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Objetivos

1. Comprender el concepto y la importancia de las propiedades molares


parciales.
2. Determinar experimentalmente el cambio en el volumen molar del
mezclado.

Introduccin
Se define como mezcla perfecta a aquella para la cual se cumple
i c
R ni ri0
i 1 (1)
Donde R es una propiedad extensiva de la mezcla (volumen, entalpa de la
mezcla, etc.), ri es la propiedad molar del componente i puro a la misma T y P
de la mezcla y c es el nmero de componentes presentes en la mezcla.
ri0 f ( P, T , naturaleza de i)

Con el objeto de representar el comportamiento real de las mezclas a travs


de una expresin que conserve la forma de la ecuacin (1), se introduce el
concepto de propiedad molar parcial ( ri )

R
ri i c
ni P ,T , n j R ni ri
j i cumplindose que i 1 (2)

Se puede demostrar, aplicando el teorema de Euler, que la propiedad molar


parcial es una propiedad intensiva, como as tambin la validez de la ecuacin
(2), cuando la propiedad R se expresa en funcin de P, T y c variables
extensivas.

ri f ( P ,T ,naturaleza de i, composicin de la mezcla, naturaleza de los j presentes )


El volumen molar parcial es la velocidad de cambio del volumen al aumentar la
cantidad de sustancia i, manteniendo constante la presin, la temperatura, y las
cantidades de sustancia de las dems especies. Ya que
= (, , )

La densidad del agua a 22C es de 997.86 kg/m3.


Procedimiento experimental
1. Determin la temperatura de trabajo.

2. Pes el picnmetro vaco, despus lo llen con agua destilada y lo pes con
esta.

3. Prepar las siguientes soluciones


Solucin a b c d e f g h i
2 / 1.5 1.1 0.8 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1

2 5 / 0.5 0.9 1.2 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9

4. Pes la solucin a, despus la b, despus la c y as sucesivamente hasta pesar


la solucin i.

5. Pes el picnmetro lleno de etanol.

Resultados
Solucin a b c d e f g h i
2 / 1.5 1.1 0.8 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1

2 5 / 0.5 0.9 1.2 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9


+ / 2.3060 2.2775 2.2434 2.2152 2.2041 2.1891 2.1734 2.1580 2.1445
T=22C mmicropic =1.25 g

mmicropic+agua = 2.3490g mmicropic+etanol = 2.1235 g

La densidad del agua a 22 C es de 997.86 kg/m3.


+2
=

Sustituyendo
2.3490 1.25
= = 1.10125
. 99786

Volmenes molares parciales

Pgina 2
La densidad del etanol seria:
+
=

Sustituyendo
2.1235 1.25
= = 0.7931
1.10125
Para calcular 2 y 2 5 en cada solucin se necesita saber la masa (), y
esta se conoce a partir de la densidad ().

Solucin a

2 5 = (. 7931 )(0.5) = 0.3965

2 = (0.99786 )(1.5) = 1.4967

Para las dems soluciones la masa se calcula igual, los datos se pueden observar
en la siguiente tabla:

solucin a b c d e f g h i
2 / 1.4967 1.0976 0.7982 .5987 .4989 0.3991 .2993 .1995 .0997
2 5 / 0.3965 0.7137 0.9517 1.1103 1.1896 1.2689 1.3482 1.427 1.506

Con la masa y el peso molecular se calcula el nmero de moles de la siguiente


manera:

=

Solucin a
1.4967
2 = = 0.0832
18

Volmenes molares parciales

Pgina 3
0.3965
2 5 = = 8.61951003
46

Para las dems soluciones el nmero de moles se calcula igual, los datos se
pueden observar en la siguiente tabla:

solucin a b c d e f g h i
2 / 0.0832 0.0610 0.0443 0.0333 0.0277 0.0222 0.0166 0.0111 0.0055
2 5 / 8.6195x10-3 0.0155 0.0207 0.0241 0.0259 0.0276 0.0293 0.031 0.0328

La fraccin mol se obtiene de la siguiente manera:

= 2 + 2 5

=

Solucin a

= (0.08315 ) + (8.6195103 ) = 0.09176


0.0832
2 = = .9061
0.09176
8.6195103
2 5 = = 0.0939
0.09176

Para las dems soluciones la fraccin mol se calcula igual, los datos se pueden
observar en la siguiente tabla:

solucin a b c d e f g h i
2 0.9061 0.7972 0.6819 0.5795 0.5173 0.4456 0.362 0.2632 0.1447
25 0.0939 0.2028 0.3181 0.4205 0.4827 0.5544 0.6380 0.7368 0.8553

Volmenes molares parciales

Pgina 4
Para calcular la densidad de cada solucin se utiliza la siguiente ecuacin:

+
=

Solucin a
2.3060 1.25
= = .9589
1.10125

Para las dems soluciones la densidad se calcula igual, los datos se pueden
observar en la siguiente tabla:

Solucin agua a b c d e f g h i etanol


0.9978 0.9589 0.9390 0.9021 0.8765 0.8664 0.8528 0.8385 0.8245 0.8123 0.7931
/

Para calcular el volumen molar de la solucin se utiliza la densidad de la


solucin, la masa y el nmero de moles:
2 + 2 5
=

Solucin a
1.4968 + 0.396
= = 21.5141
(0.9589 )(0.0916)

Para las dems soluciones el volumen molar se calcula igual, los datos se pueden
observar en la siguiente tabla:
Solucin agua a b c d e f g h i etanol
/ 18.0386 21.5141 25.3793 29.8283 33.9715 36.3755 39.3107 42.7713 46.8514 51.6429 58.0003

Para calcular el cambio en el volumen molar de mezclado (mez) de las


muestras, se utiliza la siguiente ecuacin:
2 + 2 5
= ( )

Volmenes molares parciales

Pgina 5
Solucin a
1.5 + 0.5
= 21.5141 ( ) = 0.2818
0.09176
Para las dems soluciones, el cambio en el volumen molar mez se calcula igual,
los datos se pueden observar en la siguiente tabla:

Solucin agua a b c d e f g h i etanol


/ 0 -0.2678 -0.7645 -0.9409 -0.8717 -0.9379 -0.8499 -0.8017 -0.6545 -0.5764 0

La grafica de 25 vs .

0.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.1000
cambio volumen molar de mezclado /mL/mol

-0.2000

-0.3000

-0.4000

-0.5000

-0.6000

-0.7000

-0.8000

-0.9000

-1.0000
Fraccion mol etanol

Volmenes molares parciales

Pgina 6
La grafica de 25 .

70
Volumen molar parcail solucin/ mL/mol

60

50

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

y = 3.6393x2 + 36.366x + 17.994 Fraccin mol etanol

Ajustando la grfica de 25 , que da la ecuacin:

= 3.639322 5 + 36.3662 5 + 17.99

Con el ajuste anterior los volmenes molares de las soluciones serian:

Solucin a

= 3.6393(0.0939)2 + 36.366(0.0939) + 17.994 = 21.4409

Para las dems soluciones el volumen molar se calcula igual, los datos se pueden
observar en la siguiente tabla:

solucin agua a b c d e f g h i etanol


/ 17.994 21.44 25.518 29.93 33.929 36.395 39.273 42.676 46.764 51.76 57.999

2 5 0 0.0939 0.2028 0.3181 0.4205 0.4827 0.5544 0.6380 0.7368 0.8553 1

Volmenes molares parciales

Pgina 7
La derivada de la ecuacin = 3.6393225 + 36.36625 + 17.99 es la
siguiente:

= 7.27862 5 + 36.366
2 5

En el caso de la solucin a el valor de la derivada seria:


= 7.2786(0.0939) + 36.366 = 37.0496
2 5

Para las dems soluciones el valor de la derivada se calcula igual, los datos se
pueden observar en la siguiente tabla:

Solucin a b c d e f g h i
37.0496 37.8421 38.6813 39.4267 39.8794 40.4013 41.0097 41.7289 42.5914
2 5

Para calcular 2 y 2 5 se ocupan las siguientes ecuaciones:


2 =
2 5 2 5

2 5 = 2

Solucin a

2 = 21.4409 (37.0496 0.0939) = 17.9662

2 5 = 21.4409 17.9662 = 3.4789

Para las dems soluciones 2 y 25 se calcula igual, los datos se pueden


observar en la siguiente tabla:

solucin agua a b c d e f g h i etanol


2 / 17.994 17.962 17.8443 17.6258 17.3505 17.146 16.8754 16.5127 16.0184 15.3317 0
2 5 / 0 3.4789 7,6744 12.3045 16.5789 19.2498 22.3985 26.1642 30.7458 36.4284 57.9993

Volmenes molares parciales

Pgina 8
La grfica de 2 25 .

20
18
Volumen molar agua/mL/mol

16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin mol etanol

La grfica de 25 25 .

60
Volumen molar etanol/mL/mol

50

40

30

20

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccion mol etanol

Anlisis de resultados
Las propiedades se comportan de acuerdo a la especie que est en mayor
proporcin en la disolucin, como se ve con la densidad, entre ms agua hay en
la disolucin la densidad es ms grande y esto es debido a que el agua tiene una
mayor densidad que el etanol.

Volmenes molares parciales

Pgina 9
En cuanto al volumen molar, la grfica de cambio en el volumen molar de
mezclado y la fraccin mol del etanol, muestra un error experimental la
solucin d, ya que no muestra coherencia con la curva. Despus de haber hecho
el ajuste, el volumen molar parcial del presento una curva con concavidad hacia
abajo y el etanol una curva con concavidad hacia arriba, con respecto a la
fraccin mol de etanol.

Lo que tiene lgica, por que indica que hay mayor volumen de etanol cuando la
fraccin mol aumenta, y mayor volumen molar de agua, cuando la fraccin mol
de etanol disminuye.

Conclusin
En la prctica se demostr la importancia de conocer el cambio de volmenes
molares parciales, y esto se obtuvo gracias a los volmenes molares parciales,
para el mbito industrial tomar en cuenta ese cambio de volumen es muy
importante y es algo que no se puede dejar de lado, se puede concluir que los
objetivos se cumplieron satisfactoriamente.

Bibliografa
1.-J. M. Smith, H. C. Van Ness y M. M. Abbot. Introduccin a la Termodinmica
para Ingeniera Qumica. Mc. GrawHill, 7 Ed. Mxico, 2007

2.- N. Levine. Fisicoqumica. 5 Ed. McGraw-Hill, Espana, 2004.

3.- P. W. Atkins and J. de Paula. Physical Chemistry. Oxford University Press.


9th Edition. USA, 2010.

Volmenes molares parciales

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