gen de calidad una consideracin de zumo de fruto, cromatogrfico Perkin-Elmer Autosystem (Perkin-El-
obtenido de forma natural, que conserva todo el aro- mer LTD) dotado con una columna capilar de slice
ma, sabor y composicin del fruto del que procede y fundida BPX-70 de 25m x 0.25mm d.i y 0.25m de
que es tan apreciado nutricionalmente (Mataix y dimetro de partcula (SGE Scientific Pty Ltd. Aus-
Martnez de Victoria, 1988). tralia), utilizando helio como gas portador. La tempe-
La calidad de este producto depende de su com- ratura del horno fue de 190oC (isoterma). El inyector
posicin y sta puede verse influenciada por diver- (tipo split/splittless) y el detector de ionizacin de lla-
sos factores que van desde los agronmicos, como ma (FID) se mantuvieron a 250oC. Se inyect, me-
la variedad, que pueden afectar a su composicin in- diante sistema automtico, un volumen de 0.5L.
trnseca, a los industriales, derivados del proceso de Los resultados se expresan como porcentaje res-
elaboracin, que afectan principalmente a sus carac- pecto del total, para los principales cidos grasos:
tersticas de calidad (Uceda y Hermoso, 1998), por Palmtico (C16:0), Palmitoleico (C16:1), Esterico
lo que es razonable pensar que estos pueden tener (C18:0), Oleico (C18:1), Linoleico (C18:2) y Linolni-
su reflejo en una modificacin de ciertas caractersti- co (C18:3) (CEE 2568/91).
cas de los aceites, habitualmente analizadas me-
diante CDB, como son: el punto de congelacin, el 2.2.2. Composicin en triacilgliceroles.
punto de fusin o la estabilidad oxidativa.
En este artculo se expone los resultados de en- La composicin en triacilgliceroles es determina-
sayos preliminares realizados sobre aceites de oliva da por anlisis directo del aceite de oliva virgen, di-
virgen de diferentes variedades como primer paso suelto en acetona al 1%, mediante cromatografa
para analizar la viabilidad de su aplicacin, como lquida de alta resolucin (HPLC) en un equipo Per-
una tcnica rpida, sencilla, que precisa poca canti- kin-Elmer (Perkin-Elmer Ltd) dotado de una bomba
dad de muestra y no emplea reactivos qumicos, en isocrtica, un horno de termostatizacin de la colum-
la caracterizacin del aceite de oliva virgen. na y un refractmetro diferencial. La columna utiliza-
da fue de fase reversa RP-18 de 250 mm de longitud
2. MATERIAL Y MTODOS y 4.6 mm de dimetro interno, rellena de Spherisorb
ODS-2 de 5m de tamao de partcula (Merck). La
2.1. Muestras de aceite separacin se realiz utilizando como fase mvil
Acetona:Acetonitrilo (55:45 v/v) a un flujo de 1.5
Se han utilizado muestras de aceite de oliva pro- mL/min y una temperatura de columna de 40oC.
cedentes de seis variedades de olivo (Olea euro- Los resultados se expresan como porcentajes
paea L.) cultivadas en el campo de experimentacin respecto del total de los triacilgliceroles obtenidos en
localizado en Jimena (Jan): Arbequina(Ar), Blan- las condiciones de anlisis HPLC (CEE 2568/91).
queta (Bl), Cornicabra(Co), Hojiblanca (Hj), Picual
(Pi) y Picudo (Po). Emplendose, para este estudio, 2.2.3. Estabilidad oxidativa.
una muestra de cada variedad.
El aceite ha sido obtenido en laboratorio, a partir La resistencia a la autoxidacin es evaluada me-
de aceitunas recogidas directamente del rbol, me- diante el sistema Rancimat (Gutirrez, 1989) a una
diante el sistema ABENCOR (Martines-Surez et temperatura de 98oC y 10 L/h de flujo de aire. Los re-
al.,1975) , en el cual, la aceituna es molida mediante sultados son expresados en horas.
un molino de martillos y la masa originada, batida a
28 oC durante 30 minutos sin adicin de coadyuvan- 2.3. Anlisis CDB
te de extraccin (talco o agua). Inmediatamente, la
masa batida es centrifugada durante 4 minutos, a la Para el anlisis trmico de las muestras se ha uti-
misma temperatura de batido; el aceite separado es lizado un calormetro diferencial de barrido DSC-
recogido en una probeta y dejado reposar hasta de- SOQ de Shimadzu (Shimadzu Corporation, Japn).
cantacin. Finalmente, el aceite decantado es filtra- Las muestras de aceite, entre 10 -- 14 mg, han
do y almacenado a --25 oC hasta el momento de su sido pesadas con precisin de 0.002 mg en un cri-
anlisis. sol de aluminio y colocados en el calormetro, donde
se deja estabilizar en corriente de nitrgeno (a 20
2.2. Determinaciones analticas mL/min.) durante 40 minutos a temperatura ambien-
te. Como referencia se utiliza una cpsula de alumi-
2.2.1. Composicin en cidos grasos. nio vaca.
Las muestras se sometieron a un programa de
Los steres metlicos de los cidos grasos, pre- temperatura en el que se ha unificado, en una sola
parados mediante transmetilacin bsica en caliente etapa, el proceso de cristalizacin y fusin (Tan y
con MetO-Na+ seguida de metilacin cida con meta- Che Man, 2000) con el de oxidacin (Litwinienko et
nol sulfrico, son analizados mediante un equipo al., 1999) (Gupta y Jaworski, 1991), consistente en:
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calentamiento de las muestras desde la temperatura partir de los cuales se observan, tambin, importan-
ambiente hasta los 50oC, bajo una corriente de nitr- tes diferencias entre variedades, siendo los triinsatu-
geno a 20 mL/min., isoterma a esta temperatura du- rados (OOO, OOL, LLL, OLLn) los triacilgliceroles
rante 5 minutos e inicio de la rampa de enfriamiento mayoritarios con un rango de valores de 54.3 --
desde los 50oC a --100oC con una velocidad de 64.2%, seguidos de los monoinsaturados (OOP,
5oC/min; isoterma a --100oC durante 5 minutos e ini- SOO, POL, PLL) con 32.5 -- 39.1%.
cio de la rampa de calentamiento, a 5oC/min., hasta
los 50oC, momento en el que se realiza el cambio de 3.2. Curvas de cristalizacin
nitrgeno a aire con flujo de 100 mL/min.; tras el
cambio a aire y despus de una isoterma de 5 minu- Las curvas de flujo de calor obtenidas en el pro-
tos a 50oC, se inicia la rampa de calentamiento, con ceso de enfriamiento, en el paso desde los 50 a
una velocidad de 5oC/min, hasta los 300oC momento los -100oC, presentan una evolucin respecto de la
en que finaliza el anlisis. temperatura tal y como se refleja en la Figura 1. El
Durante todo el proceso se han recogido los da- hecho ms destacable que se observa en sta es
tos de flujo de calor, en mW, en funcin del tiempo y la presencia, en todos los aceites, de una gran
de la temperatura, a partir de los cuales se han obte- pico exotrmico con picos de temperatura cuyos
nido los valores de los picos de temperatura de las valores oscilan entre --54.22oC para la variedad Bl
transiciones (Pt), de la temperatura de inicio de la y --39.52oC para la variedad Pi. En la tabla III, se
transicin (to) y de la temperatura de finalizacin de presentan los valores de estos picos de tempera-
transicin (te). tura.
La presencia de cidos grasos poliinsaturados,
3. RESULTADOS Y DISCUSIN como C18:2 (L) y C18:3(Ln), produce un descenso
del punto de congelacin de los aceites (Tan y Che
3.1. Caracterizacin de los aceites Man, 2000). En los aceites analizados, la composi-
cin acdica de las variedades se diferencia, funda-
En la Tabla I, se exponen los datos de la compo- mentalmente, por su contenido en C18:1 y C18:2, lo
sicin en cidos grasos de las muestras de aceite de que condiciona su composicin triglicerdica como
oliva empleadas en el trabajo. se aprecia en la Tabla II. As, la variedad Pi, con un
La primera caracterstica que se observa en es- Pt de --39.52oC, es el aceite que presenta el mayor
tos aceites es la gran variabilidad de composicin contenido de C18:1 y el ms bajo de C18:2, siendo
entre las diferentes variedades estudiadas en los los triacilgliceroles triolena (OOO) y dioleilpalmitina
que el cido oleico (C18:1), cido graso monoinsatu- (OOP) los que se encuentran en mayor proporcin,
rado mayoritario, alcanza valores que oscilan entre con un 54.0 y 23.5% respectivamente, seguidos de
62.31% para la Blanqueta y 82.67% para la varie- la dioleillinolena (OOL) con un 7.9% y de la diolei-
dad Picual. Tambin se observan diferencias impor- lestearina (OOS) con un 6.1%. En el extremo opues-
tantes entre los cidos grasos saturados y to, el aceite de la variedad Bl es el que presenta el
poliinsaturados, representados fundamentalmente valor ms bajo de C18:1 y el contenido ms alto de
por el palmtico (C16:0) y el linoleico (C18:2), con C18:2, originando una estructura triglicerdica en la
rangos de valores comprendidos entre 8.52 -- que los aclgliceroles que poseen C18:2 presentan
13.55% y 3.19 -- 19.19%, respectivamente. una mayor participacin, siendo los principales tria-
Estos cidos grasos se distribuyen en los diferen- cilgliceroles: OOO, OOL, OOP y POL, con valores de
tes triacilgliceroles que se reflejan en la Tabla II y a 23.0, 20.7, 17.5 y 13.8% respectivamente y presen-
Tabla I
Caracterizacin de los aceites de las diferentes variedades respecto de su composicin en los
principales cidos grasos obtenidos mediante cromatografa gaseosa capilar.
Tabla II
Composicin en trigliacilgliceroles de las muestras de aceite de oliva virgen, dispuestas segn su orden
de elucin mediante HPLC, de acuerdo con su nmero de carbonos equivalentes (ECN). Resultados
en porcentaje respecto del total
Ar 0.30 0.20 - 3.50 - - 17.60 9.30 1.10 38.10 22.90 3.20 3.10 0.70 - 35.30 5.00 59.70
Bl 1.60 0.30 - 8.70 5.30 - 20.70 13.80 1.80 23.00 17.50 3.00 2.50 1.80 - 39.10 6.60 54.30
Co - - - 0.80 1.30 0.40 8.90 3.10 0.20 49.30 24.40 2.80 6.80 1.20 0,80 36,00 5,00 59.00
Hj 0.20 0.30 0.20 3.50 1.90 0.40 17.50 5.70 0.60 42.80 18.70 1.80 5.10 0.90 0,50 32.50 3.30 64.20
Pi - - - 0.70 1.30 0.70 7.90 2.20 - 54.00 23.50 2.50 6.10 1.00 - 33.80 3.50 62.70
Po 0.60 0.70 - 9,00 1.90 - 20.50 11.60 0.70 28.10 20.50 3.90 1.50 0.50 0,40 35,50 5,50 59,00
(ECN = N- 2i; N= nmero de tomos de carbono de los cidos grasos del trigliacilglicerol; i= nmero de instauraciones del trigliacilglicerol.
M, porcentaje de trigliacilgliceroles monosaturados. D, porcentaje de trigliacilgliceroles disaturados. Ti, porcentaje de trigliacilgliceroles triin-
saturados.)
Tabla III
Temperaturas, en oC, de los picos de temperatura (Pt), del inicio de la transicin (to) y del final
de la transicin (te) de las curvas de cristalizacin de la Figura 1
Variedad Pt to te Rango
Tabla IV
Datos de las temperaturas, en oC, de los picos de temperatura (Pt1 y Pt2 ) y del inicio y fin de la
transicin (to y te) en las curvas de fusin CDB de la Figura 2.
Variedad Pt1 Pt2 to te
AGRADECIMIENTOS.
Figura 3
A la unidad DSC, UV-NIR de los servicios exter-
Curva caracterstica del proceso de oxidacin de un aceite de
oliva virgen obtenido mediante CDB en gradiente de nos de la Universidad de Granada.Trabajo financia-
temperatura de 5oC/min, desde +50 oC a +300 oC y con flujo do por FAGA-FEOGA, a travs del proyecto
de aire de 100mL/min. To, tiempo de estabilidad del aceite, CAO00-L5.
en segundos
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