INTRODUCTION
La spectromtrie dabsorption atomique (SAA) et la spectromtrie dmission atomique (SEA) sont
deux techniques largement utilises pour lanalyse de plus de 70 lments parfois ltat de traces.
1. Absorption atomique
Labsorption atomique est le phnomne observ lorsquun atome ltat fondamental absorbe un
rayonnement lectromagntique une longueur donde spcifique et passe un tat excit. Il en
rsulte un spectre de raies noires sur fond clair (Spectre dabsorption).
2. mission atomique
Lmission atomique est le phnomne observ lorsquun rayonnement lectromagntique est mis
par des atomes ou des ions excits qui retournent ltat fondamental. Il en rsulte un spectre de
raies claires sur fond noir (Spectre dmission).
NB
Les deux techniques mettent en jeu des atomes libres ltat de vapeur. Lappareillage va
donc produire une vapeur atomique partir de lchantillon ce qui induit la destruction de la
molcule analyser, il est ainsi possible de doser simultanment toutes les formes dun mme
lment ; le contraire dune spciation.
La spciation : Sparation et analyse des composs lmentaires selon leur nombre doxydation,
combinaison organique ou stade de complexation.
1. Loi de Beer-Lambert
NB
- Les mesures se font une longueur donde spcifique de llment doser.
- La linarit nest vrifie que pour les faibles concentrations.
2. Rgle de Kirchhoff
Un corps soumit certaines conditions dexcitation, ne peut mettre que les radiations quil est
susceptible dabsorber dans les mmes conditions Exprience de renversement des raies de
Kirchhoff.
Exprience 1
Source de lumire dun arc lectrique dont le rayonnement est dispers avec un prisme
=> On obtient un spectre continu
Exprience 2
Substitution de la source prcdente par un bec Bunsen dans lequel on projette un sel de sodium.
=> On obtient le spectre dmission du sodium form de raies claires sur un fond noir.
=> Manifestation de lmission atomique.
Exprience 3
Association sur le mme trajet optique des deux sources prcdentes : arc lectrique puis flamme du
bec Bunsen.
=> On obtient un spectre comportant des raies sombres sur un fond noir. Ces raies sombres se situent
lendroit des raies dmission du sodium.
Le renversement des raies rsulte de la prsence dans la flamme dune large proportion datomes
de sodium rests ltat fondamental qui absorbent aux mmes longueurs dondes dmission de
ces mmes atomes.
=> Manifestation de labsorption atomique
NB
Les mtaux alcalins sont plus facilement analysables par SEA et donnent des flammes colores.
NB
Aprs minralisation, on procde la redissolution de lchantillon en solution, avant analyse.
Cependant certains appareils offrent la possibilit danalyse sans traitement de lchantillon !!!
I. DFINITION
La spectromtrie dabsorption atomique est une mthode danalyse lmentaire qualitative et/ou
quantitative base sur le phnomne dabsorption du rayonnement lectromagntique UV-Visible
par les vapeurs atomiques dans un domaine nergtique de lordre des transitions lectroniques.
II. PRINCIPE
III. APPAREILLAGE :
NB
La source de rayonnement est le plus gnralement une lampe cathode creuse. Il en existe prs
dune centaine, diffrentes, chacune est propre un lment doser.
1. Latomiseur
Latomiseur est un bruleur fente laminaire, aliment par un mlange combustible/comburant.
Lchantillon est aspir et fragment en fines gouttelettes par un nbuliseur pneumatique.
Larosol form arrive dans une chambre de nbulisation o les gouttelettes les plus grosses sont
limines.
2. La flamme
La flamme produite est laminaire, sa temprature dpend de la nature du mlange
combustible/comburant.
NB
Selon la nature du mlange combustible/comburant, certains lments se prteront mieux lanalyse
compars dautres.
1. Le four
Il sagit dun tube cylindrique de 2 3 cm de long et de 0.5 cm de diamtre, en graphite de
conductibilit thermique uniforme chauff par effet Joule (Cycles de chauffage).
2. Programme de temprature
Le chauffage du four se fait selon un programme spcifique pour lanalyte en 04 tapes.
NB
Comme le cycle de chauffage comprend une tape de minralisation, les chantillons solides peuvent
tre analyss directement sans traitement pralable et/ou mise en solution, ce qui prsente un
avantage pour lanalyse des lments volatils.
1. DFINITION
La spectromtrie dmission atomique est une mthode danalyse lmentaire qualitative et
quantitative base sur le phnomne dmission du rayonnement lectromagntique UV-Visible par
les vapeurs atomiques dans un domaine nergtique de lordre des transitions lectroniques.
2. PRINCIPE
NB
- La SEA permet une analyse lmentaire qualitative de composition, c'est--dire, quil est possible
didentifier les lments dun chantillon de composition inconnue contrairement la SAA, o on ne
dose que llment pour lequel le spectromtre a t prpar par le choix de la lampe de llment
analyser.
- Aprs excitation, pour chaque atome, il existe une centaine de possibilits de retour ltat
fondamental et pour chacune un rayonnement de longueur donde spcifique est mis. Ainsi, le
spectre de lmission atomique prsente plusieurs raies dmission, qui constituent une empreinte
de llment doser tandis quen SAA, les mesures se font sur une longueur donde, slectionne par
la bande passante (le spectre prsente une seule bande dabsorption).
III. APPAREILLAGE :
La flamme
Atomisation de lchantillon et excitation des atomes rduit en vapeurs.
Le filtre interfrentiel
Permet de slectionner la raie de rsonnance de llment doser.
Raie de rsonnance :
Il sagit de la raie la plus intense du spectre dmission atomique qui correspond la transition la
plus facile et la moins nergtique.
Photomultiplicateur :
Permet la conversion des rayonnements mis en courant lectrique qui sera amplifi et mesur
par un ampremtre.
NB
La photomtrie de flamme est une technique trs ancienne dont lappareillage nest pas trs
sophistiqu.
Comme la temprature de la flamme nest pas trs leve (environ 2000 K), les photomtres les
plus courants permettent surtout le dosage des mtaux alcalins: Potassium, Sodium, Lithium
La torche plasma :
La torche plasma est latomiseur qui permet aussi lexcitation et/ou lionisation des atomes.
Le polychromateur :
Permet la dispersion des raies mises.
Le capteur CCD :
Permet de convertir les rayonnements mis en spectre 3D.
1. Le plasma :
Il sagit dun gaz ionis o les lectrons ont arrachs de leurs orbitales atomiques.
Le plasma est constitu datomes isols ltat dquilibre entre leur forme neutre et forme ionise
(1 2 %) et dlectrons (108/cm3) assurant la neutralit du milieu.
LICP est un plasma dargon confin par un champ magntique cr par radiofrquence :
- La temprature atteint 10 000 K.
- A cette temprature, il y a excitation et/ou ionisation des atomes.
- Lionisation permet le couplage de lICP la SM (Spectromtrie de masse).
NB
Comme LICP produit des ions, la technique est plus communment appele ICP-OES pour Induced
Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry ou Spectromtrie dEmission Optique Plasma par
Couplage Inductif o le mot optique englobe les ions.
3. La torche plasma
NB
LICP OES permet de couvrir lensemble des lments analyss par absorption atomique
(flamme/four) mais aussi de nombreux autres lments sauf les non mtaux (N, F, O, H )
Figure 20: Positionnement de la torche plasma ; fente radiale gauche et fente axiale droite
Chaque position prsente des avantages et des inconvnients rsums dans un tableau ci-aprs :
Tableau 04: Avantages et inconvnients du positionnement de la torche plasma en fente radiale ou axiale
CONCLUSION
Tableau 05: Tableau comparatif entre les diffrentes techniques spectromtriques atomiques
dabsorption et dmission