Crisoles de

Carburo de
Silicio

Barragn Martn 63411/1

Calvanese Juan Martn 63423/6
Lambrechts Juan Cruz 63424/7
Rodiguez Joaqun 63801/3
NDICE
ndice1

Introduccin.2

Desarrollo.3

Conclusin.11

Bibliografa.12

1
INTRODUCCIN
En la industria metalrgica es necesario alcanzar altas temperaturas para
lograr la fusin de los diferentes metales utilizados. Para esto es necesario
utilizar un recipiente, llamado Crisol, capaz de contener el lquido a altas
temperaturas sin tener ningn tipo de reaccin qumica con el metal que pueda
llegar a consumirlo.
Es importante tambin que el recipiente posea un mnimo de resistencia
mecnica para resistir el peso y la presin metalosttica del lquido. Es
indispensable que el material utilizado para la fabricacin de dicho recipiente
posea un punto de fusin mayor al metal a fundir.
Dadas las condiciones que debe soportar el contenedor, se suele recurrir
a materiales cermicos para la fabricacin de los mismos.
Los materiales cermicos que cumplen con estas condiciones son
denominados refractarios debido a que son capaces de mantener su resistencia
mecnica a altas temperaturas.
Los crisoles pueden ser fabricados a partir de una variedad de materiales,
pero los ms comnmente utilizados son los de grafito y de carburo de silicio
(SiC).
En este trabajo nos limitaremos a los crisoles fabricados con carburo de
silicio.

DESARROLLO
Un crisol adems de tener resistencia mecnica a altas temperaturas
debe ser capaz de soportar cambios repentinos de temperatura sin romperse,
como cuando se lo retira de un horno caliente y se lo expone al aire. Adems
debe ser resistente a la accin corrosiva de las sustancias fundidas y no tienen
que ser porosos.
El carburo de silicio es un mineral sintetizado a mediados del siglo XX, y
comenzado a fabricar en escala industrial en Estados Unidos desde comienzos
del presente siglo principalmente para uso como abrasivo, bajo el nombre
comercial de CARBORUNDUM; pronto se le encontraron otras aplicaciones,
como refractarios y en forma de fibras para refuerzo.
Obtencin

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 El carburo de silicio, en forma de polvo, puede obtenerse por diferentes
mtodos:
a) Acheson: Consiste en la reduccin de la arena de slice en contacto con
coque del petrleo o con antracita a una temperatura cercana a 2400 C
durante 36 horas, para formar el SiC de grado comercial.
SiO2 +3C SiC () + 2CO

Imagen 1: Esquema de horno tipo Acheson.

b) Proceso CVD: Conocido como deposicin qumica de vapor es un

proceso qumico utilizado para producir productos de alta pureza y de alto
rendimiento de materiales slidos.
SiCl4(g) + CH4(g) SiC(s) + 4 HCl(g)
c) Infiltracin: Se infiltra silicio fundido a 1500C en una matriz de grafito.
El carburo de silicio presenta tres formas polimrficas diferentes, -SiC
hexagonal, -SiC cbica y rombodrica, siendo la ms interesante
tecnolgicamente por presentar mejor conductividad elctrica y trmica, al tener
mayor deslocalizacin electrnica.

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 Imagen 2: Diagrama de fases C-Si

En la tabla 1 se ve el anlisis qumico tpico de Carburo de Silicio

comercial en porcentaje en peso.

Tabla 1: Anlisis qumico de Carburo de Silicio comercial

Para la fabricacin del crisol, se utilizan diferentes tcnicas de

conformado de las cuales dependen las propiedades finales del producto.

Procesos de conformado:
a) Prensado: existe una gran variedad de tcnicas y equipos:
i) Segn contenido de agua: Puede ser
Seco: Menor a 4% de agua.

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 Hmedo: Entre 10 y 15% de agua.
ii) Segn la presin aplicada: Puede ser de 10 a 1000MPa
iii) Segn la direccin de la presin aplicada : puede ser uniaxial o
isosttica.
iv) Segn la temperatura: puede ser de temperatura ambiente a
800-2000C.
v) Con aplicacin de vaco.
vi) Con vibracin previa o simultnea.
vii) Segn el tipo de molde utilizado.
La obtencin de cermicas no oxdicas suele requerir prensado isosttico
a altas presiones (500 a 1000MPa) y temperaturas (800-2000C).
b) Sinterizado por liga qumica:
i) Aglomerantes orgnicos: A veces constituye la primera etapa
(pre-sinterizado) de un sinterizado por liga cermica o vtrea.
Otras veces se utiliza para productos abrasivos o para usos a
baja temperatura.
ii) Aglomerantes inorgnicos: El ms comn es el silicato de sodio
o vidrio soluble.
iii) Ligas fosfticas: Ciertos refractarios se compactan con
soluciones de cido fosfrico para ser aplicados por las tcnicas
de proyeccin en la reparacin de hornos.
iv) Liga hidrulica: Algunos materiales reaccionan con el agua,
hidratndose para dar productos compactos y de alta
resistencia. La mezcla se hace a temperatura ambiente, pero
las reacciones qumicas son exotrmicas.
c) Sinterizado por liga metlica: Se utiliza un metal que funde y actua de
liga entre partculas. El material compuesto obtenido recibe el nombre
de cermet.
d) Sinterizado por liga vtrea: Se obtiene un lquido que se forma al fundir
las sustancias o los eutcticos presentes para ligar las partculas
deseadas.
e) Sinterizado por liga cermica: Denominado tambin sinterizado puro
no necesita formacin de fase vtrea, aunque algunos autores tambin
exigen la condicin que no se produzcan transformaciones de fase. El

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 aumento de la temperatura aumenta la cintica del proceso pero no
necesariamente la densidad del producto final, la cual depende
tambin del grado de compactacin del material y de si la porosidad es
principalmente abierta o cerrada.
El mecanismo del sinterizado puro involucra transporte de materia por
difusin desde la superficie del grano a la zona de contacto entre
grano y grano. Se van cerrando as los poros y contrayendo el
material. De aqu se comprende la gran influencia de la tensin
superficial del material.

Imagen 3: Aproximacin del sinterizado por liga cermica mediante

dos esferas en contacto.

Esto es el caso de dos esferas en contacto; luego hay que tener en cuenta el
empaquetamiento de los granos, su apartamiento de la forma esfrica, la
distribucin de sus tamaos, el crecimiento de los mismos y las eventuales
transformaciones de fases.

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 El sinterizado por liga cermica se utiliza para obtener en forma consolidada
tanto materiales formados por xidos puros como por no xidos. Se requieren
altas temperaturas y el agregado de pequeas cantidades de sustancias que
activen la cintica de estos procesos, debido a que son generalmente lentos.
Estos procesos de fabricacin se encuentran en forma separada, pero se
puede incluir ms de un proceso para la fabricacin de una pieza cermica.

En la tabla 2 se ven algunas propiedades del SiC segn el mtodo de

conformado. (explicar)

Propiedades del SiC segn el mtodo de conformado

Sinterizado Sinterizado Prensado
Propiedad Infiltracin P=1atm alta P y isosttico en
2000C 2000C caliente
Densidad a 20C g.cm-3 380 410 640 640
Resistencia a la flexin, 4
puntos, 20C, N.mm-2 300 410 650 610
Idem a 1400C 10 a 12 7 a 10 8 a 10 11 a 14
Tenacidad al impacto
MPa.m-2 a 20C 3 3,2 3,2 3,8
(20-1000C) 10-6.K-1 4,5 4,7 4,8 4,7
Conductividad trmica a
20C, W.m-1.K-1 140 110 130 220
Idem 1000C 50 45 45 50

Tabla 2: Propiedades de SiC segn el mtodo de fabricacin.

Cabe destacar para terminar de entender la tabla 2, que es la expansin

trmica del material que sigue la siguiente frmula.

=
0 .

Fabricacin de crisoles de carburo de silicio

Liga cermica con arcilla refractaria:
El sistema ms antiguo y el ms usual de ligar los granos de carburo de
silicio para fabricar refractarios es aadir arcilla plstica refractaria (15% en

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peso) a la mezcla de granos secos de granulometras adecuadas. Estas arcillas
son caolines y se componen de diferentes porcentajes de almina y cuarzo, se
debe tener en cuenta que el porcentaje de cuarzo sea bajo, ya que este impide
la correcta densificacin a temperatura de coccin debido a su accin expansiva
en sus transformaciones alotrpicas. Al producir el quemado de los refractarios
(sobre los 1300C) se genera una liga cermica entre la slice producida en la
superficie de los granos de SiC y el almino silicato de la arcilla.
En la tabla 3 se ven los diversos tipos de ligado.

Tabla 3: Anlisis qumicos de SiC con diferentes ligantes.

Liga con nitruro de silicio:
El SiC ligado con nitruro de silicio (Si3N4) se obtiene mezclando granos de
carburo de silicio con silicio metlico. Las piezas refractarias preparadas en base
a estas mezclas se someten a calentarse (1400 1450C) en hornos sellados
de aire y con excedente de nitrgeno gaseoso en su interior. A elevada
temperatura se produce la siguiente reaccin:

3 Si + 2 N2 Si3N4

Este nitruro ayuda a proteger la superficie del SiC de gases oxidantes

como CO2 o H2O y de vapores de cinc, aluminio o alcalinos.
Autoligado:
El SiC ligado con carbono-silicio o autoligado, involucra la formacin de
uniones SiC SiC la cual se forma a partir de mezclas de silicio metlico y
alquitranes (resinas u otros) ricos en carbono, en el rango de temperaturas de
1400 a 1600C. La liga obtenida no es continua. Quedan residuales de Si
metlico sin reaccionar en la estructura que le confiere conductividad trmica y

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una mayor tenacidad. Desafortunadamente estos elementos residuales son
fciles de atacar, con lo cual exponen zonas ligadas a riesgos qumicos.
Liga con alumina:
El SiC ligado con almina se produce quemando una mezcla de Carburo
de silicio y polvo de metal aluminio. Durante el quemado, en el interior de las
piezas refractarias se produce la reaccin:

3
2Al + 2O2 Al2O3

Como el proceso ocurre en presencia de aire, se produce tambin una

pelcula de SiO2 en los granos de SiC con lo cual es posible generar una liga de
almino silicato entre los granos de carburo de silicio.

Comportamientos del SiC:

Con respecto a la posibilidad de degradacin del SiC, este tiene una gran
capacidad de oxidacin frente al aire a elevadas temperaturas. Adems se
comporta anfteramente frente a los diferentes tipos de escoria, lo que es nocivo
para la duracin del refractario. Ms all de esto tiene un ngulo de mojado
mayor a 90C con los diferentes metales en estado lquido por lo que se reduce
el grado de corrosin en la interfaz metal-escoria. Aun as, al tener en general las
escorias un poder oxidante y el carburo de silicio poder reductor, este material es
atacado por una gran variedad de materiales oxdicos lquidos. Este ataque
tambin depende de la naturaleza y cantidad del ligante. El ligante comn de
arcilla es indudablemente ms propenso al ataque que el de almina. El ataque
por escorias oxidadas se ve favorecido en presencia de aire.
El contacto con gases oxidantes como H2S, SO2 y SO3, el SiC sufre el
efecto oxidante segn:

SiC + 2 SO3 SiO + CO + 2 SO2

1
SiC + SO2 SiO + CO + 2 S2

Cuando el SiC se pone en contacto con gases reductores, como CO, H 2 y

NH3, siendo que los ltimos dos no muestran efecto aparente hasta las 1400C,

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pero el monxido ataca una superficie limpia de SiC sobre los 1050C formando
carbono, presumiblemente segn un mecanismo que involucre la inversin de la
reaccin de reduccin de la slice:

SiC + 2 CO 3 C + SiO2

Otros gases reactivos como el Cloro, bajo los 900C formando tricloruro
de silicio y en el rango de 1050 a 1100C formando tetracloruros de carbono y
de silicio.

SiC + 4 Cl2 SiCl4 + CCl4

Ya sea por la naturaleza de la obtencin del SiC como por la naturaleza

de la liga, siempre es factible que exista silicio y carbono libre, de manera que al
ser el silicio reactivo frente al nitrgeno, cabe la formacin de nitruros y
oxinitruros frente a un gas inerte como el nitrgeno. Los gases nbles son
entonces los nicos verdaderamente inertes frente al SiC.
En cuanto a los lquidos de diferentes metales y aleaciones, se puede
recalcar la formacin de carburos metlicos que constituye un limitante para el
uso del SiC como crisol o recipientes que contengan metales como Hierro o
aluminio ni aleaciones de estos.

SiFe + CFe SiC

Con aluminio lquido, en contactos por tiempos breves es totalmente

factible su uso.
Con metales nobles y cobre, el carburo de silicio se comporta en forma
inerte, de all su empleo en forma industrial en hornos y equipos de contacto
directo con dichos metales lquidos.

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Propiedades del SiC
Propiedades mecnicas

Resistencia
mecnica a Resistencia Tenacidad
Mdulo la mecnica a a la Dureza
elstico compresin la flexin fractura (Mohs)
420-410 415-450 2,3-3,5
GPa 4600 MPa MPa Mpa.m1/2 9-10

Se puede observar que posee una baja tenacidad a la fractura lo cual lo

hace poco adecuado para aplicaciones donde pueda recibir impactos.
Propiedades trmicas

Coeficiente
de dilatacin Conductividad
trmica lineal trmica
4,02x10 -6

1/C 125,6W/m.k
Propiedades Qumicas
Corrosin sufrida por el SiC a diferentes temperaturas:
T
Reactivo (%) ( mg/cm2)
(C)
H2SO4 (98%) 100 1,8*
NaOH (50%)
100 2,5*

KOH (45%) 100 0,2*

HF (53%) 25 <0,2*

HNO3 (70%) 100 <0,2*

HCl (25%) 25 <0,2*

Las propiedades analizadas anteriormente corresponden a la estructura

alfa sinterizada del carburo de silicio.
Costos
Se estimaron los costos de las materias primas para las diferentes ligas a
partir de los precios de importacin por tonelada de las mismas.

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 Materia Silicato
Prima SiC Caoln de sodio Alquitrn
Precio x
Kg 0,8 Us 0,2 Us 0,3 Us 0,6 Us

La fabricacin por auto ligado es la ms costosa debido a que se necesita

una temperatura y presin elevada para lograr la sinterizacion, lo cual demanda
un mayor gasto energtico. Adems la materia prima es puramente carburo de
silicio con alquitrn lo que eleva an ms los costos en comparacin con los
dems procesos que utilizan mezclas de materia prima para lograr la liga.
La mezcla de SiC con caoln, es la ms utilizada ya que abarata los
costos en cuanto a materia prima y gastos energticos ya que se realiza a menor
temperatura debido a que el caoln acta como ligante.

Observaciones
Los crisoles de SiC son efectivos para tratar con metales y aleaciones no
ferrosas de bajo punto de fusin debido a su estabilidad trmica y resistencia al
ataque qumico a bajas temperaturas. Su alta conductividad trmica, en
comparacin con otros materiales cermicos, le brinda la capacidad de resistir
cambios bruscos de temperatura y evitar fracturas. Esta caracterstica distingue
al material para situaciones en las que el crisol sea sometido a gradientes
trmicos, logrando mantener su integridad estructural.
La posibilidad de utilizacin de arcilla plstica refractaria en el proceso le
confiere una apreciable resistencia en verde y facilidad de sinterizado a
relativamente bajas temperaturas en comparacin con otros materiales
cermicos.

CONCLUSIN
Los crisoles de carburo de silicio logran buen desempeo con metales
como cobre, aluminio y sus aleaciones. Estos no son complejos de construir
debido a que es posible usar arcilla plstica refractaria como ligante obteniendo
alta resistencia en verde y facilidad de sinterizado en relativamente bajas
temperaturas comparada con otros crisoles cermicos.
Ademas, los crisoles de carburo de silicio tienen un elevado grado de
conductividad trmica, comparado con otros cermicos, por lo que es afectado

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en menor medida por los cambios bruscos de temperatura lo cual hace factible
su uso como crisol.
Los crisoles de carburo de silicio logran complacer las diferentes
necesidades de fundiciones de metales no ferrosos de manera eficiente y sin
producirse pinchaduras y fisuras a causa de las reacciones de la escoria del
metal fundido con la a liga cermica del crisol.
Por ltimo, la fabricacin de crisoles de carburo de silicio utilizando una liga
cermica con arcilla refractaria representa la opcin ms econmicamente viable
en comparacin con los dems procesos de fabricacin.

BIBLIOGRAFA
- http://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/7_-
_refractarios_de_carburo_de_silicio_-_nelson_santander_m.pdf
- Los materiales cermicos, Eduardo A. Mari, Librera y editorial Alsina.

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