UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Instituto de Cincias Exatas - ICEx

Departamento de Qumica
Av. Pres. Antnio Carlos, 6627, Pampulha
31270-901 - Belo Horizonte, MG, Brasil

Cdigo:

CADERNO DE QUESTES
PROVA DE CONHECIMENTO EM QUMICA PARA INGRESSO
NA PS-GRADUAO DO DQ/UFMG - 2o SEMESTRE DE 2016

20 DE JUNHO DE 2016

INSTRUES
- Leia atentamente a prova.
- Desligue os seus aparelhos eletrnicos durante a prova (celular, tablet, etc.).

CANDIDATOS AO MESTRADO
- Escolha apenas DUAS (02) questes de cada rea para resolver. Portanto, sero OITO
(08) QUESTES respondidas no total. As questes escolhidas sero resolvidas em sua
prpria folha no caderno de respostas.
- ATENO: Se voc responder TRS (03) questes de uma mesma rea, sero
avaliadas apenas as DUAS (02) primeiras.
- O caderno de questes deve ser devolvido juntamente com o caderno de respostas.

CANDIDATOS AO DOUTORADO
- Escolha UMA (01) questo de cada rea e outras DUAS (02) questes de qualquer
rea para resolver. Portanto, sero SEIS (06) QUESTES respondidas no total.
- As questes escolhidas sero resolvidas em sua prpria folha no caderno de respostas.
- O caderno de questes deve ser devolvido juntamente com o caderno de respostas.

1
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

QUESTO 1A.
Um analista preparou uma soluo aquosa de cido actico (H3CCOOH) 3,000 % (m/v)
e titulou 50,00 mL desta soluo, utilizando um titulante padro de hidrxido de sdio
0,1000 mol L-1. Durante o processo, o analista monitorou o pH da soluo titulada
utilizando um potencimetro com eletrodo de vidro.

a) Quando a titulao atingir o ponto de equivalncia, qual ser o valor de pH do meio

indicado no potencimetro?

b) Qual deve ser o pH do ponto de viragem de um indicador (terico) para que o erro da
titulao seja no mximo +1,5%?

Dados: pKa (H3CCOOH) = 4,75

2
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

QUESTO 1B.

Considere a titulao de uma soluo aquosa contendo 0,05 mol L-1 de Ag+ e 0,05 mol
L-1 de Pb2+, utilizando uma soluo padro de oxalato de potssio (K2C2O4).

a) Ao realizar este procedimento, qual dos ctions ir precipitar primeiramente?

Explique sua resposta apresentando clculos que a comprovem, se necessrio.

b) possvel titular os dois ctions metlicos separadamente? Apresente todos os

clculos que comprovem sua resposta.

Importante: Para que a separao por precipitao seja considerada eficiente,

necessrio que, ao iniciar a precipitao do segundo ction, reste em soluo no mximo
0,1% da concentrao analtica do primeiro ction precipitado.

Dados: Kps Ag2(C2O4) = 3,5 10-11 Kps Pb(C2O4) = 8,5 10-9

3
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

QUESTO 1C.
As figuras abaixo correspondem s curvas de titulao, empregando diferentes
metodologias. Complete as lacunas dos grficos, utilizando as respectivas opes (letra)
que se encontram ao lado de cada um deles.

(A) pH da soluo titulada = 8,0

(B) pOH da soluo titulada = 8,0
(C) pH da soluo titulada = 10,0
(D) pKa do cido actico = 1,8 10-5

(E) AgCl, Kps = 1,8 10-10

(F) AgBr, Kps = 5,2 10-13
(G) AgI, Kps = 8,3 10-17

(H) EDTA
(I) HCl
(J) NaOH
(K) AgNO3

4
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

FRMULAS E DADOS GERAIS

K 1
K/ 0
ML (1 1 L 2 L ... n [ L]n )
2

1 1 0 [ L] n n 0 [ L]n
M [ M ] / cT [ MLn ]
n K1 K 2 ...K n
[ M ][ L]n

H
2

K a H K a Ca 0 H

K a Ca

Ca C
H K

a
pH pK a log a
Cb


Cb

K w K a K b H 3O OH 1,0 x10 14 K ps [ H ] [ H ]2
1


S
[ M ] K a 2 K a1 K a 2
0
n( Ecathode E anode
0
) E E0
0,0592 [Re d ]
log K log
0,0592 n [Ox ]

5
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 2

QUESTO 2A.
Faa o que se pede em cada item abaixo.

a) Um grupo de minerais tem como frmula geral AB2O4, em que as espcies A e B

representam ctions metlicos. Considerando a hausmanita (Mn3O4), que contm ons
Mn2+ e Mn3+, indique o tipo de coordenao (tetradrica ou octadrica) para cada ction.
Justifique sua resposta apresentando os diagramas de energia e argumentos oriundos da
Teoria de Campo Cristalino (TCC).

b) Considere os seguintes complexos:

I. cloreto de hexaamincobalto(II)
II. cloreto de hexaamincobalto(III)
III. cloreto de tetraamincobalto(II)

Coloque esses complexos em ordem crescente do valor de desdobramento do campo

cristalino. Justifique sua resposta.

6
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 2

QUESTO 2B.
A teoria de Campo Cristalino (TCC) pode ser utilizada para explicar alguns fenmenos
termodinmicos e estruturais. A figura a seguir contm a variao da energia de rede
para cloretos com ons metlicos do 3 perodo da Tabela Peridica. Considerando
argumentos da TCC explique por que:

a) o VCl2 o composto que menos se aproxima do comportamento linear (reta).

b) o CaCl2, MnCl2 e ZnCl2 so os compostos que mais se aproximam do

comportamento linear (reta).

c) o ZnCl2 o um slido branco.

Figura 1. Variao da energia de rede de cloretos de ons metlicos do 3 perodo da Tabela Peridica. A
reta representa o comportamento terico esperado para os valores da energia de rede.

7
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 2

QUESTO 2C.
Considere as estruturas dos ligantes apresentados abaixo:

a) Arranje os ligantes em ordem crescente em relao capacidade de formar

complexos com elevada estabilidade termodinmica (maior valor da constante de
formao).

b) Indique os ligantes que favorecem a ocorrncia do efeito quelato.

c) Considerando que o on metlico de configurao eletrnica [Kr] 4d8 forme um

complexo com o ligante representado em (a), indique quantos anis quelatos so
formados e o nmero de tomos para cada um desses anis.

d) O ligante glicinato (H2NCH2COO) bidentado e forma complexos octadricos com

o on Co3+. Escreva as estruturas de todos os ismeros que podem ser formados.

8
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 3

QUESTO 3A.
Abaixo apresentada a estrutura do cis-1,3-dimetilciclo-hexano.

Para essa substncia, pede-se:

a) Represente os possveis confrmeros em cadeira, deixando explicitadas todas as

ligaes entre os tomos de C do anel e os tomos de H, bem como as ligaes entre os
tomos de C do anel e os tomos de C dos grupos metila. Explique em detalhes a ordem
relativa de estabilidade dos confrmeros e indique como eles estaro distribudos no
equilbrio conformacional.

b) O cis-1,3-dimetilciclo-hexano possui algum estereocentro? Em caso positivo indique

o(s) estereocentro(s) na estrutura, bem como a(s) configurao(es) desses(s)
estereocentro(s).

c) O cis-1,3-dimetilciclo-hexano oticamente ativo? Justifique sua resposta.

9
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 3

QUESTO 3B.
A seguir so apresentadas duas possveis condies para reaes cido-base, estando
indicados acima das setas os solventes utilizados para as reaes.

a ) CH3CH2CH2CH2 NH3 lquida

C C H + NaNH2

OH
b ) CH3CH2CH2CH2 C C H + NaNH2

Considerando as reaes acima, escreva uma equao utilizando a notao de setas

curvas para cada uma das reaes cido-base (direta e reversa, independentemente do
sentido do equilbrio), que ocorrero quando os respectivos compostos (solues) so
misturados. Deixe claro o sentido do equilbrio nas respectivas reaes. Indique todos
os eltrons de valncia dos tomos envolvidos nessas reaes cido-base. Se o tomo
possuir carga diferente de zero, deixe-a indicada.
Para responder a questo acima, utilize a tabela abaixo, que contm os valores de pKa de
algumas substncias, ou os valores aproximados de algumas classes de substncias.

cido NH3 NH4+ H2O H3O+ ROH2+ ROH RCCH

pKa 38 9,2 15,7 -1,74 -2 16 25

10
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 3

QUESTO 3C.
Quando o composto I tratado com metxido de sdio (CH3O-Na+) em metanol,
fornece uma mistura de compostos (II e III), sendo o composto II majoritrio. Quando
o mesmo composto I tratado com terc-butxido de potssio [(CH3)3CO-K+] em terc-
butanol, fornece a mesma mistura de compostos (II e III), mas sendo o composto III
majoritrio. Quando os compostos II e III so tratados nas condies da rota 3,
fornecem os lcoois IV e V, respectivamente. No entanto, quando esses mesmos
compostos (II e III) so tratados nas condies da rota 4, ambos fornecem o mesmo
composto VI. Baseando nessas informaes pede-se:
a) As estruturas dos compostos I, II, III e VI.

b) Explique a diferena na proporo de formao dos compostos II e III nas rotas 1 e

2.

c) Explique por que na rota 4, diferentemente da rota 3, h a formao de um nico

produto (composto VI).

11
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

QUESTO 4A.
2 mol de um gs monoatmico processado em um ciclo de Carnot, operando entre as
temperaturas T1 = 227 oC e T2 = 27 oC. Considere V1 = 5 dm3 e V2 = 10 dm3, e calcule
as quantidades termodinmicas q, w e U em cada passo. Alm disso, calcule a
eficincia do processo e desenhe um diagrama do ciclo usando T e H como variveis.

Ciclo de Carnot

12
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

QUESTO 4B.
Construa o diagrama de fases para o composto A (i.e. um sistema de um componente) a
partir dos seguintes dados: (i) o composto A existe em duas formas slidas, S1 e S2,
onde as densidades de ambos so maiores que a da fase lquida, (ii) a temperatura de
fuso de A 20,2 oC sob sua prpria presso de vapor a 5,0 mmHg, (iii) as fases S1, S2 e
o lquido esto em equilbrio a 1000 atm e 70,2 oC, (iv) a temperatura de transio das
fases slidas aumentam com o aumento da presso, (v) a temperatura de ebulio do
lquido 140 oC ( presso de 1 atm), e (vi) se a forma slida S1 aquecida lentamente
sob sua prpria presso de vapor ela convertida para S2 a 15 oC.

13
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

QUESTO 4C.
Usando, para o CH4(g), Cp = 3,422 + 17, 845 10-3 T 41,65 10-7 T2 (cal oC-1 mol-1),
calcular a variao de entropia de 2 mol de gs, quando aquecidos de 300 a 600 K, a (a)
presso constante e (b) volume constante.

14
 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

Formulrio

R = 0,082057 atm L mol-1 K-1 = 8,3143 J mol-1 K-1 = 1,98717 cal K-1 mol-1= 2,0769
KPa m3 Kg-1 K-1
NA = 6,02252 x 1023 particles mol-1

1 Pa = 1 N m-1 = 105 bar = (1105 / 1,01325) atm 1atm =760 mmHg

1 atm L = 101,325 Joule

Z = pVm/RT pVm = RT (p + a/Vm2 ) (Vm b) = RT

2 3
pVm = RT[1+B(T)/Vm + C(T)/Vm + D(T)/Vm + ... ]
dU = Q + W H = U + pV dQrev = CpdT
CV = (U/T)V CP = (H/T)P CP,m CV,m = R
pV = cte T2 = T1(V1/V2)nR/Cv
= (1/V)(V/T)P = (1/V)(V/P)T
dS = Qrev / T
G=HTS A = U TS dG = Vdp - SdT
transioH
dH = Vdp + TdS transioS
Ttransio
Vf T T
S nR ln C v ln f C p ln f For solid and liquids
Vi Ti Ti
H 1
d ln P R T2
dT

If is a function of x and y , then:

f f
df dx dy
x y y x

P transio H m transioS m P transio H m transioH m

ln ou ln
P RT T P RT RT

Gibbs Phase rule: F = C P + 2 F, freedom, C, components, P, phases.

15
16