[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

OBJETIVOS

Reconocimiento de los cationes del grupo II

Reconocimiento de cada catin mediante el anlisis cualitativo.

Conocer las diferentes caractersticas (color, olor, textura, etc.) en sus respectivos
precipitados.

Familiarizarnos la base prctica del anlisis qumico aplicados a la industria.

Separacin e identificacin de cationes del segundo grupo, basndonos en las diferentes

solubilidades de los cationes frente a distintas condiciones y reactivos.

FUNDAMENTO TERICO

A) GRUPO II A

I) REACCIONES DEL IN MERCRICO : Hg ++

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Da un precipitado blanco, luego amarillo, castao y

finalmente negro de sulfuro mercrico; HgS. En todas los casos, un exceso de sulfuro de hidrgeno
da sulfuro mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de mercurio Hg 3S2Cl2 (o
HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de hidrgeno.

3HgCl2 + 2H2S Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S 2HCl + 3HgS
Despus : HgCl2 + H2S 2HCl + 3HgS rr

2.- Con Solucin de Hidrxido de amonio: Se obtiene un precipitado blanco de cloruro

aminomercrico, Hg(NH2)Cl; denominado precipitado blanco, infusible; por que se utiliza sin fundir.

HgCl2 + 2NH4(OH) Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

UNI 1
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

II) REACCIONES DEL IN BISMUTO : Bi +3

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto,

Bi2S3; insolubles en cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de amonio; pero solubles
en cido ntrico diluido, en caliente, y en acido clorhdrico concentrado, a ebullicin.

2Bi(NO 3) 3 + 3H 2S Bi 2S 2 +6HNO 3

2.- Con solucin de hidrgeno de sodio: Se obtiene un precipitado blanco de hidrxido

de bismuto, Bi(OH)3; en fro, con exceso de reactivo; soluble en cidos. Por ebullicin se
torna amarillo debido a una deshidratacin parcial.

III) REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu +2

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cprico, CuS en
soluciones neutras o de preferencia cida (HCl), el precipitado es soluble en cido ntrico
diluido en caliente y en solucin de cianuro de potasio, en el ltimo caso se forma una sal
compleja (cuprocianuro de potasio), K 3[Cu(CN)4]. El sulfuro cprico es insoluble en cido
sulfrico diluido a ebullicin a diferencia del cadmio.

CuSO 4 + H 2O CuS + H 2SO 4

2.- Con hidrxido de amonio: Da un precipitado celeste de una sal bsica; soluble en
exceso de reactivo con formacin azul intenso que contiene la sal compleja sulfato
tetramincprico. [Cu(NH8)4]SO4 .

IV) REACCIONES DEL IN CADMIO: Cd +2

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio

que en soluciones acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble en cido ntrico
diluido y sulfrico, en caliente; pero es insoluble en solucin de cianuro de potasio. KCN.

CdSO 4 + H 2S CdS + H 2SO 4

2.- Con hidrxido de sodio: Se forma un precipitado blanco de hidrxido de cadmio;

Cd(OH)3; insoluble en exceso de reactivo.

Cd(SO 4 ) + 2NaOH Cd(OH) 2 + Na 2

UNI 2
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

B) GRUPO II B ( TIOSALES )

V) REACCIONES DEL IN ARSNICO: As +3

1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro
arsnico As2S3; en solucin cido (cido clorhdrico). El precipitado es insoluble en cido
clorhdrico concentrado caliente.

VI) REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb +3

1.- Con sulfuro de Hidrgeno: En solucin moderadamente cidos se forma un

precipitado rojo anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb 2S5. El precipitado es insoluble
en solucin de carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro de amonio formando
tioantimonioato y se disuelve tambien en cido clorhdrico concentrado con la formacin del
tricloruro de antimonio.

VII) REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn 2+

1.- Con Sulfuro de Hidrgeno: Si forma un precipitado pardo de sulfuro estaoso; SnS en
soluciones no demasiado cidas [ en presencia de HCl (0,250,3)M es decir pH = 0,6 ]. El
precipitado es soluble en cido clorhdrico concentrado; soluble en solucin amarila de
polisulfuro de amonio forman tioestao.

RELACIN DE MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS:

UNI 3
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

08 tubos de ensayo

01 gradilla

01 piseta con agua destilada

01 bagueta

01 embudo de vidrio

Papel de filtro

Papel de tornasol

1 vaso de vidrio (250 ml)

1 pinza.

Estufa elctrica

REACTIVOS:

UNI 4
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

- Hidrxido de amonio NH4OH

- Sulfuro de sodio Na2S
- cido clorhdrico HCl 6N y 12N
- Poli sulfuro de amonio (NH4)2Sx
- cido ntrico HNO3
- cido sulfrico H2SO4
- Cianuro de potasio KCN

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1. Corregir la acidez de la solucin inicial que contiene todos los cationes del Grupo II (agregue
gota a gota NH4OH 15 N hasta neutralizar la solucin luego aada HCl 6N en relacin a 1
gota/ml de solucin).

UNI 5
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

2. Aada gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin. Filtre y deseche la solucin
pasante. El precipitado obtenido est formado por los sulfuros de los cationes del sub-grupo
IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y por los del sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).

UNI 6
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

3. Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solucin amarilla de
polisulfuro de amonio (NH4)2SX posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.

UNI 7
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Someta este contenido a bao mara por unos segundos (con agitacin permanente). Filtrar.

UNI 8
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Se obtienen dos productos: Precipitado y solucin.

El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, S0

La solucin puede contener las tiosales: (NH 4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3.

UNI 9
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Se trabajar primero con el precipitado:

a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO 3 6N, hervir ligeramente,
filtrar.

UNI 10
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

El residuo obtenido est compuesto de HgS y S 0.

La solucin filtrada puede contener: Pb(NO 3)2, Bi(NO3)2, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, esta solucin
debe ser recibida en un vaso.

Agregar unas gotas de H 2SO4 9N y calentar la solucin hasta observar el desprendimiento

de abundantes humos blancos. Enfriar.
UNI 11
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Diluir ligeramente la solucin, filtrar.

UNI 12
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

El residuo corresponde a PbSO4.

La solucin filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4; alcalinizar la solucin con NH 4OH
15N y observar la formacin de un peculiar precipitado. Filtrar.

UNI 13
[INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

UNI 14
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

El precipitado corresponde a Bi(OH)3.

La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin Cu que se
encuentra como Cu(NH3)4SO4; aadir gotas de KCN hasta decolorar la solucin.

En la solucin no se encontr Cu

UNI 15
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

La solucin final ser tratada con gotas de Na 2S hasta observar la formacin de un

precipitado que corresponde a CdS.

b. La solucin que contiene las tiosales es diluida ligeramente luego es acidificada con gotas
de HCl 6N

Calentar ligeramente, filtrar y desechar la solucin.

UNI 16
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

El precipitado obtenido puede contener: AsS 5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y S0.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de HCl 12N a un vaso, calentar ligeramente,
filtrar

El precipitado contiene As2S5.

UNI 17
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

La solucin puede contener SbCl 3 y SnCl4, se diluye la solucin hasta que la concentracin
de HCl contenido se aproxime a 2.4N (Nota 2).

Calentar la solucin luego aadir gotas de Na 2S(ac) hasta observar la formacin de un

precipitado. Filtre en caliente.

UNI 18
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

El precipitado contiene: Sb2S5.

UNI 19
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

La solucin final debe ser diluida nuevamente hasta la concentracin de HCl se aproxime a
1.2N.

Aadir gotas de Na2S(ac), observe la formacin de un precipitado que corresponde a SnS 2.

UNI 20
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

4. DATOS Y OBSERVACIONES:

Grupo II Forma Color Frmula Reactivos usados

Subgrupo II B

Precipitado As 2S 3 Na 2S en HCl
Solucin (NH 4) 3AsS 4 (NH 4) 2S X
As 3+
As 2S 5 Diluir y acidificar con HCl
Precipitado Crema As 2S 5 HCl + calor
Precipitado As 2S 5 Na 2S en HCl
Precipitado (NH 4) 3AsS 4 (NH 4) 2S X
As 5+
As 2S 5 Diluir y acidificar con HCl
Precipitado Crema As 2S 5 HCl + calor
Precipitado Sb 2S 3 Na 2S en HCl
Solucin (NH 4) 3SbS 4 (NH 4) 2S X
Sb 3+ Sb 2S 3 Diluir y acidificar con HCl
SbCl 3 HCl + calor
Precipitado Anaranjado Sb 2S 5 Diluir 2.4, calor + Na 2S
Precipitado Sb 2S 5 Na 2S en HCl
Solucin (NH 4) 3SbS 4 (NH 4) 2S X
Sb 5+ Sb 2S 5 Diluir y acidificar con HCl
SbCl 3 HCl + calor
Precipitado Anaranjado Sb 2S 5 Diluir 2.4, calor + Na 2S
2+
Sn Precipitado SnS Na 2S en HCl
Solucin (NH 4) 2SnS 3 (NH 4) 2S X
SnS 2 Diluir y acidificar con HCl
SnCl 4 HCl + calor
Diluir 2,4, calor + Na 2S
Precipitado Amarillo SnS 2 Diluir 1.2, calor + Na 2S

UNI 21
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

SnS 2 Na 2S en HCl
(NH 4) 2SnS 3 (NH 4) 2S X
SnS 2 Diluir y acidificar con HCl
Sn 4+
SnCl 4 HCl + calor
Diluir 2,4, calor + Na 2S
Precipitado Amarillo SnS 2 Diluir 1.2, calor + Na 2S

1. REACCIONES

Subgrupo del Cobre

HgCl2(ac) + Na2S(ac) HgS(S) + 2NaCl(ac)

PbCl2(ac) + Na2S(ac) PbS(S) + 2NaCl(ac)
2BiCl3(ac) + 3Na2S(ac) Bi2S3(S) + 6NaCl(ac)
CuCl2(ac) + Na2S(ac) CuS(S) + 2NaCl(ac)
CdCl2(ac) + Na2S(ac) CdS(S) + 2NaCl(ac)

3PbS(S) + 8HNO3(ac) 3Pb(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

Bi2S3(S) + 8HNO3(ac) 2Bi(NO3)3(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)
3CuS(S) + 8HNO3(ac) 3Cu(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)
3CdS(S) + 8HNO3(ac) 3Cd(NO3)2(ac) + 3S(S) + 2NO(g) + 4H2O(l)

Pb(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) PbSO4(S) + 2HNO3(ac)

2Bi(NO3)3(ac) + 3H2SO4(ac) Bi2(SO4)3(ac) + 6HNO3(ac)
Cu(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) CuSO4(ac) + 2HNO3(ac)
Cd(NO3)2(ac) + H2SO4(ac) CdSO4(ac) + 2HNO3(ac)

Bi2(SO4)3(ac) + 6NH4OH(ac) 2Bi(OH)3(S) + 3(NH4)2SO4(ac)

CuSO4(ac) + 4NH4OH(ac) Cu(NH3)4SO4(ac) + 4H2O(l)
CdSO4(ac) + 4NH4OH(ac) Cd(NH3)4SO4(ac) + 4H2O(l)

UNI 22
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Cu(NH3)4SO4(ac) + KCN(ac) K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN

Cd(NH3)4SO4(ac) + KCN(ac) K2Cd(CN)4 + (NH3)2SO4(ac)
K2Cd(CN)4 + Na2S CdS + K2Na2(CN)4

Subgrupo del Arsnico

2AsCl3(ac) + 3Na2S(ac) As2S3(ac) + 6NaCl(ac)
2SbCl5(ac) + 5Na2S(ac) Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac)
SnCl2(ac) + Na2S(ac) SnS(ac) + 2NaCl(ac)

SnCl4(ac) + 2Na2S(ac) SnS2(ac) + 4NaCl(ac)

As2S3(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3AsS4(ac)
Sb2S5(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3SbS4(ac)
SnS(ac) + (NH4)2Sx(ac) (NH4)2SnS3(ac)
SnS2(ac) + (NH4)2Sx(ac) (NH4)2SnS3(ac)

6N
2(NH4)3AsS4(ac) + 6HCl(ac) 3H2S(ac) + As2S5(S) + 6NH4Cl(ac)
2(NH4)3SbS4(ac)) + 6HCl(ac) 3H2S(ac) + Sb2S5(S) + 6NH4Cl(ac)
(NH4)2SnS3(ac) + 2HCl(ac) H2S(ac) + SnS2(S) + 2NH4Cl(ac)

12N
Sb2S3(S) + 6HCl(ac) 2SbCl3(ac) + 3H2S
SnS2(S) + 4HCl(ac) SnCl4(ac) + 2H2S

2. CONCLUSIONES DEL EXPERIMENTO:

- Para la obtencin de este grupo de cationes se nota que se hace uso de

un importante concepto, lo cual es el efecto salino.

- Es muy importante lograr la precipitacin completa en los diferentes

pasos, para desarrollar un buen laboratorio.

UNI 23
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

Se debe tener en cuenta que los cationes del grupo II en forma de sulfuros en un medio
comn un grupo puede ser soluble y el otro insoluble.

En comparacin con los cationes del grupo I este grupo requiere de una precipitacin
selectiva para su reconocimiento particular.

Debido al tiempo corto que tenemos en el laboratorio, debemos venir preparados; ya que
este tipo de laboratorios es necesario ser practico y eficaz durante el laboratorio.

3. RECOMENDACIONES:

Debemos tener cuidado al momento de tener poca solucin, ya que podramos agregarle agua
destilada para poder tener mayor solucin y poder observarla despus de llevarlo a calentarlo.

Se recomienda colocar el papel filtro de forma de un cono, ya que as previo mojado de las
paredes del embudo este se acople a la forma deseada lo cual generara un buen filtrado.

Para la identificacin analtica de los iones en la mezcla se debe proceder sistemticamente

para evitar el precipitado prematuro de iones de un grupo no deseado lo cual no hara ms que
entorpecer el anlisis.

4. DESARROLLO DEL CUESTIONARIO:

1. Durante la marcha quimica inicial, se evidencia la presencia de cierto cation qu

cation es ese?bajo que forma se presenta?

Observamos una solucin de tonalidad azul que caracteriza al cation Cu ++ y se encuentra

presente bajo la forma de Cu(NH3)4SO4. Se puede explicar segn la siguiente ecuacin:

2Cu 2 SO42 2 NH 4OH CuOH 2 SO4 2 NH 4

CuOH 2 SO4 8NH 4OH 2Cu NH3 4 2 SO42 2OH 8H 2O
2. Responda:
a. Cmo se prepara el (NH 4) 2S X(ac) (polisulfuro de amonio)?

El polisulfuro de amonio es generado a partir del NH 3OH mediante una corriente de

hidrgeno sulfurado. (este hidrgeno sulfurado) es producido mediante sulfuro de fierro ms
cido sulfrico 9N el cual genera la corriente de H 2S.

b. Escriba la ecuacin balanceada correspondiente ala formacin de una thiosal?

As2S3 + 3(NH4)2S = 2(NH4)2AsS3
c. Qu se obtiene al acidificar las solucin de las thiosales?

Al acidificar la solucin de thiosales precipitan los siguientes sulfuros: AsS5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2

UNI 24
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

3. Que diferencia existe entre los precipitados de sulfato de plomo y de hidrxido de

bismuto?

La diferencia ms palpable ya que por el color no los podemos diferenciar es que el hidrxido de
bismuto es soluble en cidos mientras que el sulfato de plomo no es soluble en cidos.

4. La solubilidad del CaCO 3(carbonato de calcio) es de: 0.0069grs/lt; calcule el Kps (a)
(producto de solubilidad termodinmico) en funcin de las actividades de los iones.

CaCO3 Ca++ + CO32-

S S S

Kps = S(S) = S2 = 4.8x10-5gr/lt

Kps(a) = Kpsf x Kps = (fCa++) (f CO32-)Kps

Hallamos la concentracin molar:

CaCO3 = 4.8x10-5gr/lt x 1mol/100gr = 4.8x10-7mol/lt

entonces:
U = ((4.8x10-7)x 22 + 22 x(4.8x10-7)) = 9.6x10-7 0.02

fCa++ = 0.002 f CO32- = 0.002

entonces: Kps(a) = 1.8x10-10

CUESTIONARIO

1.- Hacer un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de c/catin.

Rpta.

CATIONES DEL GRUPO II

(NITRATOS)

HgS, PbS, Bi2S2, CdS, (NH4)3AsS, (NH4)3SbS4,

CuS (NH4)2SnS2

HgS Pb(NO3), Bi(NO3)3, As2S5, Sb2S5, Sb2S3,

Cu(NO3)2. Cd(NO3)2 SnS2, S

UNI 25
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

PbSO Bi3+, Cu2+, As2S5 SbCl3,

4 Cd2+ SnCl4

Bi(OH [Cu(NH3)2]SO4, Sb2 SnCl4

)3 [Cd(NH3)2]SO4 S5

CdS [Cu(CN)4 SnS

]-3 2

2.- Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuadas.

Rpta.

3PbS + 8HNO3 3Pb(NO3) 2 + 2NO + 3S + 4H2O

Bi2S2 + 8HNO3 2Bi(NO3) 3 + 2NO + 3S + 4H2O
3CuS + 8HNO3 3Cd(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O

Pb(NO3) 2 + H2SO4 PbSO4 + 2HNO3

2Bi(NO3) 3 + 3H2SO4 Bi2(SO4)3 + 6HNO3
Cd(NO3) 2 + H2SO4 CdSO4 + 2HNO3

Bi2(SO4)3 + 6NH4OH 2Bi(OH)3 + 3(NH4) 2SO4

CuSO4 + 4NH4OH [Cu(NO3)4 ]SO4 + 4H2O
(*) CdSO4 + 4NH4OH [Cd(NO3)4 ]SO4 + 4H2O

[Cu(NO3)4 ]SO4 + 4KCN + 4H2O K2[Cd(CN)4 ] + K2SO4 + 4NH4OH

De (*) (CN)2 + 2NH4OH NH4CN + H2O

CdSO4 + Na2S CdS + H2SO4

HCl 12N As2S5 + 6HCl As2S5 + 6HCl: no reacciona

HCl 12N Sb2S5 + 6HCl 2SbCl3 + 3H2S + 2S

HCl 12N SnS2 + 4HCl SnCl4 + 2H2S

En HCl 2,4 N Sb2S3

En HCl 1,2 N SnS3

3.- a)En qu momento de la marcha qumica, se utiliza el KCN (ac)?

Rpta.
Se utiliza en la identificacin del cobre y el cadmio (los vuelve complejos); para su mejor
anlisis.

UNI 26
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

b)Qu funcin cumple la KCN (ac) (solucin acuosa de cianuro de potasio)?

Rpta.
Cumple la funcin de formar complejos tanto con el cobre [Cu(CN) 4]-2 y el cadmio [Cd(CN)4]-2;
pues luego con la adicin del Na 2S se observa que slo precipita el cadmio, quedando el cobre en la
solucin.

4) a) Para la precipitacin del grupo II Qu cantidad de Na 2S (ac) se debe de emplear?

Rpta.
En el laboratorio utilizamos 25 gotas de Na 2S ( sulfuro de sodio)

b) Cmo nos damos cuenta de haber utilizado la cantidad adecuada de KCN (ac) ?
Rpta.
Fcilmente, ya que antes de verter la solucin de KCN es azulada la solucin y con este
lquido se tornar transparente (esto nos indicar la cantidad adecuada).

UNI 27
 [INFORME NRO3]Analisis Qumico FIGMM [2013-I]

5.- a)Cul de las dos sales es ms soluble?, b) Y Cuntas veces es ms soluble?

BIBLIOGRAFA

QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev

INTERNET, FOLLETOS, CLASE ,ETC.

UNI 28