REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL
U.N.E.F.A
NCLEO CARABOBO LA ISABELICA

ESTRUCTURA MORFOLOGICA
DE LOS POLIMEROS

Bachilleres:
Arias Abraham Meja Angie
Carreo Heidilys Oliveros Yoskarina
Garcia Cesar Suarez Luis
Garcia Jose Suarez Ricardo
Garcia Josdrian Villalobos Leonardo
Jimenez Orlando Yovera Mariana

VIII Semestre; Ing. Petroqumica

Seccin: 08S-1747-D1

Valencia, Septiembre de 2017

 ESTRUCTURA MORFOLOGIA DE LOS POLIMEROS.

Morfologa de los polmeros.

El termino morfologa proviene del griego morph (forma) y loga (tratado,

estudio, ciencia); as el todo significa estudio de las formas. En efecto, se habla de
la morfologa en plantas, seres vivos, etc. En la qumica de los polmeros la
morfologa se refiere a la forma molecular en estado slido de las cadenas
polimricas y a su comportamiento en estados de agregacin molecular.

Estructura de los polmeros

Para abordar este estudio se hace referencia a la estructura qumica y estructura
fsica.

La estructura qumica hace referencia a la construccin de la molcula original,

en el cual se estudia el efecto de la naturaleza de los tomos que constituyen en la
cadena principal y los sustituyentes de la mismas, las uniones entre los
monmeros, el peso molecular y su distribucin; as como, el efecto de las
ramificaciones o entrecruzamientos en la cadena principal.

La estructura fsica al ordenamiento de unas molculas respeto a otras. Hace

referencia a polo orientacin y cristalinidad, que dependen en gran medida de la
estructura qumica.

TACTICIDAD:

Tacticidad proviene del griego taktikos, "orden" o "arreglo". En polmeros se

refiere al arreglo esteroqumico en centros quirales de la macromolcula. De
acuerdo con la IUPAC, una macromolcula con tacticidad es aquella en la cual la
configuracin de las unidades repetitivas es constante o igual.
ARREGLO MOLECULAR

Comportamiento cristalino y amorfo.

La cristalinidad es una propiedad que est relacionada con el orden molecular.

As, un material en el cual sus molculas se encuentran empaquetadas de manera
ordenada se dice que es cristalino, por el contrario una sustancia en la cual no
existe orden molecular se considera amorfo.

En el caso de los polmeros los trminos cristalino y amorfo se usan para designar
las regiones ordenadas y desordenadas del material. Ahora bien, el que un
polmero tenga una estructura cristalina o amorfa depende fundamentalmente de
dos factores: su arquitectura molecular y del procesado. Antes de seguir adelante
vamos a describir cada uno de estos estados.

ESTRUCTURA AMORFO

El estado amorfo se caracteriza por una ausencia tanto de de orden

axial como de orden ecuatorial, no conocindose con precisin su estructura
detallada, ya que dada la ausencia de orden, las tcnicas estructurales Habituales
suministra una informacin escasa. Los estudios realizados, de carcter
preferentemente terico, suministran modelos conceptuales ms o menos capaces
de explicar el comportamiento fsico de este estado. Un polmero amorfo es un
polmero que debido a la falta de regularidad en su estructura, tacticidad, o por la
falta de conformacin helicoidal no se puede formar cristales, que requiere de un
orden en las cadenas del polmero, muchos polmeros son amorfos: por ejemplo,
el poliestireno atctico, los polmeros amorfos se caracterizan por tener cadenas
moleculares completamente desordenadas y entrecruzadas como un plato de
espaguetis. Esta estructura amorfa no permite a estos plsticos soportar cargas
por encima de su temperatura de transicin vtrea.
 Propiedades de los estados amorfos:

Las molculas de los slidos amorfos estn distribuidas azarosamente y

cuyas propiedades fsicas son idnticas en todas las direcciones (isotropa).
Constan de una temperatura caracterstica conocida como

Temperatura de transicin vitria (Tg) donde sus propiedades suelen

experimentar cambios importantes.
Una de las consecuencias que experimentan los slido amorfos debido a la
disposicin de sus partculas, es la diferencia de intensidad que toman las fuerzas
intermoleculares entre las mismas, alcanzndose la fusin a distintas
temperaturas segn la proporcin de sus partculas, deducindose que estos no
tienen un punto de fusin definido.

Obtencin de amorfos:
Existen varios mtodos de obtencin de estos slidos. Uno de los mtodos
ms antiguos y ms empleados es el de la fundicin templada, del que se conocen
algunas variedades:
Bloque congelado
Templado con lquido
Templado al aire
Condensacin del vapor

Cabe destacar que un mismo compuesto, segn su estado de solidificacin,

puede formar un slido amorfo o una red cristalina.
Slido amorfo destacado: Vidrio.

ESTRUCTURA MESOMORFO.
Un polmero semicristalinos o mesomorfo es un polmero que
contiene dos regiones claramente definidas en su estado slido una de esta
regiones es amorfa y la otra es cristalina.es en realidad bifsico, coexistiendo la
face cristalina junto con la amorfa

ESTRUCTURA CRISTALINO
Los slidos cristalinos estn compuestos por tomos cuya estructura est
ordenada de manera regular formando redes cristalinas, cuya configuracin
regular puede alcanzar distancias muy grandes.
Una base para clasificar los slidos cristalinos es la naturaleza de las
fuerzas que mantienen unidos los tomos en el ordenamiento de la red cristalina.
La energa de cohesin de los tomos en un cristal, depende de las fuerzas de
enlace dominantes entre esos tomos.
Los slidos cristalinos pueden ser de carcter inicos, covalentes,
moleculares o metlicos.
Existe una variedad de slidos cristalinos tales como la sal de mesa
(Cloruro de sodio NaCl) y el azcar (sacarosa C12H22O11). A su vez existen otros
elementos con estructura cristalinos como el Silicio, el Germanio y el Galio.

Propiedades de los estados cristalinos.

Ligero aumento de densidad respecto del mismo polmero en estado

completamente amorfo, la mejor ordenacin hace que para la misma masa ocupe
menor volumen.

Los polmeros cristalinos no son transparentes al igual que la nieve, los

cristales se orientan en todas direcciones, con un ndice de refraccin diferente en
las zonas amorfas adyacentes, se producen reflexiones mltiples de las
radiaciones luminosas incidente hacia cualquier direccin, lo que hace que el
slido parezca blanco.

Resistencia qumica a los disolventes, incluso a aquellos que presentan

similar parmetro de solubilidad, las molculas de disolvente, que penetraban por
los huecos de las zonas amorfas, no encuentran acceso en las ,zonas cristalinas.
 Temperatura de fusin definida. La red cristalina impone distancias
uniformes en tres cadenas que se desmoronan por agitacin cintica a la misma
temperatura; a diferencia del estado amorfo, en el que se experimenta un
reblandecimiento progresivo,

Aumento espectacular de las propiedades mecnicas tras estiramiento, si la

masa de polmero fundido se hace pasar por unas hileras, y en estado semi-
slidos, se ve sometido a tensin , se produce un estiramiento de la fibra, forzando
una orientacin preferente en los cristales de la misma, el modulo elstico en
sentido axial se ve inmediatamente mejorado.

Polimeros cristalinos.

La cristalizacin desde el estado fundido consiste en dos etapas. En la primera, la

molcula asume su configuracin de energa mnima. Despus, en la segunda, las
molculas alineadas y rectas se empaquetan ordenamente como barras paralelas.

Segn los polmeros, la configuracin de energa mnima no es la misma,

pudiendo ser, un zigzag plano o una disposicin helicoidal, entre otras opciones.

Zigzag plano, por ejemplo el PE, con eslabones metilos -[CH2]-:

La longitud del enlace C-C es de 153 pm (1 pm = ) y el ngulo entre los

enlaces es prximo a 112. Adems, la distancia C-C-C es de 254 pm, por eso, la
disposicin en zigzag es posible solo con tomos de dimetro inferior a 254 pm,
tamao nicamente accesible para el Hidrgeno que es slo 15 pm mas
pequeo).

Helicoidal:
Si en lugar de tomos Hidrgeno, se tuvieran otros tomos con dimetros
superiores a 254pm, la disposicin en zigzag no podra ser posible, ya que los
tomos deberan solaparse. Para acomodarse, la cadena debe adoptar una forma
helicoidal. El paso de hlice depende de la molcula, pero es siempre para
satisfacer el estado de energa mnima. En general, la disposicin helicoidal es
muy comn en los polmeros biolgicos (protenas).

En esta distribucin cabe destacar la influencia de la temperatura sobre las

hlices. Segn la temperatura, el paso de hlices puede cambiar
significativamente, y da lugar a importantes y algunas desafortunadas
consecuencias para piezas en mquinas.

Un ejemplo de estructura helicoidal es el PTFE (tefln), [CF2-CF2]n- : los tomos

de F sustituyen los tomos H, tienen un dimetro de 270 pm> 254 pm. Cada C-C
gira 20 respecto de sus vecinos, a la vez que el ngulo C-C-C se abre hasta ser
de 116. El resultado se observa en la figura siguiente, la cadena tiene una forma
helicoidal con un paso 13/1, es decir que el decimotercero tomo F tiene la misma
posicin que el primero: hay 13 tomos para hacer 1 vuelta.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CRISTALINIDAD DE LOS POLMEROS

Independientemente del modelo preciso que se adopte para describir el

orden y desorden en los polmeros, la primera consideracin que se debe destacar
es que los polmeros tienen una tendencia a cristalizar. La extensin de esta
tendencia a la cristalizacin juega un papel muy importante en las formas prcticas
en las que se utilizan los polmeros.

Los polmeros cristalinos tpicos son aquellos cuyas estructuras son

qumica y estereoqumicamente regulares. Una vez que se tienen las condiciones
ms favorables para la cristalizacin de un polmero capaz de hacerlo
(procesado), su grado de cristalinidad vendr dado por la constitucin de la
cadena y cualquier defecto que reduzca la regularidad constitucional de la misma
afecta negativamente esta propiedad. Cuando un monmero capaz de producir un
polmero semicristalino se copolimeriza con otro, aunque ste tambin de origen a
un polmero de naturaleza cristalina, la cristalinidad disminuye. La cristalinidad
tambin disminuye en polmeros de menor peso molecular debido al efecto que
ejercen los terminales de cadena.

La estereorregularidad afecta dramticamente la cristalinidad. As Los

polmeros con una estructura isotctica o sindiotctica, cuya unidad constitucional
repetitiva es qumica y estereoqumicamente regular pueden solidificar en una red
cristalina. Los polmeros atcticos con un arreglo estereoqumico irregular,
generalmente no son capaces de presentar una cristalinidad significativa y
solidifican como "vidrios amorfos". Finalmente la presencia de las ramificaciones
tambin reduce la cristalinidad ya que stas disminuyen la simetra del polmero.

Por otra parte la extensin en que un polmero es capaz de cristalizar

depende no slo de su estructura, la cual la lleva a empaquetarse en una
estructura cristalina, sino tambin de las fuerzas secundarias de las cadenas
polimricas. As como algunos polmeros son altamente cristalinos debido
principalmente a su estructura que los conduce a un buen ordenamiento, otros lo
son gracias a su fuertes fuerzas secundarias (polaridad)

TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA (TG)

La Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la temperatura a la que se da

una pseudotransicin termodinmica en materiales vtreos, por lo que se
encuentra en vidrios, polmeros y otros materiales inorgnicos amorfos. Esto
quiere decir que, termodinmicamente hablando, no es propiamente una
transicin. La Tg se puede entender de forma bastante simple cuando se entiende
que en esa temperatura el polmero disminuye su densidad, dureza y rigidez,
adems su porcentaje de elongacin disminuye de forma drstica.
La transicin vtrea a diferencia del fundido, siendo esta una transicin que se
manifiesta en los polmeros cristalinos. Ocurre cuando las cadenas polimricas
abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido
desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se manifiesta en los
polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn
un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento,
an en estado slido.

Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin
generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto explica por qu
una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de
transicin vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo importante es saber que
la porcin amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin cristalina
slo la fusin.

Este cambio de movilidad con la temperatura ocurre porque el fenmeno

que llamamos "calor" es en realidad un tipo de energa cintica, o sea, la energa
de los objetos en movimiento. En otras palabras, es un efecto del movimiento
catico de las molculas. Las cosas estn "calientes" cuando sus molculas tienen
una gran cantidad de energa cintica y se mueven con facilidad. Las cosas estn
"fras" cuando sus molculas no tienen energa cintica y se mueven lentamente o
no se mueven.

FACTORES QUE FAVORECEN EL ESTADO CRISTALINO

La cristalizacin es muy fcil en los polmeros lineales, puesto que no

existen restricciones al alineamiento de las cadenas. Las ramificaciones interfieren
con la cristalizacin, de modo que los polmeros ramificados nunca son totalmente
cristalinos; de hecho, una ramificacin excesiva puede prevenir toda cristalizacin.
Los polmeros reticulados son casi totalmente amorfos, mientras que los
entrecruzados tienen varios grados de cristalinidad.

Polmeros tales como poliestireno, policloruro de vinilo, y

polimetilmetacrilato muestran tendencias de cristalizacin muy dbiles. La prdida
de la simplicidad estructural (en comparacin con polietileno) se traduce en una
marcada disminucin en la tendencia a la cristalizacin. Los polmeros
fluorocarbonados tales como polifluoruro de vinilo, polifluoruro de vinilideno, y
politetrafluoroetileno son excepciones. Estos polmeros muestran una cristalinidad
considerable ya que el pequeo tamao del flor no excluye empaquetamiento en
una red cristalina. La cristalizacin tambin es ayudada por las altas fuerzas de
atraccin secundarias. Las altas fuerzas de atraccin secundarias y la simetra son
los responsables de la presencia de una significativa cristalinidad en el policloruro
de vinilideno. Solo la simetra, sin una polaridad significativa, como en el caso del
poliisobutileno, es insuficiente para el desarrollo de cristalinidad.
SISTEMAS: (a)
Amorfos. (b)
Mesomorfo. (c)
Cristalino
 BIBLIOGRAFIA

F.W Billmeyr. Ciencia de los polmeros, 2da ed. Reverta, Barcelona (1973)

F. Lopez Carrasquero Fundamentos de polmeros Escuela Venezolana para la

Enseanza de la Qumica, Mrida 2004

Informe Morfologa de los Polmeros. M. Moran. Cabimas 2017

https: //es.m.wikiversity.org7wiki/Estado_de_agregacion_de_los_polimeros