TINJAUAN PUSTAKA

1.1 Pengertian Titrasi Pengendapan

Dasar titrasi argentometri adalah pembentukan endapan yang tidak mudah larut antara titran dengan
analit. Sebagai contoh yang banyak dipakai adalah titrasi penentuan NaCl dimana ion Ag+ dari titran
akan bereaksi dengan ion Cl- dari analit membentuk garam yang tidak mudah larut AgCl (Khopkar,
1990).

Ag(NO3)(aq) + NaCl(aq) AgCl(s) + NaNO3(aq)

Setelah semua ion klorida dalam analit habis maka kelebihan ion perak akan bereaksi dengan indicator.
Indikator yang dipakai biasanya adalah ion kromat CrO42- dimana dengan indicator ini ion perak akan
membentuk endapan berwarna coklat kemerahan sehingga titik akhir titrasi dapat diamati. Titrasi
pengendapan adalah salah satu golongan titrasi dimana hasil reaksi titrasinya merupakan endapan atau
garam yang sukar larut. Prinsip dasarnya ialah reaksi pengendapan yang cepat mencapai kesetimbangan
pada setiap penambahan titran (Khopkar, 1990).

1.2 Pengertian Argentometri

Istilah argentometri diturunkan dari bahasa latin argentum, yang berarti perak. Jadi argentometri
merupakan salah satu cara untuk menentukan kadar zat dalam suatu larutan yang dilakukan dengan
titrasi berdasar pembentukan endapan dengan ion Ag+. Pada titrasi argentometri, zat pemeriksaan yang
telah dibubuhi indikator dicampur dengan larutan standar garam perak nitrat AgNO3. Dengan mengukur
volume larutan standar yang digunakan sehingga seluruh ion Ag+ dapat tepat diendapkan, kadar garam
dalam larutan pemeriksaan dapat ditentukan (Underwood, 1992).

1.3 Cara Mohr

Pada metode ini, titrasi halide dengan AgNO3 dilakukan dengan K2CrO4. Pada titrasi ini akan terbentuk
endapan baru yang berwarna. Pada titik akhir titrasi, ion Ag+ yang berlebih diendapkan sebagai
Ag2CrO4 yang berwarna merah bata. Larutan harus bersifat netral atau sedikit bas, tetapi tidak boleh
terlalu basa sebab Ag akan diendapkan sebagai Ag(OH)2. Jika larutan terlalu asam maka titik akhir
titrasi tidak terlihat sebab konsentrasi CrO4- berkurang.

Pada kondisi yang cocok, metode mohr cukup akurat dan dapat digunakan pada konsentrasi klorida
yang rendah. Pada jenis titrasi ini, endapan indikator berwarna harus lebih larut disbanding endapan
utama yang terbentuk selama titrasi. Indikator tersebut biasanya digunakan pada titrasi sulfat dengan
BaCl2, dengan titik akhir akhir terbentuknya endapan garam Ba yang berwarna merah (Khopkar, 1990).
1.4 Cara Volhard

Titrasi Ag dengan NH4SCN dengan garam Fe(III) sebagai indikator adalah contoh metode volhard,
yaitu pembentukan zat berwarna didalam larutan. Selama titrasi, AgSCN terbentuk sedangkan titik
akhir tercapai bila NH4SCN yang berlebih bereaksi dengan Fe(III) membentuk warna merah gelap
[FeSCN]2+.

Pada metode volhard, untuk menentukan ion klorida suasana haruslah asam karena pada suasana basa
Fe3+ akan terhidrolisis. AgNO3 berlebih yang ditambahkan ke larutan klorida tentunya tidak bereaksi.
Larutan Ag+ tersebut kemudian dititrasi balik dengan menggunakan Fe(III) sebagai indikator (Khopkar,
1990).

1.5 Cara Fajans

Dalam titrasi fajans digunakan indikator adsorpsi. Indikator adsorpsi ialah zat yang dapat diserap pada
permukaan endapan dan menyebabkan timbulnya warna. Penyerapan ini dapat diatur agar terjadi pada
titik ekuivalen, antara lain dengan memilih macam indikator yang dipakai dan pH.

Indikator ini ialah asam lemah atau basa lemah organic yang dapat membentuk endapan dengan ion
perak. Misalnya flouresein yang digunakan dalam titrasi ion klorida. Dalam larutan, flouresein akan
mengion (untuk mudahnya ditulis HFI) :

HFI H+ + FI-

Ion FI- inilah yang diserap oleh endapan AgX dan menyebabkan endapan berwarna merah muda.

Flouresein sendiri dalam larutan berwarna hijau kuning, sehingga titik akhir dalam titrasi ini diketahui
berdasar tiga macam perubahan, yakni (i) endapan yang semula putih menjadi merah muda dan endapan
terlihat menggumpal, (ii) larutan yang semula keruh menjadi lebih jernih, dan (iii) larutan yang semula
kuning hijau hampir tidak berwarna lagi (Harjadi, 1990).

1.6 Penetapan Titik Akhir Dalam Reaksi Pengendapan

A. Pembentukan suatu endapan berwarna

Ini dapat diilustrasikan dengan prosedur mohr untuk penetapan klorida dan bromida. Pada titrasi suatu
larutan netral dari ion klorida dengan larutan perak nitrat, sedikit larutan kalium kromat ditambahkan
untuk berfungsi sebagai indikator. Pada titik akhir, ion kromat ini bergabung dengan ion perak untuk
membentuk perak kromat merah yang sangat sedikit sekali dapat larut. Titrasi ini hendaknya dilakukan
dalam suasana netral atau sangat sedikit sekali basa, yakni dalam jangkauan pH 6,59 (Bassett, 1994).
B. Pembentukan suatu senyawaan berwarna yang dapat larut

Contoh prosedur ini adalah metode volhard untuk titrasi perak dengan adanya asam nitrat bebas dengan
larutan kalium atau ammonium tiosianat standar. Indikatornya adalah larutan besi(III) ammonium
sulfat. Penambahan larutan tiosianat menghasilkan mula-mula endapan perak klorida. Kelebihan
tiosianat yang paling sedikitpun akan menghasilkan pewarnaan coklat kemerahan, disebabkan oleh
terbentuknya suatu ion kompleks.

Ag+ + SCN- AgSCN

Fe3+ + SCN- [FeSCN]2+

Metode ini dapat diterapkan untuk penetapan klorida, bromida dan iodida dalam larutan asam. Larutan
perak nitrat standar berlebih ditambahkan dan kelebihannya dititrasi balik dengan larutan tiosianat
standar. (Bassett, 1994)

Ag+ + Cl- AgCl

Ag+ + SCN- AgSCN

C. Penggunaan indikator adsorpsi

Aksi dari indikator-indikator ini disebabkan oleh fakta bahwa pada titik ekuivalen, indikator itu
diadsorpsi oleh endapan dan selama proses adsorpsi terjadi suatu perubahan dalam indikator yang
menimbulkan suatu zat dengan warna berbeda, maka dinamakan indikator adsorpsi.

Zat-zat yang digunakan adalah zat-zat warna asam, seperti warna deret flouresein misalnya flouresein
an eosin yang digunakan sebagai garam natriumnya.

Untuk titrasi klorida, boleh dipakai flouresein. Suatu larutan perak klorida dititrasi dengan larutan perak
nitrat, perak klorida yang mengendap mengadsorpsi ion-ion klorida. Ion flouresein akan membentuk
suatu kompleks dari perak yang merah jambu (Bassett, 1994).
Prosedur

Standarisasi AgNO3

Pembuatan 250 ml AgNO3 0,01 M

m 1000
M
Mr V
m 1000
0,01
170 250
m 0,425 gram

- Ditimbang sebanyak 0,425 gram AgNO3 dengan neraca analitik dalam sebuah
beaker glass dan dilarutkan dengan sedikit aquades.
- Dimasukkan dalam labu ukur 250 ml.
- Ditambahkan aquades sampai garis tera.
- Dihomogenkan.
Pembuatan larutan standar 100 ml NaCl 0,01 M

m 1000
M
Mr V
m 1000
0,01
38,5 100
m 0,0385 gram

- Ditimbang 0,0385 gram NaCl lalu dilarutkan dalam akuades

- Dimasukkan ke dalam labu ukur 100ml.
- Ditambahkan aquades sampai garis tera.
- Dihomogenkan
- Dibuat 100 ml K2CrO4 5% dengan cara ditimbang 5 gram K2CrO4 dalam 100
ml akuades.
- Dimasukkan 10 ml larutan standar NaCl 0,01 M kedalam erlenmeyer,
kemudian ditambahkan 1 ml K2CrO4 5% dan dititrasikan dengan AgNO3
0,01 M sampai warna berubah menjadi coklat muda. Percobaan dilakukan
secara triplo.
Penentuan Kadar Klorida dalam Sampel (Metode Mohr)

- Ditimbang sebanyak 0,2 gram sampel (konidine).

- Dilarutkan kedalam labu ukur 100ml dengan akuades sampai garis tera.
- Diambil 10ml larutan sampel dengan pipet volume, masukkan ke dalam
erlenmeyer.
- Ditambahkan 1 ml indikator K2CrO4.
- Dititrasi dengan larutan AgNO3 0,01 M hingga terbentuk endapan merah
kecoklatan.
- Dihitung kadar NaCl dalam kecap asin tersebut.

2. Standarisasi ammonium thiosianat denganargentometri yang telah di standarisasi

dengan NaCl p.a.

- Dititrasi 10 ml AgNO3 0,01 M dengan larutan NH4CNS kemudian ditambahkan

indikator bes III ammonium sulfat.
- Perubahan warna adalah merah muda
- Dihitung molaritas NH4CNS

3. Penetapan Kadar Bromida dengan Metode Volhard

- Dipipet sebanyak 10 ml sampel yang mengandung bromida ke dalam erlenmeyer.

- Ditambahkan sebanyak 2 ml HNO3 3 M dan 20 ml AgNO3 0,01 M kemudian
ditambahkan 1 ml indikator feriamonium sulfat.
- Dititrasikan dengan larutan NH4CNS sampai warna menjadi merah secara triplo.
- Dihitung kadar bromida dalam g/ml.
Hasil Pengamatan

1. Standarisasi AgNO3 dengan NaCl

Volume I II III

Vol. AgNO3 awal (ml) 0 4 8

Vol. AgNO3 akhir (ml) 4 8 12

Vol. AgNO3 yg ditambahkan (ml) 4 4 4

Rata-rata (ml) 4

Vrata-rata AgNO3 = 4 ml

Massa NaCl = 0,0385 gram

[NaCl] = 0,01 M

Reaksi : AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

Ion : Ag+ + Cl- AgCl

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

V NaCl . M NaCl = V AgNO3 . M AgNO3
10 ml . 0,01 M = 4 ml . M AgNO3
M AgNO3 = 0,025 M
2. Penentuan kadar klorida dalam sampel
Sampel: Konidine

10 ml larutan konidine + 1 ml K2CrO4 5 % merah kecoklatan

I II III

Vol. AgNO3 awal (ml) 0 0,4 0,8

Vol. AgNO3 akhir (ml) 0,4 0,8 1,2

Vol. AgNO3 yg ditambahkan (ml) 0,4 0,4 0,4

Rata-rata (ml) 0,4

Vrata-rata AgNO3 = 0,4 ml

 [AgNO3] = 0,025 M

Reaksi : AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

n Ag+ = 0,025 M x 0,4 ml = 0,01 mmol

n Cl- = mol AgNO3 = 0,01 mmol

Mol NaCl dalam 100 ml larutan :

100
0,01 mmol = 0,1 mmol
10

= 0,1 mmol = 0,0001 mol

massa NaCl = 0,0001 38,5

= 0,00385 gr

Kadar NaCl = (0,0708 gram / 0,1 gram) x 100%

= 3,85 %

3. Pembuatan dan standarisasi larutan NH4CNS 0,01 M

10 ml AgNO3 + 5 ml HNO3 3 M + 1 ml indikator FAS merah

I II III

Vol. NH4CNS awal (ml) 0 10,8 17,8

Vol. NH4CNS akhir (ml) 7 17,8 24,8

Vol. NH4CNS yg ditambahkan (ml) 7 7 7

Rata-rata (ml) 7

Vrata-rata NH4CNS = 7 ml

[AgNO3] = 0,01 M
 Reaksi: Ag+ + CNS- AgCNS putih

Fe3+ + SCN- [Fe(CNS)]2+ larutan merah

V AgNO3 . M AgNO3 = V NH4CNS . M NH4CNS

10 ml . 0,01 M = 7 ml . M NH4CNS
M NH4CNS = 0,0142 M

4. Penetapan kadar bromida dengan metode Volhard

10 ml KBr + 2 ml HNO3 pekat + 20 ml AgNO3 0,01 M + 1 ml FAS merah muda

I II III

Vol. NH4CNS awal (ml) 24,5 28,8 33,1

Vol. NH4CNS akhir (ml) 28,8 33,1 37,4

Vol. NH4CNS yg ditambahkan (ml) 4,3 4,3 4,3

Rata-rata (ml) 4,3

Vrata-rata NH4CNS = 4,3 ml

[NH4CNS] = 0,0142 M

[AgNO3] = 0,025 M

Ag Br AgBr
Reaksi : Ag CNS AgCNS
CNS Fe3 FeCNS 2

n NH4CNS = 0,0142 M 4,3 ml = 0,061 mmol

n Br- = mol CNS- = 0,061 mmol

V Br- = 10 ml

0,061 mmol
[ Br-] = .0,0061 M
10 ml

n Ag + yang ditambahkan = 20 ml 0,025 M = 0,5 mmol

 n Ag+ yang bereaksi dengan Br- = 0,500 0,061 = 0,439 mmol = 0,000439 mol

Br yang bereaksi = 0,439 mmol (dalam 20 ml larutan)

0,000439mol
Kadar Br - = x80 g / mol
20ml

= 0,001756 g/ml

Pembahasan.

Dasar teori argentometri adalah pembentukan endapan yang tidak mudah larut antara
titran dan analit. Sebagai contoh yang banyak dipakai adalah titrasi penentuan NaCl dimana
Ag+ dari titran akan bereaksi dengan Cl- dari analit membentuk garam yang tidak mudah larut.

Pada percobaan pertama larutan AgNO3 di standarisasi dengan larutan standar NaCl
0,01 M dengan metode Mohr, proses standarisasi dilakukan untuk menentukan secara pasti
konsentrasi larutan AgNO3. Sebanyak 10 ml larutan standar NaCl dimasukkan ke dalam
erlenmeyer kemudian ditambahkan K2CrO4 sebagai indikatornya, penambahan indikator ini
akan menjadikan warna larutan menjadi kuning. Setelah dititrasi dengan AgNO3 awalnya
terbentuk endapan berwana putih, dimana endapan putih ini merupakan garam AgCl, ketika
NaCl sudah habis bereaksi dengan AgNO3, sementara sejumlah AgNO3 masih ada, maka
AgNO3 kemudian bereaksi dengan indikator K2CrO4 membentuk endapan Ag2CrO4 yang
berwarna coklat muda sebagai titik akhir titrasinya, yang digambarkan dengan persamaan
reaksi berikut:
NaCl + AgNO AgCl (endapan) + NaNO
2AgNO + KCrO AgCrO4(endapan) + 2KNO
Seharusnya pada titik akhir titrasi warna larutan berubah menjadi merah kecoklatan, namun
kenyataanya perubahan warna yang diperoleh adalah coklat muda, hal ini dapat disebabkan
proses reaksi terjadi dalam suasana sedikit asam, sehingga hasil yang diperoleh tidak sesuai
dengan yang ada pada literatur. Dari proses standarisasi ini diperoleh volume yang
ditambahkan, sehingga dapat dihitung konsentrasi dari AgNO3. Dari perhitungan diperoleh
konsentrasi AgNO3 sebesar 0,0025 M. Jadi molaritas AgNO3 tidak tepat 0,01 M, namun
sebesar 0,0025 M dengan rata-rata volume titrasi sebanyak 4 ml.
Percobaan berikutnya adalah menentukan kadar klorida dari sampel (konidine) dengan
metode Mohr, dimana pada perlakuan pertama dilarutkan 0,2 gram sample dengan akuades ke
dalam labu takar 100 ml hingga batas tera, fungsi dari pelarutan ini adalah agar larutan bersifat
netral, kemudian diambil 10 ml larutan tersebut dan ditambahkan indikator K2CrO4 5%
kemudian warna larutan berubah menjadi kuning mengikuti warna dari K2CrO4. Perlakuan
berikutnya adalah mentitrasi larutan tersebut dengan AgNO3 hingga terbentuk endapan merah
kecoklatan sebagai titik akhir titrasi, endapan yang terbentuk diakibatkan oleh AgNO3 yang
masih tersisa kemudian bereaksi dengan K2CrO4 membentuk garam AgCrO4 yang berwarna
merah kecoklatan. Dari hasil percobaan, volume AgNO3 yang ditambahkan sebanyak 0,4 ml.
Sehingga dapat dihitung kadar NaCl yang terdapat dalam garam tersebut sebanyak 3,85%.
Percobaan ketiga adalah menstandarisasi amonium thiosianat dengan AgNO3 yang
telah distandarisasi dengan NaCl, pada perlakuan pertama sebanyak 10 ml AgNO3 ditambah
indikator besi III amonium sulfat kemudian dititrasi dengan NHSCN, terjadi perubahan warna
merah muda sebagai titik akhir titrasi, dimana perubahan warna terjadi karena NH4SCN yang
berlebih bereaksi dengan ion Fe(III) membentuk kompleks [FeSCN]2+ yang berwaran merah
muda, reaksinya digambarkan melalui persamaan reaksi sebagai berikut berikut:
AgNO3 + NH4SCN AgSCN (s) + NH4 NO3
AgNO3 berlebih yang ditambahkan ke larutan bromida tentunya tidak bereaksi. Larutan Ag+
tersebut kemudian dititrasi balik dengan menggunakan Fe(III) sebagai indikator.
Ag++ SCN- AgSCN
Fe 3+ + SCN- [FeSCN]2+
Dari perhitungan diperoleh konsentrasi NH4SCN sebesar 0,0142 M dengan rata-rata volume
titrasi sebanyak 7 ml.
Percobaan keempat adalah penentuan kadar bromida menggunakan metode Volhard,
dimana perlakuan pertamanya dimasukkan sebanyak 10 ml sampel ke dalam erlenmeyer,
kemudian ditambahkan 20 ml AgNO3. Perlakuan berikutnya adalah menambahkan 2 ml HNO3
dan 1 ml indikator besi III ammonium sulfat kemudian larutan campuran tersebut dititrasi
dengan NH4SCN. Tujuan dari penambahan HNO3 adalah agar reaksi berlangsung dalam
suasana asam, karena jika reaksi berlangsung dalam keadaan sedikit basa maka ion Fe3+ akan
terhidrolisis menjadi ion Fe(OH)2+ (Sherman, 2011). Sehingga menyebabkan reaksi tidak dapat
berlangsung. Titik akhir titrasi ditandai dengan perubahan warna larutan menjadi merah muda,
hal ini disebabkan oleh NH4SCN berlebih bereaksi dengan ion Fe(III) membentuk kompleks
[FeSCN]2+. Dari hasil percobaan, volume NH4SCN yang ditambahkan sebanyak 4,3 ml.
Sehingga dapat dihitung kadar NH4SCN yang terdapat dalam sampel sebanyak 0,001756 g/ml.
Daftar Pustaka.
Bassett, J. 1994. Buku Ajar Vogel : Kimia Analisis Kuantitatif Anorganik. Buku Kedokteran
: EGC. Jakarta.
Day, RA. Jr dan Al Underwood. 1992. Analisis Kimia Kuantitatif edisi kelima. Erlangga.
Jakarta.
Harjadi, W. 1990. Ilmu Kimia Analitik Dasar. Gramedia. Jakarta.
Khopkar, S. M. 1990. Konsep Dasar Kimia Analitik. Universitas Indonesia. Jakarta.
Sherman, D. (2011). Acid-Base and Solubility equilibira. Bristol: University of Bristol.