REDES CRISTALINAS

Las redes cristalinas se caracterizan fundamentalmente por un orden o periodicidad.

La estructura interna del cristal viene representada por la llamada celdilla unidad
que se repite una y otra vez en las tres direcciones del espacio. El tamao de esta
celdilla viene determinado por la longitud de sus tres aristas (a, b, c), y la forma por
el valor de los ngulos entre dichas aristas (, , ).
La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada uno
crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que estn rodeados de iones
contrarios.
Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo
que explica que sean prcticamente incompresibles. Adems, estos iones no
pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas
distribuidas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o redes
espaciales.
Los cristalografos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos de poliedros llama
sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones pueden ocupar los vrtices,
los centros de las caras o el centro del cuerpo de dichos poliedros. El ms sencillo
de stos recibe el nombre de celdilla unidad.
Uno de los parmetros bsicos de todo cristal es el llamado ndice de coordinacin
que podemos definir como el nmero de iones de un signo que rodean a un ion de
signo opuesto. Podrn existir, segn los casos, ndices diferentes para el catin y
para el anin.
El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que cristalice
un compuesto inico dependen de dos factores:
1. Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las distancias de
equilibrio a que stos se situarn entre s por simple cuestin de cabida en
espacio de la red.
2. Carga de los iones. Se agruparn los iones en la red de forma que se
mantenga el electro neutralidad del cristal.
El nmero de iones existentes en la red cristalina es indefinido, de manera que la
frmula con que caracterizamos una sustancia inica slo indica la cantidad relativa
(proporcin) de iones de uno u otro signo que deben existir en el cristal para
mantener la neutralidad elctrica.
Podemos agrupar la mayor parte de los compuestos inicos en una serie de
estructuras:
ndice de
Red Compuesto
coordinacin
Cbica centrada en el CsCl, CsBr, Csl
8
cuerpo
Cbica centrada en las NaCl, NaBr, Nal, MgO, CaO
6
caras
ZnS, BeO, BeS
Tetradrica 4
Catin = 8 CaF2, SrF2, BaCl2
Tipo fluorita Anin = 4
Catin = 6 TiO2, SnO2, PbO2
Tipo rutilo Anin = 3
Red ndice de coordinacin Compuesto
Cbica centrada en el CsCl, CsBr, Csl
8
cuerpo
Cbica centrada en las NaCl, NaBr, Nal, MgO, CaO
6
caras
ZnS, BeO, BeS
Tetradrica 4

Catin = 8 CaF2, SrF2, BaCl2

Tipo fluorita
Anin = 4
Catin = 6 TiO2, SnO2, PbO2
Tipo rutilo
Anin = 3

La mayor parte de los slidos de la naturaleza son cristalinos lo que significa que
los tomos, molculas o iones que los forman se disponen ordenados
geomtricamente en el espacio. Esta estructura ordenada no se aprecia en muchos
casos a simple vista porque estn formados por un conjunto de micro cristales
orientados de diferentes maneras formando una estructura poli cristalina,
aparentemente amorfa. Este "orden" se opone al desorden que se manifiesta en los
gases o lquidos. Cuando un mineral no presenta estructura cristalina se denomina
amorfo. La cristalografa es la ciencia que estudia las formas y propiedades
fisicoqumicas de la materia en estado cristalino. Las redes cristalinas se
caracterizan fundamentalmente por un orden o periodicidad. La estructura interna
de los cristales viene representada por la llamada celdilla unidad que se repite una
y otra vez en las tres direcciones del espacio.
Si nos fijamos con detenimiento, en estos grficos existe siempre una fraccin de
los mismos que se repite. Asimismo, los cristales, tomos, iones o molculas se
empaquetan y dan lugar a motivos que se repiten del orden de 1 ngstrom = 10-8
cm; a esta repetitividad, en tres dimensiones, la denominamos red cristalina. El
conjunto que se repite, por translacin ordenada, genera toda la red (todo el cristal)
y la denominamos unidad elemental o celda unidad.
Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo
que explica que sean prcticamente incompresibles. Adems, estos iones no
pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas
distribuidas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o redes
espaciales. Los cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos de
poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones pueden
ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de dichos
poliedros.
Las redes cristalinas se caracterizan fundamentalmente por un orden o periodicidad.
La estructura interna de los cristales viene representada por la llamada celdilla
unidad o elemental que es el menor conjunto de tomos que mantienen las mismas
propiedades geomtricas de la red y que al expandirse en las tres direcciones del
espacio constituyen una red cristalina.
El tamao de esta celdilla viene determinado por la longitud de sus tres aristas (a,
b, c), y la forma por el valor de los ngulos entre dichas aristas (, , ).
El conjunto de elementos de simetra de un objeto que pasan por un punto, definen
la simetra total del objeto (grupo puntual de simetra). Hay muchos grupos
puntuales, pero en los cristales stos han de ser compatibles con la periodicidad
(repetitividad por traslacin) por lo que hay slo 32 posibles grupos puntuales que
se denominan clases cristalinas.
Combinando las dos traslaciones y el ngulo que forman entre s, slo hay cinco
posibles formaciones de redes planas: paralelogramo, rectngulo, cuadrado,
hexgono y rombo. Si formamos una red espacial apilando estas redes planas,
podemos describir catorce redes cristalinas, llamadas redes de Bravais.
Auguste Bravais, en el siglo XIX fue el primero en proponer la hiptesis de la
estructura reticular de los minerales.
Estos catorce tipos de celdillas elementales son los que vemos a continuacin:
Estructura cristalina
Deduciendo la investigacin, la estructura cristalina es la disposicin atmica en el
slido, esta es regular y repetitiva y se describirse de 2 formas:
1. Considerando los tomos o iones como esferas slidas (modelo atmico de
esferas rgidas).

2. Conjunto de puntos en el espacio tridimensional, red cristalina, que define

la disposicin ordenada del slido cristalino, es decir cuando los tomos se
sitan en los puntos de la red se construye la estructura cristalina.
La estructura fsica de los slidos es consecuencia de la disposicin de los tomos,
molculas o iones en el espacio, as como de las fuerzas de interconexin de las
partculas:
Estado amorfo: Las partculas componentes del slido se agrupan al azar.
Estado cristalino: Los tomos (molculas o iones) que componen el slido se
disponen segn un orden regular.
Las partculas se sitan ocupando los nudos o puntos singulares de una red espacial
geomtrica tridimensional. Los metales, las aleaciones y determinados materiales
cermicos tienen estructuras cristalinas.
Los tomos que pertenecen a un slido cristalino se pueden representar situndolos
en una red tridimensional, que se denomina retculo espacial o cristalino. Este
retculo espacial se puede definir como una repeticin en el espacio de celdas
unitarias.
La celda unitaria de la mayora de las estructuras cristalinas son paraleleppedos o
prismas con tres conjuntos de caras paralelas
El clculo de dicha energa reticular se puede hacer con ayuda de la frmula
siguiente:
Donde Z1 y Z2 son las cargas de los iones, e es el valor de la carga del electrn,
NA es el nmero de Avogadro d0 es la distancia entre los iones, A es la constante
de Madelung y n el factor de compresibilidad o coeficiente de Born.
Segn el tipo de enlace atmico, los cristales pueden ser de tres tipos:
Cristales inicos: punto de fusin elevado, duro y muy frgil, conductividad
elctrica baja y presentan cierta elasticidad. Ej: NaCl (sal comn)
Cristales covalentes: Gran dureza y elevada temperatura de fusin. Suelen
ser transparentes quebradizos y malos conductores de la electricidad. No
sufren deformacin plstica (es decir, al intentar deformarlos se fracturan).
Ej.: Diamante
 Cristales metlicos: Opacos y buenos conductores trmicos y elctricos. No
son tan duros como los anteriores, aunque si maleables y dctiles. Hierro,
estao, y cobre.
Segn la posicin de los tomos en los vrtices de la celda unitaria de la red
cristalina existen:
Redes cbicas sencillas: Los tomos ocupan slo los vrtices de la celda
unidad.
b) Redes cbicas centradas en el cuerpo (BCC): Los tomos, adems de
ocupar los vrtices, ocupan el centro de la celda. En este caso cristalizan el
hierro y el cromo.
Redes cbicas centradas en las caras (FCC): Los tomos, adems de ocupar
los vrtices, ocupan el centro de cada cara de la celda. Cristalizan en este
tipo de redes el oro, cobre, aluminio, plata, d) Redes hexagonales compactas
(HC): La celda unitaria es un prisma hexagonal con tomos en los vrtices y
cuyas bases tiene un tomo en el centro. En el centro de la celda hay tres
tomos ms. En este caso cristalizan metales como cinc, titanio y magnesio.
Energa reticular
La energa reticular, tambin conocida como energa de red, es la energa que se
necesita para poder separar de manera completa un mol de un compuesto de tipo
inico en sus respectivos iones gaseosos. Tambin se puede decir que la energa
reticular es la energa que se consigue a travs de la formacin de un compuesto
de tipo inico partiendo siempre de sus iones gaseosos.
Este tipo de energa muestra la estabilidad que tiene las redes cristalinas, y viene
medida como energa/mol, teniendo las mismas unidades de medida que tiene la
entalpa estndar (H), es decir KJ/mol, aunque de signo opuesto.
La energa reticular se puede conocer de manera experimental indirectamente a
travs de la aplicacin de la ley de Hess (caso particular del primer principio de la
termodinmica). Cuando se usa este caso se conoce como ciclo de Born-Haber, el
cual consiste en examinar un ciclo termodinmico que es resultado de considerar la
energa que participa en la formacin del compuesto inico de tipo slido, as como
tambin se puede explicar cmo la energa a partir de los elementos que forman el
compuesto estndar, o aquella que se transfiere en la formacin de los compuestos
partiendo siempre de los elemento que se encuentran en estado estndar pero
siguiendo un camino distinto que est formado por diferentes etapas:
En primer lugar, el proceso de formacin de los tomos que se encuentran en
estado gaseoso partiendo de los elementos siempre en su estado estndar. En este
paso por regla general se tiene en cuenta las energas que se encuentran asociadas
a la sublimacin, y vaporizacin de los distintos elementos que forman el
compuesto, y por lo tanto depender del estado de agregacin en el que se
encuentren cada uno de ellos.
En la segunda etapa tiene lugar la formacin de iones estables, los cuales se
encuentran en el retculo inico del cual parten los elementos que se encuentran en
estado gaseoso. En este paso se encuentran implicadas la energa de ionizacin,
as como la afinidad electrnica de los elementos implicados.
En el tercer paso tiene lugar la formacin de la red cristalina partiendo de los iones
gaseosos y estables. La energa que se desprende cuando se forma un compuesto
partiendo de un metal y de un no metal.
El clculo de dicha energa reticular se puede hacer con ayuda de la frmula
siguiente:
Donde Z1 y Z2 son las cargas de los iones, e es el valor de la carga del electrn,
NA es el nmero de Avogadro d0 es la distancia entre los iones, A es la constante
de Madelung y n el factor de compresibilidad o coeficiente de Born.
Cuando se forma un compuesto inico a partir de los sus iones, se desprende una
gran cantidad de energa. Esta energa recibe el nombre de energa reticular. En
concreto, se puede definir la energa reticular como la energa liberada cuando se
forma una mol de compuesto inico a partir de sus iones en estado gaseoso:
Cuanto mayor sea la energa liberada en el proceso, ms estable ser la red
cristalina en cuestin. Por ejemplo, los siguientes compuestos inicos estn
dispuestos en orden creciente de estabilidad:
Energa reticular del cloruro sdico, NaCl = -767 kJ/mol
Energa reticular del fluoruro potsico, KF = -802 kJ/mol
Energa reticular del fluoruro de litio, LiF = -1007 kJ/mol
Aunque la energa reticular se pude determinar experimentalmente, tambin se
puede calcular a partir de una relacin matemtica, la ecuacin de Born Land, que
tiene en cuenta una serie de parmetros cristalinos. Esta ecuacin es:
Algunos de estos parmetros, como la constante de Madelung o el coeficiente de
Born, no son fciles de determinar con precisin. Por esto motivo, esta ecuacin es
ms til si lo que deseamos es nicamente realizar un estudio comparativo de la
estabilidad de 2 compuestos inicos, de forma cualitativa. As, basta que
observemos en la relacin carga-radio, que son los parmetros ms determinantes
en el valor de la energa reticular. De esta forma, la energa reticular es directamente
proporcional al producto de carga de los iones e inversamente proporcional a la
distancia que los separa:
Efecto de la distancia intranuclear. Cuanto ms grande sea la distancia entre los
iones, menor ser la energa reticular y menos estable ser el cristal inico formado.
Por el contrario, cuanto ms pequeos sean los iones y, por tanto, ms se
aproximen, mayor ser la energa reticular. Por ejemplo, si comparamos la energa
reticular para dos compuestos en los que slo cambia el tamao del anin, tenemos:
Energa reticular del cloruro sdico, NaCl = -767 kJ/mol
Energa reticular del fluoruro sdico, NaF = -910 kJ/mol
Vemos que el fluoruro sdico, cuyos iones estn ms prximos entre s porque el
fluoruro es ms pequeo que el cloruro (puedes revisar si quieres la variacin
peridica del radio atmico) tiene una energa reticular mayor que el cloruro sdico
(desprende ms energa al formarse) y por tanto es ms estable.
Efecto del producto de cargas. Cuanto mayor es el producto de cargas, mayor es la
energa reticular desprendida y mayor la estabilidad de la red. Si comparamos dos
compuestos en los que cambia la carga del catin, tendremos:
Energa reticular del cloruro sdico, NaCl (producto de cargas 1) = -767 kJ/mol
Energa reticular del cloruro de magnesio, MgCl2 (producto de cargas 2) = -2326
kJ/mol
Por tanto, cuanto mayor es la carga de los iones, ms grande es la fuerza de
atraccin electrosttica entre los mismos y por ello es mayor la energa reticular.
A mayor energa reticular de un compuesto, ms difcil ser fundirlo, evaporarlo o
rayarlo. La energa reticular es proporcional al producto de cargas e inversamente
proporcional a la distancia intranuclear.