea

A+B

C+D

d[A]
= .CAB = frekuensi penguraian kompleks teraktifkan
dt
= k CA CB

Pada keadaan setimbang:

Co .CAB
K = Co = konsentrasi standar (pembanding )= 1 M
CA .CB

d[A] .K .CA .CB

= ..(1)
dt Co

K dapat dinyatakan dalam fungsi partisi A, B, dan AB.

Co .No .v.q AB
K = .eEo / RT qAB, qA, qB = fungsi partisi molekuler
q A .q B

Co .No .v.q!AB
= .eEo / RT ..(2)
q!A .q!B
q!AB
dengan: q!AB =
V
q!
q!A = A
V
q!
q!B = B
V

Eo = perbedaan energi kompleks teraktifkan dan pereaksi pada nol mutlak

Fungsi partisi vibrasi pada modus normal:

1
q = 1 e h / kT

kT
untuk h << kT q = (ex = 1 x + ..)
h
= frekuensi vibrasi kompleks teraktifkan

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 9
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Untuk molekul AB:

kT
q!AB = . q!!AB .(3)
h

q!!AB = fungsi partisi molekul yang kehilangan satu faktor vibrasi

Dari persamaan (1), (2), dan (3), diperoleh,

!!
d[A] N o .k.T q AB
= . . ! ! . eEo / RT . CA. CB
dt h q A .q B

R
karena k = dan E = No.Eo, maka:
No

!!
d[A] R.T q AB
= . . ! ! . eEo / RT . CA. CB
dt h q A .q B

!!
R.T q AB
dengan tetapan laju k2 = . . ! ! . eEo / RT
h q A .q B

Persamaan termodinamika teori kompleks teraktifkan

Co .No .v.q!AB
K = .eEo / RT
q!A .q!B

k.T K
!!
R.T q AB
k2 = . . ! ! . eEo / RT k2 = . .
h q A .q B h Co

kT R.T K
q!AB = . q!!AB = . ...(4)
h N o .h Co

h = k T

Go = RT ln K ....(5)

Dari (4) dan (5), diperoleh:

R.T o
k2 = o
eG / RT
N o .h.C

R.T o o
= o
eS / R . eH / RT
N o .h.C

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 10
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Energi pengaktifan Arrhenius

d ln k
Ea = RT2
dT

RT K d RT K
karena k = . , maka: Ea = RT2 ln .
N o h Co dT No h Co

d ln K
= RT + RT2
dT

= RT + Uo Uo = Ho (PV)

= Ho + RT (PV)

Gas ideal:

(PV) = n.RT maka,

Ea = Ho (n 1) RT

= Ho + mRT m = orde reaksi

Secara umum:

. Co .eS / R .eH / RT
RT n o o
k=
No h
n = 0 unimolekuler
= 1 bimolekuler
= 2 termolekuler

atau ditulis:

k = e m . Co
1 m RT S o / R Ea / RT
. .e .e
No h

(Co)1m diberikan agar persamaan ini berlaku untuk reaksi orde m

dan tidak terbatas pada reaksi orde dua

m = orde reaksi

Nilai faktor preeksponensial adalah,

A = e m . Co
1 m RT S o / R
. .e
No h

Persamaan ini dapat digunakan untuk menghitung entropi pengaktifan dari faktor preeksponensial

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 11
 barnas holil
0812 21 6996 1 / 0818 20 4321
e-mail: barnas@chem.itb.ac.id / barnasholil@yahoo.com

Waktu Relaksasi Reaksi Sederhana

k1
A+B k 1
C

d[C]
= k1[A][B] k1[C]
dt

Pada keadaan setimbang:

0 = k1[A]eq[B]eq k1[C]eq

Jika ditulis dalam ungkapan pergeseran [C] terhadap konsentrasi kesetimbangan akhir dengan memasukkan

[A] = [A]eq [C]

[B] = [B]eq [C]
[C] = [C]eq [C]

diperoleh,

d[C]
= k1([A]eq [C]) ([B]eq [C]) k1[C]eq + [C])
dt

Jika pergeseran dari kesetimbangan [C] kecil, maka:

d[C] [C]
= {k1([A]eq + [B]eq ) + k1} [C] =
dt

Dari 0 = k1[A]eq[B]eq k1[C]eq

C = Co.et/

([C])2 diabaikan karena [C] kecil = {k1+ k1([A]eq + [B]eq )}1

d[C] [C]
= {k1([A]eq + [B]eq ) + k1} [C] = = waktu relaksasi
dt

k1 dan k1 dapat diperoleh dari kemiringan kurva dan titik potong grafik 1 terhadap [A]eq + [B]eq

kinetika17-Sep-15 1:34:35 AM 12