Course: Chemical Technology (Organic) Module

VI
Lecture 5
Catalytic Cracking: Fluid
Catalytic Cracking And
Hydrocracking

Desintegracin Cataltica: Desintegracin Cataltica

Fluida e Hidro-desintegracin.

DESINTEGRACIN CATALTICA de Desintegracin Cataltica es dada en la

El proceso de desintegracin cataltica fue Tabla M-VI 5.1.
desarrollado en 1920 por Eugene Houdry,
para el mejoramiento del residuo, fue Principales reacciones involucradas en
comercializado ms tarde en 1930. El la desintegracin cataltica son:
proceso Houdry estuvo basado sobre la Desintegracin
configuracin de la cama fija cclica. Ha Isomerizacin
existido continuo mejoramiento en el Des-hidrogenacin
proceso de desintegracin cataltica desde Ciclizacin
su iniciador de la tecnologa de la cama Condensacin
fija a la ltima cama fluida de Alquilacin y
desintegracin cataltica (FCC) La carga
Des-alquilacin
de alimentacin para la desintegracin
La mayora de las principales
cataltica es normalmente el gasleo
reacciones que toman lugar en la
ligero desde la columna de destilacin al
desintegracin cataltica estn dadas en
vaco. La desintegracin cataltica rompe
la Tabla
los hidrocarburos de bajo valor de pesos
Parafinas Parafinas ms pequeas
molecular alto a productos de ms valor
+ olefinas
agregado (de bajo peso molecular) como
Alquil naftenato-- nafteno + olefina
la gasolina, el Diesel, LPG a lo largo con
Alquil aromtico -- aromtico +
cargas de alimentacin petroqumicas
olefina
muy importantes como el propileno,
Mltiple nafteno -- naftenato
gases C4 como el isobutileno, Isobutano,
alquilado con pocos aillos
butano y buteno. La Reaccin Principal

1

DESINTEGRACIN CATALTICA
FLUIDA
La desintegracin cataltica fluida es
ahora el mayor proceso de conversin
secundario en la refinera del petrleo,
desde 1942. Existen ms de 400 unidades
FCC en el mundo. El proceso proporciona
alrededor del 50 % de todo el combustible
de transportacin y el 35 % de la picina
de la gasolina total. Los principales hitos
en la historia de la FCC ha sido: [Ghosh,
2002]
Introduccin del catalizador de
zeolita durante 1960 el cual ha
resultado en el tiempo de
residencia ms bajo.
Introduccin de la zeolita y ultra
estable a mediados de los 60s
Interruptor sobre la cama de
desintegracin hacia la
desintegracin del elevador.
Introduccin del gran nmero de
aditivos para impulso de octano de
gasolina /rendimiento de nafta
ligera
Control del SOx.
2
 Pasivacin del niquel y vanadio
La FCC es un sistema cataltico
multi-componente con circulacin
del sistema fluido del reactor de la
cama con reactor. La
configuracin del sistema de
regenerador Figura M-VI 5.1
muestra los detalles del proceso
FCC y reactor FCC
3

CARGA DE ALIMENTACIN
El gasleo de vaco (VGO), el VGO de
hidro-tratamiento, los fondos del hidro-
desintegrador, el gasleo de la planta de
coque (CGO), el aceite des-asfaltado
(DAO), Aceite crudo de residuo (RCO),
residuo de vaco (VR).
La carga de alimentacin normal
consiste de gasleo de vaco y
atmosfrico pero puede incluir
otra corriente pesada.
El mayor contaminante en la carga
de alimentacin incluye residuo
de carbn y metales.
Mientras que la carga de
alimentacin del proceso FCC
contiene hasta el 4% de carbn
Conradson MSCC puede procesar
todo tipo de carga de alimentacin
Etapas de Proceso.
Reaccin.- La carga de alimentacin
reacciona con el catalizador y desintegra
en diferentes hidrocarburos
Regeneracin.- El catalizador es
reactivado por el quemado del coque; re-
circula al reactor.
Fraccionacin.- La corriente de
hidrocarburo desintegrado es separada en
varios productos como GLP y gasolina,
como aceite cclico ligero y aceite cclico
pesado son drenados como una corriente
lateral.
Seccin de Reactor y Regenerador: La
seccin del catalizador consiste
principalmente del reactor y del
regenerador
La carga de alimentacin a lo
largo de la unidad con corrientes
de reciclo es pre-calentada a
temperatura de 365C-370C y
entra al elevador donde viene en
4
 contacto con el catalizador
caliente y regenerado (a una
temperatura de casi 640 660C.
El catalizador finalmente dividido
es mantenido en un estado aireado
o fluido por los vapores del aceite.
La seccin del catalizador
contiene el reactor y entre dos el
regenerador & catalizador re-
circulado.
El catalizador gastado es
regenerado para obtener libre de
coque que colecta sobre el
catalizador durante el proceso. El
flujo de catalizador gastado a
travs del separador del
catalizador hacia el regenerador,
donde la mayor parte de los
depsitos de coque quemados en
el fondo donde el aire
precalentado y el catalizador
gastado son mezclados. El
catalizador fresco es adicionado y
el catalizador desgastado
eliminado para optimizar el
proceso de desintegracin.
Fraccionacin. - La corriente de
hidrocarburo desintegrado es separado en
varios productos. El GLP y gasolina son
sobrecalentados y eliminados como
vapor. El producto sin convertir como el
aceite cclico ligero y el aceite cclico
pesado son drenados como corriente
lateral. El producto sobre-calentado es
enviado a la seccin de estabilizacin
donde la gasolina estabilizada es separada
desde los productos ligeros desde el GLP
que es recuperado.
Parmetros de operacin tpicos de la Smith, 2004]
FCC
La materia prima de la carga de
alimentacin de aceite: 114 metros
cbicos/h
Temperatura de salida del horno: 291C
Temperatura de la carga de alimentacin
al reactor: 371C
Temperatura del vapor del reactor: 549C
Producto Obtenido
Gas ligero H2, C1 y C2s
GLP C3s y C4s incluye olefinas
ligeras.
Gasolina C5 + componente de alto
octano para picina de gasolina o
combustible ligero.
Componente de la mezcla de
aceite cclico ligero (LCO) para la
picina de diesel o combustible
ligero
Aceite cclico pesado (HCO)
Producto opcional de aceite
cclico pesado para combustleo o
material cortador.
Aceite clarificado (CLO) o aceite
decantado; suspensin para
combustleo
Sub-producto de coque consumido
en el regenerador para proveer la
demanda del calor del reactor.
Catalizador FCC
En el mejor rompimiento a travs del
proceso del intervalo cataltico se
desarrollaron los catalizadores de zeolita
los cuales demostraron una actividad
vastamente superior, selectividad de
gasolina, y estabilidad de caractersticas
comparado con el catalizador slice-
almina original amorfo [Hemler &
5

Los catalizadores Porosos de la FCC
actualmente es un polvo micro-esfrico
desecado por pulverizacin.
La distribucin del tamao de la partcula
de 20-120 micrones & densidad de
partcula ~1400 kg/m3.
Compuesto de zeolitas Y en muchas
derivaciones de diversas propiedades.
Proporcionadas en varios grados de
tamaos de partculas & resistencia al
atricin.
Continuando con el mejoramiento de la
tolerancia del metal, selectividad de
coque
El pan nuevo del catalizador son la alta
tolerancia al metal con el catalizador de
alta matriz teniendo la mejor
accesibilidad, re-generacin
desprendimiento [Ghosh, 2006].
Opciones para el Combustible Limpio.
Para el mejoramiento de los productos
FCC dentro de una mezcla aceptable de
componentes siguiendo tres etapas estn
siendo usadas [Letzsch 2005]:
Severo procesamiento hidro de
carga de alimentacin a FCC.
Tratando cada uno de los
productos en el hidro-tratamiento
Combinacin de ambos
procesamientos de corrientes
anteriores y posteriores
PROCESOS DE DESINTEGRACIN
CATALTICA MODIFICADOS
Proceso FCC de residuo (RFCC)
El proceso RFCC usa la tecnologa del
reactor similar como en el proceso FCC y
es etiquetado para cargas de alimentacin
de residuos ms grandes que el 4 % peso
de carbn Conradson. Un regenerador de
dos etapas con el enfriamiento del
catalizador es normalmente usado para
controlar la ms alta produccin de coque
y calor resultante.
Desintegracin Cataltica Profunda
(DCC)
Proceso de Desintegracin Cataltica
Mili Segundo (MSCC)
Las mejoras en los dispositivos de
terminacin del elevador han permitido
disminuir significativamente el tiempo de
residencia del post-elevador y en la
desintegracin del post-elevador. Los
beneficios del tiempo de contacto del
corte del catalizador-y- aceite han sido los
rendimientos ms bajos del gas seco, el
y
coque delta ms bajo sobre el catalizador
y la desintegracin ms selectiva a
gasolina y olefinas ligeras.
Debido a la mejora en el diseo
del reactor existe la temperatura
ms baja del regenerador y la
recuperacin ms alta del
catalizador.
Proceso Petro FCC
El proceso Petro FCC dirige la
produccin de la carga de alimentacin
petroqumica mejor que los productos
combustibles. El nuevo proceso, que
utiliza una unidad FCC nicamente
6
diseada, puede producir muy altos
rendimientos de olefinas ligeras y
aromticos, estn cuando estn acoplados
con aromticos complejos. La seccin del
catalizador del proceso Petro FCC usa
una alta conversin, la zona de reaccin el
tiempo corto de contacto que opera a
temperaturas elevadas del elevador y a su
salida.
Tecnologa Indmax.El Residuo a
Olefina fue desarrollado por el centro
IOC R&D y ha sido exitosamente
comisionado en la Unidad IOC Guwahati
[Bhatacharya, 2001]
Algunas de las caractersticas especiales
de la tecnologa son:
Las caractersticas operacionales de la
tecnologa Indmax son:
Muy alta relacin de
Catalizador/aceite (15-25)
La temperatura ms alta del
elevador (>550 C)
La relacin de vapor ms elevada
del elevador
La temperatura de regeneracin
relativamente ms baja
Beneficios
GLP 35-65%
Carga de alimentacin del
propileno 17-25% peso
Gasolina de alto octano (95% +)
Catalizador patentado Multi-funcional
Selectividad ms alta del
propileno
Tolerancia superior al metal
El ms bajo coque mate.
Maximizando la Salida del Propileno
en la FCC
El nuevo proceso FCC est siendo
operado para maximizar el rendimiento
del propileno debido al crecimiento de la
demanda del propileno. Un alcance
importante existe en la refinera en la
regin del Asia para mejorar la
produccin del propileno en la regin del
Asia [Ghosh, 2006]. Maximizando el
rendimiento del propileno desde la FCC
es normalmente acompaada por una
combinacin de un sistema de catalizador
de tierras raras con la condicin de una
reaccin severa [Amano, T., Wilsox., J.
and Pouwels. C Process and catalysis
factors to maximize propylene output
Petroleum Technology Quarterly 3, 2012.
P17], algunas de las tecnologas
maximizan la olefinas que son
desintegracin cataltica profunda (DCC)
basada sobre el elevador de la cama de
desintegracin cataltica, El propileno
Tecnologa Max por global ABBS
Lummus. Proceso Maxofin por mobil-
M.W. Kellog.
Hidro-desintegracin
El desarrollo de la tecnologa mejorada
para cargas ms pesadas, teniendo alto
contenido de azufre, nitrgeno metales
pesados (Ni, V) estn convirtindose
importantes. La hidro-desintegracin es
uno de los procesos ms verstiles para la
conversin de cargas de baja calidad de
cargas de alimentacin en productos de
alta calidad como gasolina, nafta,
queroseno, diesel e hidro-parafinas los
cuales se pueden usar como cargas de
alimentacin de petroqumicos. Su
importancia est creciendo ms como una
7
investigacin de refinera para la opcin
de baja inversin en la produccin de
combustible limpio: nuevas legislaciones
ambientales requieren aumentar y ampliar
los esfuerzos para cumplir con las
restricciones de las demandas de calidad
del producto.
El proceso de hidro-desintegracin usa
una amplia variedad de cargas de
alimentacin como nafta, gasleo
atmosfrico, gasleos de vaco, aceites de
coque, aceite cclico ligero y pesado
catalticamente desintegrado, residuo
desintegrado, aceites des-asfaltados y
produce productos de alta calidad
excelente calidad de producto con bajo
contenidos de azufre. La comparacin
entre la desintegracin cataltica y la
hidro-desintegracin es dada en la Tabla
M-VI 5.1
La historia del proceso de la hidro-
desintegracin viene desde lo ltimo de
1920 cuando la tecnologa de la hidro-
desintegracin para la conversin del
carbn fue desarrollada por Alemania.
Durante la Segunda Guerra Mundial II,
Recientes Desarrollos de Hidro-
desintegracin
dos etapas de hidro-desintegracin fue
aplicada en Alemania, USA y la Gran
Bretaa. Sin embargo, el rompimiento
real en el proceso de hidro-desintegracin
fue con el desarrollo del catalizador
mejorado debido a dicho procesamiento a
presin ms baja. La hidro-desintegracin
puede procesar una amplia variedad de
cargas de alimentacin produciendo un
amplio intervalo de productos.
Carga de alimentacin: gasleo de
destilacin primaria, gasleo de Vaco,
aceites Cclicos, Gasleo de coquizadora,
cargas desintegradas trmicamente,
aceites residuales de solventes des-
asfaltados, nafta de destilacin primaria,
nafta desintegrada.
Producto: Gas licuado del petrleo
(GLP), gasolina para Motor, cargas de
alimentacin a Reformadoras,
combustible para turbina de Avin,
combustibles Diesel, aceites de
calentamiento, Solventes y adelgazadores,
Aceite lubricante, carga de alimentacin a
la FCC.
Ha existido desarrollo continuo en la
tecnologa de la hidro-desintegracin
ambos en el proceso y catalizador.
Algunos de los desarrollos importantes en
8
la hidro-desintegracin ha sido
medianamente hidro-desintegrada y en la
hidro-desintegracin de residuo. El Mild
hydrocracking (MHC) est caracterizado
por la conversin relativamente baja (20-
40%) como comparada a la conversin de
de la hidro-desintegracin la cual
proporciona de un 70-100 % de
conversin de destilados pesados a alta
presin. La ruta MHC produce diesel de
bajo azufre (10 ppm de azufre como se
desea para las futuras especificaciones del
diesel). Las nuevas rutas de hidro-
desintegracin mediana producen diesel
de 10 ppm de azufre que es producido por
la hidro-desintegracin baja mediana
presin. El MNC permite incrementar la
produccin del diesel a travs de la hidro-
conversin.
Los rendimientos de los destilados
medios obtenidos desde el hidro-
desintegrador son mucho ms que aquel
obtenido desde otros procesos tambin. El
hidro desintegrador no produce coque o
lanzamientos como subproductos. La
demanda aumentada por productos
aceptables ambientalmente forz a las
refineras a aceptar especificaciones
estrictas para la gasolina & diesel
necesitando el uso de la tecnologa de
hidro-desintegracin para limitar el azufre
& aromticos en los productos del
petrleo. Ningn post-tratamiento es
requerido por los productos del hidro-
desintegrador.
Hidro-tratamiento & Hidro-
desintegracin Cataltica
Los procesos de hidro-desintegracin
involucran dos tipos de catalizadores:
Catalizador de hidro-pre-
tratamiento
Catalizador de hidro-
desintegracin.
Catalizador de Hidro-tratamiento
(Pretreat)
El principal objetivo del catalizador de
pre-tratamiento es eliminar el nitrgeno
orgnico desde la carga de alimentacin
del hidro desintegrador permitiendo:
(i) El mejor comportamiento de
una segunda etapa de
catalizador de hidro-
desintegracin, y
(ii) La iniciacin de la secuencia
de las reacciones de hidro-
desintegracin por saturacin
de compuestos aromticos.
El catalizador de pre-tratamiento debe
tener actividad adecuada para alcanzar los
objetivos anteriores dentro de los lmites
de la presin parcial de hidrgeno,
temperatura y LHSV
Catalizador de Hidro-desintegracin
El catalizador de hidro-desintegracin es
un catalizador bi-funcional y tiene una
funcin de desintegracin y una funcin
hidrogenacin-des-hidrogenacin. El
primero es provisto por un soporte cido
mientras que el ltimo es impartido por
metales. Los sitos cidos (Zeolita
cristalina, slice, almina amorfa, mezcla
de zeolita cristalina y xidos amorfos)
proporcionan la actividad de
desintegracin. Los metales [Metal noble
(Pd, Pt) o sulfuros de metal no noble (Mo,
Wo o Co,Ni)] proporcionan la actividad
de hidrogenacin des-hidrogenacin.
Esos metales catalizan la hidrogenacin
9
de las cargas de alimentacin haciendo
que sean ms activos para la
desintegracin y eliminacin de hetero-
tomos tambin como reduciendo la
relacin de coque.
El catalizador de hidro-desintegracin
basado en la zeolita tiene las siguientes
ventajas de agrandar la acidez resultante
de la actividad de desintegracin ms
grande; la mejor estabilidad
trmica/hidro-trmica; la mejor
selectividad de la nafta; la mejor
resistencia a los compuestos de nitrgeno
y azufre; baja tendencia a la formacin
del coque y la fcil re-generacin
Una vez a travs del Proceso de Hidro-
desintegracin
La unidad consiste de las siguientes
secciones:
Horno
Primera etapa de la seccin del
Reactor
Segunda etapa de la seccin del
Reactor
Separador de alta presin.
Seccin de fraccionamiento
Seccin de Recuperacin de
Terminales Ligeras.
En la etapa del proceso simple ambas
etapas de tratamiento y desintegracin
son combinadas en un reactor simple. El
diagrama de flujo de la etapa de hidro-
desintegrador es mostrado en la Figura
M-VI 5.3 [May. 2007].
En este proceso lo largo de la carga de
alimentacin con el residuo no-convertido
desde el fraccionador primero es hidro-
tratado en un reactor y entonces la
corriente de gases combinados con carga
de alimentacin al segundo reactor donde
la desintegracin toma lugar en la
presencia del catalizador de hidro-
desintegracin.
En el proceso de de simple etapa los
catalizadores trabajan bajo presin parcial
alta de H2S y NH3.
10

Proceso de Hidro-desintegracin de
Dos Etapas
La unidad consiste de las siguientes
secciones:
Horno
Primera etapa de la seccin del
Reactor
Segunda etapa de la seccin del
Reactor
Tercera etapa del reactor
Seccin de fraccionamiento.
Seccin de Recuperacin de
Terminales Ligeras
La carga de alimentacin primero es
hidro-tratada en un reactor para la de-
sulfurizacin y de-nitrificacin en la
presencia del pre-tratamiento cataltico
seguido por la hidro-desintegracin en el
segundo reactor en presencia del
catalizador fuertemente cido con una
relativamente baja actividad de
hidrogenacin. En el reactor de la primera
etapa los componentes de azufre y
nitrgeno son convertidos a cido
sulfhdrico y amoniaco con hidro-
desintegracin limitada. Las dos etapas
del proceso emplean separacin del
producto inter-etapa que elimina H2S y
NH3. El diagrama de flujo del proceso
para el proceso de hidro-desintegracin
de dos etapas es mostrado en la Figura
M-VI 5.4 [mal 2007].
11

QUMICA DE LA HIDRO-
DESINTEGRACIN
El proceso de la hidro-desintegracin es
un proceso de desintegracin cataltica
que tiene lugar en la presencia de una
elevada presin parcial de hidrgeno y es
facilitado por catalizador bio-funcional
teniendo sitios cidos y sitios metlicos.
Durante las reacciones del proceso de
hidro-desintegracin y de hidro-
tratamiento y las reacciones de hidro-
desintegracin son dos reacciones
principales las cuales toman lugar.
Una reaccin de hidro-desintegracin
normal es como sigue.
C22H46 + H2 -- C16H34 + C6H14
Varias reacciones de hidro-tratamiento
son de hidro-de-sulfurizacin, de-
nitrificacin, hidro de-oxigenacin, hidro
metalizacin, saturacin parcial de
aromticos en la hidro-genacin de la
olefinas.
Varias reacciones de hidro-desintegracin
son enloquecedoras uniones de C-C y
reacciones de re-arreglo C-C (proceso de
hidro-isomerizacin) en la Hidrogenacin
y des-hidrogenacin cataltica.
Efectos de los Parmetros de
Operacin
Varios parmetros de operacin que
afectan la hidro-desintegracin son:
Temperatura de reaccin
Presin parcial del hidrgeno
Velocidad de alimentacin horaria de la
alimentacin
Relacin del reciclo de hidrgeno.
El aumento de la temperatura en la
reaccin de desintegracin, la temperatura
se acelera sobre los sitios cidos y
desplaza el equilibrio de las reacciones de
hidrogenacin hacia la des-hidrogenacin.
La temperatura demasiada alta limita la
12
hidro-desintegracin de la estructura pequeas cantidades en el residuo des-
atmica [Raseev,2003]. activan el catalizador.
La presin influye significativamente en
el equilibrio de las reacciones de- Efectos de varios parmetros sobre la
hidrogenacin-hidrogenacin que toman vida del catalizador:
lugar sobre los sitios metlicos. El Variable Efecto
incremento en la presin para una que Cambia sobre la vida del
relacin molar dada H2/carga de catalizador
alimentacin corresponde al aumento en Relacin de Carga de Alimentacin
la presin parcial del hidrgeno, Aumenta-Disminuye
producir un incremento en la conversin Conversin
de las estructuras aromticas para Aumenta-Disminuye
productos saturados los cuales mejorarn Presin parcial del Hidrgeno
la calidad del combustible para avin, Aumenta-Aumenta
combustible diesel y aceite con un ndice Presin del Reactor
de viscosidad muy alto. Aumenta- Aumenta
Relacin del Reciclo del gas
Efectos de la Carga de Alimentacin: un Aumenta-Aumenta
contenido ms alto de hidrocarburos Pureza del gas de Reciclo
aromticos requiere una presin ms alta Aumenta-Aumenta
y una relacin ms alta de
hidrgeno/carga de alimentacin, la POVEEDOR DE LA TECNOLOGA
temperatura ms baja posible y un DE HIDRO-DESINTEGRACIN
consumo de hidrgeno ms alto y la Chevron: Iso-desintegracin
severidad del proceso. UOP: Uni-desintegracin.
Efectos de las Impurezas en la Carga de IFP: Hidro-desintegracin
Alimentacin: el cido sulfhdrico, los B.P. del R.U. Hidro-
compuestos de nitrgeno y las molculas desintegracin
aromticas presentes en la carga de Shell: Hidro-desintegracin.
alimentacin afectan las reacciones de Standard Oil: Ultra-desintegracin
hidro-desintegracin. El incremento en el Linde: Hidro-desintegracin.
nitrgeno da como resultado la ms baja
Union Oil Co.: Uni-desintegracin
conversin.
El amoniaco inhibe la actividad del
DEACTIVACIN CATALTICA
catalizador de hidro-desintegracin,
La activacin cataltica puede ocurrir
requiriendo temperaturas de operacin
debido a la precipitacin del coque y a la
ms altas. Los compuestos polimricos
acumulacin del metal
han inhibido substancialmente con
La Precipitacin del Coque puede ocurrir
efectos de envenenamiento. Los
debido a la condensacin de compuestos
aromticos polinucleares presentes en
poli-nucleares y olefnicos dentro de un

13
peso molecular alto que cubre los sitios
activos. La Acumulacin del Metal ocurre
en la entrada del poro o cerca de la salida
de la superficie del catalizador.

REGENERACIN CATALTICA
La regeneracin del catalizador es hecha
por la quema del carbn, y el azufre y la
circulacin del nitrgeno de con el
compresor de reciclo, inyectando una
pequea cantidad de aire y manteniendo
la temperatura del catalizador por encima
de la temperatura de ignicin del coque.

14