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Ing.

Mara Estela Astudillo G


Gestin Recursos Hdricos, Tratamiento de Aguas

Determinacin de la Alcalinidad en Aguas

Introduccin

Alcalinidad es la capacidad para neutralizar iones iones hidronio en aguas.


Los cuerpos de agua naturales pueden verse afectados por lluvias cidas o drenajes
cidos provenientes de las actividades mineras que puede disminuir el pH. La
alcalinidad es la capacidad para amortiguar los cambios de pH, es una capacidad
extensiva, dependiente de la composicin de la muestra
El pH de las aguas naturales flucta entre 7-8 y el cambio de pH es resistido
por la presencia del sistema buffer carbonato/dixido de carbono. El dixido de
carbono en agua esta asociado a los siguientes equilibrios:

CO2(g) + H2O(l) CO2(ac)

CO2(ac) + H2O(l) H2CO3(ac)

H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3-(ac)

HCO3-(ac) H+(ac) + CO32-(ac)

En aguas naturales, diversos metales estn asociados a carbonatos, especialmente


el carbonato de calcio. En agua, el carbonato de calcio es dbilmente soluble debido
al valor pequeo de Kps (4,6 x 10-9, 25C); debido a la hidrlisis del ion carbonato:

CO32-(ac) + H2O(l) HCO3-(ac) + OH-(ac)

hay un incremento de la solubilidad del carbonato de calcio y consecuentemente un


incremento en el pH. La presencia del CO 2 disuelto en agua da cuenta de la
siguiente reaccin:

CO2(ac) + H2O(l) + CO32-(ac) 2HCO3-(ac)

contribuye a mejorar la solubilidad del dixido de carbono y del carbonato de calcio, de acuerdo
con el Principio de Le Chatelier.
Si ambos componentes estn presentes en agua, la adicin de un cido fuerte genera
la siguiente reaccin:

H3O+(ac) + HCO3-(ac) 2H2O(l) + CO2(g)

si es un a base fuerte la que se agrega, la reaccin que da lugar es:

OH-(ac) + HCO3-(ac) H2O(l) + CO32-(ac)

Entonces el sistema acta como buffer donde el HCO3- es el cido y CO32- es la base
conjugada.
.
La alcalinidad puede ser definida como los moles (por litro) de un cido monoprtico necesarios
para reaccionar completamente con todas las bases presentes. La alcalinidad esta
generalmente explicada por la presencia de carbonato, bicarbonato e hidrxido, esta se puede
definir como:

[alcalinidad] = 2[CO32-] + [HCO3-] + [OH-] - [H3O+]


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las concentraciones son molares y los coeficientes resultan del nmero de H + que
reaccionan con la base. Si las aguas son bsicas la concentracin de ion hidronio se
puede despreciar. Otros componentes disueltos en agua tambien contribuyen a la
alcalinidad, pero estn en baja concentracin (amonio, bases conjugadas del cido
fosfrico, borato, slice y cidos orgnicos). La alcalinidad puede ser expresada en
masa equivalente de carbonato de calcio, debido a la siguiente reaccin:

CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 + H2O

Si las aguas tiene carcter bsico (pH>8,3), se puede determinar la llamada


alcalinidad de fenolftalena, debido principalmente a la presencia de bicarbonato. En
este caso la muestra es titulada con estndar cido a pH cercano a 8,3
(decoloracin de la fenolftalena). El pH de muchos cuerpos de agua es < 8,3 y
tiene alcalinidad de fenolftaleina de cero. Cuando el pH del agua es menor que 8,3,
se usa anaranjado de metilo como indicador y si la muestra es titulada con cido
hasta pH 4,3, el HCO3- es convertido a CO2.

Procedimiento

1.- Preparar una solucin de hidrxido de sodio 0,1 M. La solucin debe ser
estandarizada.
2.- Preparar una solucin 0,1 M HCl (para una alcalinidad >20 mg/L).
3.- Preparar una solucin de 0,02 M HCl. Diluir 200 mL de la solucin 0,1 M HCL a 1
L. Esta solucin puede ser estandarizada, pero no es necesario.
4.- Estandarizar la solucin de 0,1 M de NaOH con cido ftlico-potsico (KHP)
como estndar primario. Pesar 0,5 g de KHP, previamente secado y transferirlo
cuantitativamente a un matraz Erlenmeyer de 250 mL y disolver con 75 mL de
aguas desionizada, aproximadamente. Agregar 3 gotas del indicador fenolftaleina y
titular con 0,1 M de NaOH hasta que se forme un dbil color rosado.
5.- Usar la solucin de NaOH estandarizada para titular 25 mL (diluida a 75 mL
aproximadamente) de la solucin de HCl 0,1 M. Realizar el procedimiento 3 veces

Titulacin para determinar alcalinidad

1.- Mida 50 mL de la muestra y lleve a un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Agregue


3-5 gotas de anaranjado de metilo

2.- Llene una bureta con solucin de HCl 0,1 M. Titule la muestra con la solucin
estandarizada hasta el punto final de la titulacin (viraje de naranjo a rojo) y
registre el volumen final.

Titulacin Potenciomtrica

a) Calibracin del pH-metro


Previo a la determinacin potenciomtrica se debe calibrar el pH-metro
i.- el pH-metro debe mantenerse en modo STANDBY. La membrana del
electrodo debe estar sumergida en una solucin (buffer a pH 7).
ii.- Para calibrar se puede usar soluciones buffer a pH 7 y 10. Se debe lavar
el electrodo con agua desionizada despus de haber sido sumergido en cada una de
las soluciones. Si se mide con el buffer a pH 7 y en el pH-metro no se lee 7, se
debe ajustar con el selector correspondiente hasta ajustar al valor 7. Se debe agitar
la solucin donde esta el electrodo para ayudar a la calibracin. Una vez calibrado a
pH 7, colocar el pH-metro en modo standby y lavar y secar el electrodo y colocarlo
en la solucin buffer a pH 10. Agitar suavemente y medir el pH. Si no se lee el valor
10, ajustar con el selector adecuado hasta leer el valor 10 (se puede usar el
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selector de compensacin de temperatura). Volver a leer a pH 7 con el buffer


correspondiente.
b) Para medir el pH de una muestra se debe seguir el procedimiento anterior.
c) Medir un volumen apropiado de muestra, de acuerdo con el volumen usado
en la titulacin y llevarla a un vaso de 250 mL. Introducir el electrodo de pH
hasta que el bulbo quede completamente sumergido.
d) Agite la muestra en forma continua y agregar, a travs de una bureta, la
solucin titulante de HCl 0,1 M. Se debe medir pH cada 0,5 mL hasta
alcanzar pH 4,0. Registrar el valor de pH a cada volumen agregado.

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