Universidad Andrs Bello

Departamento de Ciencias Qumicas

Facultad de Ciencias Exactas
Segunda Prueba Solemne QUIM 200
Jueves 17 de noviembre, 2016

Nombre: ___________________________________________________ Seccin: ________

Profesor: ________________________________________ RUN: ________________-_____

Responda las siguientes preguntas utilizando LPIZ DE PASTA, el NO hacerlo quita derecho a
recorreccin. Est prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba. Apague
su celular. Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO

Puntaje / Nota:

P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.2 1.3 1.5 1.6 1.8 1.9 2.1 2.2 2.4 2.5 2.7 2.8 3.0 3.1 3.3 3.4 3.6 3.7 3.9 4.0

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 4.2 4.3 4.5 4.6 4.8 4.9 5.1 5.2 5.4 5.5 5.7 5.8 6.0 6.1 6.3 6.4 6.6 6.7 6.9 7.0

Masas molares (g/mol): O = 16,00; S = 32,07; Ca = 40,08; Br = 79,90; Ag = 107,87

Formulario:

i. ECelda = ECtodo Enodo

0,0592 V
ii. ECelda = ECelda n
log Q

0,0592 V
iii. 0 = ECelda n
log K

PREGUNTA PUNTAJE

NOTA
2

TOTAL
I.A. Si la solubilidad del CaSO4 a 18 C es 2,04 g/L. Determine:

a) La Kps del CaSO4. (2 puntos)

Kps = [0,0150]2 = 2,25 104

b) Cuantos gramos de CaSO4 pueden disolverse, a la misma temperatura, en 1,0 L de K2SO4 de

concentracin 0,10 mol/L. (2 puntos)
Kps = [S][0,10 + S]
2,25 104 = 0,10 +
S = 2,2010-3 mol/L
Masa (g) = 2,2010-3 mol/L1,0 L136,14 g/mol = 0,30 g

I.B. Si a una disolucin que contiene Sr+2 y Ca+2, ambos de concentracin 0,0010 mol/L, se le aade
lentamente una disolucin de Na2SO4 (Kps SrSO4 = 7,6010-7 y Kps CaSO4 = 2,4010-5), determine:

a) Con los clculos apropiados indique que ion precipita primero frente a la adicin de sulfato de potasio.
(2 puntos)
Kps 2 ]
7,60x107
= [SO4 = = 7,60 104 mol/L
[Sr +2 ] 0,001

Kps
= [SO2
4 ] = 2,40 10
2
mol/L
[Ca+2 ]

SrSO4 precipita primero.

b) Determinar la concentracin del catin que precipita primero cuando se inicia la precipitacin del
segundo catin. (2 puntos)
Kps 2+ ]
7,60 107
= [Sr = = 3,17 105 mol/L
[SO4 2 ] 2,40 102

c) Determinar el porcentaje que ha precipitado del primer catin cuando se inicia la precipitacin del
segundo catin. (2 puntos)

(0,001M 3,17 107 M) 100%

x% = = 96,83%
0,001M
II.A. Calcule la concentracin de Cu2+ que queda en disolucin luego de mezclar CuSO4 (ac) 0,25 mol/L
con NaCN (ac) 1,25 mol/L. Considere que el ion complejo que se forma es [Cu(CN)4]2 y la constante de
formacin, Kf, tiene un valor de 1025. (6 puntos)

Cu2+ 2
(ac) + 4 CN(ac) [Cu(CN)4 ](ac)

Las concentraciones en equilibrio son:

[CN ] = 0,25 mol/L; [Cu(CN)2

4 ] = 0,25 mol/L
[Cu(CN)24 ]
[Cu2+ ] = = 6,4 1024 mol/L
K f [CN ]4

II.B. Calcule el valor de la constante de formacin, Kf, para el ion complejo bis(tiosulfato)argentato(I)
[Ag(S2O3)2]3, para ello considere los potenciales de reduccin, E([Ag(S2O3)2]3-/Ag0) = 0,015 V;
E(Ag+/Ag0) = 0,799 V. (4 puntos)

Ag + 2 3
(ac) + 2S2 O3(ac) [Ag(S2 O3 )](ac)
Las semireacciones son:
Ag +
(ac) + 1e Ag
0
E 0 = 0,799 V

3
Ag 0 + 2S2 O2
3(ac) [Ag(S2 O3 )2 ](ac) + 1e

E 0 = 0,015V

3
Ag + 2
(ac) + 2S2 O3(ac) [Ag(S2 O3 )](ac)
0
ECelda = 0,784 V

E0celda 0,784 V
K f = 10 n0,0592 V = 1010,0592 V = 1,75 1013
III. Calcule la masa de AgBr(s) que se puede disolver en 100 mL de una disolucin 0,20 mol/L de KSCN(ac),
si Kf [Ag(SCN)4]3 = 1,21010 y Kps = 7,710 13.

La cantidad mxima de iones plata que se obtiene en disolucin sin precipitar es Q = Kps.

[Ag + ] = kps = 8,77 107 mol/L

Cuando se forma el ion complejo, debe quedar en disolucin de [Ag+] = 8,77107 mol/L.

Ag + 3
(ac) + 4SCN(ac) [Ag(SCN)4 ](ac)

Las concentraciones en equilibrio son:

[Ag+] = 8,77107 mol/L; [SCN] = 0,20 4Ci; [Ag(SCN)43 ] = 8,77107 mol/L.

[Ag(SCN)3
4 ]
Kf =
[Ag ][SCN ]4
+

8,77 107
1,2 1010 =
8,77 107 [0,20 4]4

Ci = 0,050 mol/L

m = 0,100 L(0,050 mol/L)(187,77 g/mol) = 0,94 g

IV. El cido oxlico, H2C2O4, est presente en muchas plantas y verduras, incluyendo algunos
consumidos como alimento (el ruibarbo o las espinacas). El anin proveniente de este cido forma
precipitados con numerosos iones metlicos, siendo el oxalato de calcio, CaC2O4, el principal
constituyente de clculos renales. El oxalato, C2O42-, reacciona con permanganato, MnO4-, en medio
cido de acuerdo a la siguiente reaccin No balanceada:
+ 2+
C2 O2
4 (ac) + MnO4 (ac) + H(ac) CO2 (g) + Mn (ac) + H2 O (l)

Dados los siguientes potenciales estndar de reduccin, E:

CO2 (g) /C2 O2

4 (ac) = 0,43 V
MnO4 (ac)/Mn2+

(ac) = 0,159 V

Responda las siguientes preguntas:

a. Escriba las semi reacciones balanceadas que se llevan a cabo. (1 punto)

Semi reaccin de Oxidacin: C2 O2

4 (ac) CO2 (g)
2+
Semi reaccin de Reduccin: MnO 4 (ac) Mn (ac)

b. Complete y balancee la ecuacin e identifique el agente oxidante y reductor. (2 puntos)

5 C2 O2
4 (ac) 10 CO2 (g) + 10 e

+ 2+
10 e + 16 H(ac) + 2 MnO 4 (ac) 2 Mn (ac) + 8 H2 O(l)

+ 2+
5 C2 O2
4 (ac) + 2 MnO4 (ac) + 16 H(ac) 10 CO2 (g) + 2 Mn (ac) + 8 H2 O (l)

Agente Oxidante: MnO 2

4 (ac) ; Agente Reductor: C2 O4 (ac)

c. Con base a los potenciales estndar de reduccin calcule la Fem estndar de la reaccin. (2 puntos)

ECelda = 0,159 (0,43 V) = 0,589

d. Determine el rango de pH donde la reaccin es espontanea. (5 puntos)

0,0592 V 1
0,589 V log + 16 > 0
10 [H ]

0 < pH < 6,22