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Disciplina Controle da Poluio Atmosfrica ENS/UFSC 1

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA


CENTRO TECNOLGICO
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental

DISCIPLINA: ENS 5133

CONTROLE DA
POLUIO
ATMOSFRICA
Prof Henrique de Melo Lisboa

Semestre 2005 -02


Disciplina Controle da Poluio Atmosfrica ENS/UFSC 2

Disciplina: CONTROLE DA POLUIO ATMOSFRICA - ENS 5133


Professor : Henrique de Melo Lisboa
Engenheiro Civil : UFSC, 1980.
Especializao em Hidrologia : Madrid, 1981.
Professor da UFSC desde 1982.
Mestrado em Hidrometeorologia : USP, 1986.
Mestrado (DEA) em Fsica e Qumica da Atmosfera Univ. Paris VII, 1993.
Doutorado em Poluio Atmosfrica - Frana, outubro de 1996.

1. PR-REQUISITOS:
Qualidade da gua II - ENS 5152 Fenmenos de Transporte EMC 5425
A partir de 2005/02: Fenmenos de Transporte EMC 5425 e FSC 5123
(Fsica Experimental II) Deciso Col Curso de 13/10/04

2. CARGA HORRIA: 03 horas/semana - 54 horas semestrais 391003 Sala EEL 009

3. OBJETIVOS DA DISCIPLINA: Propiciar ao acadmico de Eng. Sanitria e Ambiental


formao para entender e dar respostas de engenharia aos processos de gerao, transporte,
monitoramento e tratamento dos poluentes atmosfricos. uma disciplina fundamental
como parte da formao profissional do Engenheiro Sanitarista e Ambiental, cuja atividade
com o saneamento do ar, gua e solo so preocupaes constantes.

4. PROGRAMA DO CURSO

U.1 - Introduo: apresentao do curso; conceitos bsicos; composio e estrutura da


atmosfera; classificao dos poluentes. Poluentes primrios e secundrios. Reaes
fotoqumicas : formao do oznio em baixos nveis. Unidades de medida para os
poluentes atmosfricos.

U.2 - Fontes poluidoras: principais fontes - especficas e mltiplas.

U.3 - Efeitos causados pela poluio atmosfrica: perspectiva histrica - principais


episdios; efeitos sobre a sade; efeitos sobre as propriedades qumicas e fsicas da
atmosfera (camada de oznio, efeito estufa, chuvas acidas, etc); efeitos sobre a
vegetao; efeitos sobre os materiais; repercusses econmicas da poluio do ar;
padres de qualidade do ar.

U.4 - Ventilao Industrial: Introduo; objetivos; conceitos bsicos aplicados ventilao;


ventilao geral diluidora; ventilao local exaustora; dimensionamento de sistemas de
ventilao. Aula prtica. Relatrio.

U.5 Metodologia de controle da poluio atmosfrica: Introduo. Mtodos de controle :


medidas indiretas medidas diretas. Classificao dos equipamentos de controle.
Conceitos bsicos aplicados aos equipamentos de controle. Equipamentos para coleta de
material particulado e para a remoo de gases e vapores - tipos, usos, vantagens,
desvantagens, dimensionamento e manuteno. Fatores a serem verificados na seleo
de equipamentos de controle da poluio atmosfrica.
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U.6 - Meteorologia e disperso atmosfrica : Conceitos bsicos de meteorologia.


Estabilidade e instabilidade da atmosfera. Inverso trmica. Transporte e disperso de
poluentes atmosfricos : Introduo. Principais tipos de plumas. Clculo da altura
efetiva da chamin. Modelos de disperso horizontal. Exerccios.

U.7 - Monitoramento de poluentes atmosfricos: Amostragem; anlise de material


particulado; anlise de gases; equipamentos de amostragem; aula prtica com
equipamento de cromatografia gasosa/espectrometria de massa para anlise de gases.
Aula prtica

U.8 - Concluso da disciplina: apresentao dos TCD e avaliao.

5. BIBLIOGRAFIA BSICA: APOSTILA DO CURSO SEMESTRE 2005-02

ARCHIBALD, J.M. (1990) - Ventilao Industrial. Ed. Guanabara. Rio de Janeiro, 404 pgs.

BENN F. R. e MC AULIFFE C. A. (1981) - Qumica e poluio. Editora da USP.

CETESB (1990) - Apostilas do curso de Tecnologia de Controle de Poluio por Material


Particulado. So Paulo.

CETESB (1987) - Apostilas do curso de seleo de equipamentos de controle da poluio do


ar. So Paulo.

DONN W. L. (1978) - Meteorologia. Ed. Reverte. Barcelona, 610 pgs.

SILVA LORA, E. E. Preveno e controle da poluio nos setores energtico, industrial e de


transporte. Editado pela ANEEL, 503 pg., 2000.

MARGULIUS, S. (1990)- Meio ambiente: aspectos tcnicos e econmicos. Rio de Janeiro,


IPEA/PNUD, 246p.

MELO, C. e PEREIRA FILHO, H. V. (1991) - Ventilao industrial. Apostila do curso se


Engenharia Mecnica da UFSC.

MELO ALVARES JR, ; VIANNA LACAVA, C.I. e FERNANDES, P.S. (2002) Emisses
atmosfricas. SENAI, 376 pg.

MESQUITA, A. L.; GUIMARAES, F. A. e NEFUSSI, N. (1988) - Engenharia de Ventilao


industrial. Ed. CETESB/BLUCHER. So Paulo, 442 pgs.

STERN A.C. (1976) - Air pollution. Vol.1: Air pollutants, their transformation and transport.
Academic Press, New York, USA, 443 p.

STOKER H. S. e SEAGER S. (1981) - Qumica ambiental: contaminacion del aire y del


agua. Ed. Blumes, Barcelona.

WARK K. et WARNER C.F. (1981) - Air pollution : its origin and control. Chap. 4. Ed.
Harper & Row, New York, USA, 513 pgs.
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ZANNETTI P. (1990) - Air pollution modeling. Ed. Van Nostrand Reinhold, N.Y., USA, 717
pgs.

6. CRONOGRAMA DE AULAS E CRITRIOS DE AVALIAO 2005/02

MES DIA Assunto Peso


Agosto 03 Apresentao curso e Trab. Concl. Disciplina. U.I
10 U.I
17 U.II e U.III
24 U.III e U.IV
31 U.IV
02 Viagem de estudos (Portobello sexta feira a tarde)
Setembro 07 FERIADO
14 U.IV - Teste 1: Unidades I, II e III 22%
21 23o. Congresso ABES semana sem aulas
28 U.IV Aula prtica de ventilao industrial Definio do
TCD
05 U.IV e U.V
Outubro 12 FERIADO
19 U.V - relatrios aulas prticas (optativo) (8%)
26 U.V - Teste 2: Unidade IV 15-23%
02 FERIADO
Novembro 09 Viagem de estudos (Fbrica de Papel e Celulose)
16 U.VI Entrega do TCD 25%
23 Teste 3: U.V e VI. Apresentao TCD 30%
30 Apresentao TCD
Dezembro 07 Prova n-1*

* A Prova n-1 ser determinada entre a menor das notas obtidas nos quatro testes. Nota geral
inferior a 3 considera-se reprovado, sem direito a n-1.
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CENTRO TECNOLGICO
Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental

DISCIPLINA:

CONTROLE DA
POLUIO
ATMOSFRICA
Prof Henrique de Melo Lisboa

Semestre 2005 - 02

UNIDADE I

1.1. Introduo
1.2. Composio da atmosfera
1.3. Altura e estrutura da atmosfera
1.4. Algumas definies importantes
1.5. Classificao dos poluentes
1.6. Unidades de medida para poluentes
atmosfricos
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1.1. INTRODUO
y Resduos resultado da interao do ser vivo como o seu ambiente (matria ou energia)
podem interferir no ciclo vital
ameaa a sobrevivncia humana

y Poluio ambiental lanamento ou a presena nas guas, no ar e/ou no solo, de


matria ou energia que podem danificar os usos, previamente definidos, destes recursos naturais
(Nefusi).
AR
POLUIO GUA esto quase sempre interrelacionados.
SOLO

y Usos do ar uso indiscriminado:


- usos metabolicos pelo homem, animais e vegetao
- benefcios advindos dos fenmenos meteorolgicos
- comunicao
- transporte
- combusto
- processos industriais
- receptor e transportador de resduos da atividade humana

RESULTADO POLUIO DO AR
Presena ou lanamento no ambiente atmosfrico de substncias em concentraes
suficientes para interferir direta ou indiretamente com a sade, segurana e bem estar do
homem, ou com o pleno uso e gozo de sua propriedade (Nefusi, 1976).

y Uso bsico do ar Manter a vida. Portanto, todos os outros usos devem


sujeitar-se a manuteno de sua qualidade a nveis tolerveis.

y Cinco compostos significam mais de 90% do problema da contaminao atmosfrica:


1. Monoxidos de carbono (CO);
2. xidos de nitrognio (NOx);
3. Hidrocarbonetos (HC);
4. xidos de enxofre (Sox);
5. Partculas.

1.2. COMPOSICO DA ATMOSFERA

A atmosfera terrestre nada mais do que uma mistura de gases, inodora e incolor que
forma uma capa delgada ao redor da Terra.
A composio desta mescla, desde o nvel do solo at uma altura de 70 km
notavelmente constante, com pequenas variaes devido a presena de um corpo estranho o
vapor dgua.
A atmosfera regula a temperatura, igualando aproximadamente a de dia com a de noite:
se na lua, carente de atmosfera, durante a exposio do sol a temperatura se aproxima aos 200
0
C, e ao chegar na noite lunar desce a quase 200 0C abaixo de zero. O peso da ATM representa
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um milionsimo do peso total da Terra, em conjunto. (Tecnirama, vol.3, p.227 A


atmosfera.
O vapor dgua resulta de um processo fsico de evaporao, no sendo integrante da
mistura de gases, utilizando a ATM como meio de transporte. Sua composio varia de 0 -
4%, no mximo. (Chede)
0% ar seco
4% ar saturado
0-4% ar mido

Tabela 1.1: Composio da atmosfera seca (Nefusi)

Componentes gasosos Composio ppm (vol) Composio ppm (peso)


Nitrognio 780.900 755.100
Oxignio 209.500 231.500
Argonio 9.300 12.800
Dixido de carbono 300 460
Nenio 18 12,5
Hlio 5,2 0,72
Metano 2,2 1,2
Criptnio 1 2,9
xido nitroso 1 1,5
Hidrognio 0,5 0,03
Xennio 0,08 0,36

Outros componentes gasosos de origem natural e de concentrao varivel so os:


- xidos de nitrognio: produzidos pelas descargas eltricas durante as
tempestades;
- dixido de enxofre; fluoreto de hidrognio e o cloreto de hidrognio
(erupes vulcnicas);
- sulfeto de hidrognio: escapa das acumulaes de gs natural ou dos vulces;
- oznio: formado fotoquimicamente ou por descargas eltricas.

Alm destes, partculas slidas ou lquidas de origem natural, constitudas por


materiais do solo, da vegetao e do mar, transportados pelo vento; poeiras metericas e por
micro organismos e plen.

1.3. ALTURA E ESTRUTURA DA ATMOSFERA (Donn)

- Capa de ar onde no existe limite superior perfeitamente definido.


- Densidade diminui com a altura at confundir-se com a atmosfera solar.
- Metade da ATM se situa abaixo dos 5,5 Km. Metade do que resta nos outros 5,5 Km.
da massa da ATM situam-se nos primeiros 11 Km. Mais de 99% de todo o ar se
localiza numa faixa de 40 km.
- Presso atmosfrica compresso em virtude da gravidade.
- A 00C (32 0F) e 76 mm Hg ar 1,3 Kg/m3
satlites sofrem efeito da frenagemcom o ar superior, apesar de sua pouca
densidade.
- 1 ATM = 1.033 cm de H2O = 76 cm Hg = 1.013.000 brias = 1,013 bar = 1013 mb
(milibares) --- bria = Dina/cm2
- Mol ar = 29,095 g
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- Na troposfera existe uma certa concentrao de vapor de gua, varivel com o


tempo, em altitude e latitude.
Encontra-se 4% de vapor de gua nas zonas tropicais, mas somente uns dcimos nos
desertos e zonas polares. O contedo em vapor de gua diminui com a altura, sendo
desprezvel na estrtatosfera.

Leituras Complementares:
KIRCHOFF, V.W.J.H., MOTTA, A.G. e AZAMBUJA, S.O. - Camada de oznio: um
filtro ameaado. Cincia Hoje, vol. 5, n. 28, pg. 28-33, 1987.
FRANA, M.J. - Castigo do cu. Superinteressante, pg. 26-30, maio 1990.
MC KIBBEN, B. - O fim da natureza. Superinteressante, pg. 54-59, fev. 1990.
BABELLO, A.L. - Efeito Estufa. Cincia Hoje, vol. 5, n. 29, pg. 50-56, 1987.

1.4. ALGUMAS DEFINICES IMPORTANTES


POEIRAS - so partculas slidas produzidas por manipulao, esmagamento,
triturao, impacto rpido, exploso e desintegrao de substncias orgnicas ou inorgnicas,
tais como rochas, minrios, metais, madeira ou cereais. As poeiras no tendem a flocular, a
no ser sob a ao de foras eletrostticas; no se difundem no ar, porm sedimentam sob a
ao da gravidade (American Standard Association ASA). Exemplo: poeira de slica, poeira de
asbesto, poeira de algodo.

Observao: 1 micron ( m ) equivale a 1/1000 de milmetro ou 1 milionsimo do


metro. A menor partcula visvel ao olho humano mede, aproximadamente, 1/10 de milmetro.

FUMOS - so partculas slidas resultantes da condensao ou sublimao de gases,


geralmente aps volatilizao de metais fundidos (substncias que so slidas temperatura
normal) que se acompanha amide de reao qumica, como oxidao. Os fumos floculam e
as vezes coalescem. Partculas < 0,5 m dimetro (ASA). Exemplos: fumos metlicos em
geral (chumbo, alumnio, zinco etc.) e fumos de cloreto de amnio.

Observao: Fumaa: fumo resultante da combusto incompleta de materiais orgnicos


(combustveis em geral). Reao qumica de produtos de combusto C + O2 C O2
ou H + O2 H2 O - gases ou vapores). Se a combusto for completa e o combustvel no
tiver cinzas, no teremos fumaa (S. Pereira). So constitudas por partculas com dimetros
inferiores a 1 micrmetro (Nefusi).

NVOAS - so gotculas lqudas em suspenso, produzidas pela condensao de


gases ou pela passagem de um lquido a estado de disperso, por respingo, formao de
espumas e atomizao. Partculas < 0,5 m dimetro (ASA).
Exemplo: nvoas de cido sulfrico, nvoas de tinta e nvoas de leo
Deminster para condensar e coletar nvoas (filtro de l de vidro).

As substncias gasosas podem ser subdivididas em gases verdadeiros e vapores:

VAPOR - a forma gasosa de substncias normalmente slidas ou lquidas (ou seja, a


25 0C e 760 mm Hg), que podem voltar a estes estados ou por aumento de presso, ou por
diminuio de temperatura. Os vapores so difusveis (ASA). Os vapores so substncias que
existem no estado slido ou lquido nas condies usuais do ambiente. O seu tamanho o
molecular.
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Exemplos: Vapores de gua; gasolina, mercrio, benzeno, lcool etlico, naftalina.

GASES so normalmente fludos sem forma que ocupam o espao que os contm e s
podem liquefazer-se ou solidificar-se sob a ao combinada de aumento de presso e
diminuio de temperatura. Em outras palavras, os gases verdadeiros no esto presentes na
forma lquida ou slida nas condies usuais do ambiente em termos de temperatura e
presso. O seu tamanho logicamente o molecular: O monxido de carbono, o cloro e o
ozonio so exemplos de gases verdadeiros. Os gases so difusveis, no sedimentam nem se
aglomeram, chegando a sua diviso ao nvel molecular, permanecendo, portanto, intimamente
misturados com o ar, sem se separarem por si mesmos (ASA).

AEROSSIS so partculas em suspenso no ar, em forma slida ou lquida. O uso


de combustveis fsseis (carvo, petrleo) e a queima da vegetao so algumas das causas de
formao dos aerossis. Os aerossis contribuem para o resfriamento da superfcie da Terra,
por produzirem espalhamento e reflexo da luz solar incidente.

CATALIZADOR uma substncia que, presente em pequena quantidade numa


pequena quantidade numa reao qumica, aumenta consideravelmente a sua velocidade, sem
ser consumido no processo e sem alterar a composio final da reao.

1.5. CLASSIFICACO DOS POLUENTES


I - De acordo com a origem:
a) Poluentes primrios: esto presentes na atmosfera na forma em que so
emitidos como resultado de algum processo.
b) Poluentes secundrios: so produzidos na ATM pela reao entre dois ou mais
poluentes primrios, ou pela reao com constituintes normais atmosfricos, com ou sem foto
ativao.

II - De acordo com o estado:

a) Gases e vapores: CO, CO2,SO2, NO2

b) Partculas slidas e lquidas: poeiras, fumos nvoas e fumaas (AEROSIS ou


AERODISPERSIDES).
Limite superior: bem definido: entre 100 m - 200 m
Limite inferior: 0,5 m (no caso de poeiras). Em aerosis formados por condensao
(fumos e nvoas), o tamanho da partcula varia entre 0,5 e 0,001 m

III - De acordo com a composio qumica:

a) Poluentes orgnicos : hidrocarbonetos; aldedos e cetonas.


b) Poluentes inorgnicos: H2S; HF; NH3 (amnia).
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1.5.1 Emisses primrias


A. Partculas finas (menos que 100 m em dimetro)

Metal; carbono; alcatro; resina; polm; fungos; bactrias; xidos; nitratos; sulfatos;
silicatos; etc.
- dispersam a luz segundo leis fsicas estabelecidas;
- catalizadores de reaes normalmente lentas devido a alta superfcie especfica;
- ncleos de condensao e coalescncia de outrass partculas e gases;
- alta toxicidade para plantas e animais ou corrosivos de estruturas metlicas;
- se radioativas podem provocar mutaes genticas;
- como partculass sofrem atrao gravitacional e eletrosttica, sujando tecidos,
edifcios, etc.;
- efeitos adversos sade ao exceder 80 g / m3 em mdia.

O tempo que os aerosis podem permanecer no ar depende de seu tamanho, peso


especfico e da velocidade de movimentao do ar. Quanto mais tempo o aerosol permanecer
no ar, maior a chance de ser inalado e de produzir intoxicaes nas pessoas. As partculas
slidas de maior risco so aquelas com menos de 10 m visveis apenas ao microscpio. Estas
constituem a chamada frao respirvel, j que podem ingressar, pela inalao, at nos
pulmes. As partculas slidas maiores que 10 m so retidas no aparelho respiratrio
superior ou nos clios da traquia; as menores que 0,5 m so reexaladas ao exterior.

B Partculas grosseiras (maior que 100 m em dimetro)

Apresentam os mesmos problemas em grau diminudo, porque:


- atrao gravitacional mais efetiva;
- encontra limites nos mecanismos fisiolgicos de defesa dos animais e homem;
- permitem muito menos oportunidade para reaes com outros componentes do ar
poludo (pequenas superfcies especficas);
- causam menos incmodos a populao.

C. Compostos orgnicos
Hidrocarbonetos aromticos e olifticos, saturados e insaturados e seus derivados
oxigenados e halogenados. Emitidos como vapores ou at gotculas. Muitos esto associados
aos odores - alguns so associados a cncer.
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Composto Grupo funcional Funo

CH3-OH OH LCOOL

CH3 - C - CH 3 C CETONA

CH3 - NH2 NH2 AMINA

O O
CIDO
CH3 - C C ORGNICO
OH OH

O TER
CH3 - O - CH 3

O O
CH3 - C ALDEDO
C
H H

CH3 SH R SH Compostos
Sulfurados
(MERCAPTANAS)

C.1 Alcanos ou parafinas : CH4 (metano) 2,4 dimetil Hexano

Ciclanos H2C CH2 Ciclobutano

H2C CH2 Reagem pela substituio de um tomo de H.

C.2 - Alcenos H2C = CH2

C.3 - Alcadienos H2C = CH - CH = CH2 1,3 Butadieno


C.4 - Alcinos HC CH Acetileno

C.5 - Aldedos
H2C = C C = O Acrolena H3 C C = O

H H Acetaldedo H
C.6 - Aromticos (com ncleo benznico)
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Tolueno Estireno

H3 C Benzeno HC = CH2

C.7 - Mercaptanas perceptveis mesmo a 0,03 ppb (cheiro de ovo podre).


Semelhantes aos lcoois : R OH
Grupamento SH ligado a um radical hidrocarboneto : R - SH
Exemplo : CH3SH Metil Mercaptana
C2H5SH Etil Mercaptana

C.8 - Cetonas, steres, cidos orgnicos, Fenis, etc

D. Compostos de enxofre inorgnicos

xidos de enxofre: emisso mundial de SO2 = 80 + 106 ton/ano;


- queima do carvo;
- refino do petrleo;
- fundies primrias de cobre, zinco e chumbo;
- causam efeitos adversos sobre a sade, visibilidade, materiais vegetao, segundo
sua proporo no ar.

- H2S gs sulfdrico (causam odor em baixas concentraes cheiro de ovo


podre) 0,1 ppm.
Ver reportagem da Revista Eng. samitria, out.-dez.86 sobre o ataque do
gs sulfdrico s instalaes de esgoto sanitrio.

E. - Compostos de nitrognio: principais - NO, NO2 e NH3

NO
combusto a altas temperaturas e operaes industriais.
NO2 combinao do O da ATM com o N da ATM.
irritante aos tecidos.
relaciona-se com as reaes fotoqumicas da ATM.

NH3 amnia altamente txico > 33 mg/m3

F. xidos de carbono

F.1- Monxido de carbono (CO) - queima de combustvel. EUA (1962) 100 106
ton/ano; efeitos nocivos sade.
F.2- Dixidos de carbono (CO2) - influencia a longo prazo no aumento da temperatura
da Terra.
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G. Compostos halogenados: Derivados de hidro-carbonetos pela substituio


de um ou mais hidrognios por halognios (F, Cl, Br, I). So corrosivos e irritantes, e os
fluoretos metlicos tem propriedades txicas, que tem se manifestado em danos a colheita
e a agropecuria.
Ex: CH3 Cl Cloro metano ou cloreto de metil

CCl2F2 dicloro-difluor metano (freon) clorofluorcarbono


HF e HCl gs fluordrico e gs clordrico

H Compostos radioativos

1.5.2 Poluentes secundrios


Ar poludo qumica e fisicamente instvel em funo da:
- concentrao relativa dos reagentes;
- grau de fotoativao;
- parmetros meteorolgicos;
- influencia da topografia local;
- umidade relativa.

Exemplo 1: SO2 + O2 (dissolvido em gotculas de gua) H2 SO4


S + O2 SO2
SO2 + O2 SO3 (apresena de O2 e xido de ferro aceleram a reao)
SO3 + H2O H2SO4 (nvoa irritante)

Exemplo 2: Reaes fotoqumicas - xidos de nitrognio (NO, NO2 , NO3 )

A qumica dos xidos de nitrognio um captulo importante na problemtica da


poluio do ar. O monxido de nitrognio produzido pelos motores de combusto interna
(N2 + O2 2NO) emitido pelos gases dos escapamentos em concentraes locais
suficientementes altas para tornar eficiente a subsequente oxidao pela ATM:

2NO + O2 2NO2 (1)

O dixido de nitrognio absorve eficientemente a radiao no ultravioleta e visvel


como nvoa marrom caracterstica dos episdios de smog fotoqumico:

NO2 + hv NO + O (2)

A molcula de dixido de nitrognio absorver um foton de luz visvel (UV) e a


energia do f ton absorvido (hv) produz uma molcula excitadade dixido de nitrognio,
que muito menos estvel que a normal, no estado fundamental, e esta a seguir se fragmenta.
A fotodecomposio (2) produz tomos de oxignio bastante ativados, capazes de
iniciar uma sequncia complexa de reaes que conduzem a formao de componentes
irritantes para os olhos, tais como oznio, aldedos, nitratos de peroxiacila e nitratos de
alquila.
A reao (3) indica um dos primeiros passos da sequncia:
O + O2 +M O3 + M (3)
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Nas atmosferas poludas, tanto os tomos de oxignio como oznio (oxidantes) podem
reagir posteriormente com outros constituintes, como, por exemplo, hidrocarbonetos, dixido
de enxofre, monxido de carbono e material particulado.

NO + O2 NO3 (4)

N O3 + O2 NO2+ O3 (4.1)

Uma vez que se forma o NO2 pode-se escrever uma srie de reaes que mantm o
equilbrio do dixido de nitrognio:

NO2 + hv NO + O (5)

O + O2 O3 (6)

O3 + NO NO2 + O2 (7)

Desse modo, a reao efetivamente fotossensibilizada pelo dixido de nitrognio.


Ref. BENN, F. R. e MC AULIFFE, C.A - Qumica e poluio, Editora da USP,
pg. 69-70, 1981
Exemplo 3: Oxidantes fotoqumicos
Os oxidantes fotoqumicos presentes nas
camadas inferiores da atmosfera, dos quais se destaca o oznio (O3 ), so provenientes da
reao dos xidos de nitrognio (NOx) com os compostos orgnicos volteis (COVs), ob a
influncia da radiao solar, principalmente durante os meses do ano com maiores horas de
insolao.
O oznio um poluente atmosfrico importante em termos de toxicologia humana,
dado que penetra nas vias areas respiratrias profundas, atacando principalmente os
brnquios e os alvolos pulmonares. Os oxidantes fotoqumicos tm efeitos negativos na
sade, mesmo em concentraes baixas e para exposio de curta durao.
Alm do efeito nocivo para a sade do ser humano, o oznio provoca tambm leses
nas culturas, na vegetao natural e nas florestas (no confundir com o oznio presente e
indispensvel na estratosfera).

O3 + hidrocarbonetos perxidos, aldedos, cidos, que produzem irritaes nos olhos, m


visibilidade, danos a colheita e formao de smog. Fenmeno
tpico de atmosferas urbanas.

OBS : As classificaes vistas no incluem agentes fsicos, os quais, tecnicamente falando,


no podem ser considerados substncias. Uma classificao ampla dos riscos industriais
para a sade tambm incluiria outro grupo de substncias - os seres vivos, tais como,
bactrias, fungos e outros parasitas.

1.6. UNIDADES DE MEDIDA PARA OS POLUENTES


ATMOSFERICOS
As unidades de medida mais utilisadas para apresentar as concentraes dos
contaminantes atmosfricos so :
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- Microgramos por metro cbico relaciona a massa de contaminante com o volume


de ar que o contm (peso por unidade de volume). A unidade mais utilizada
g/m3. Utilizada para nvoas, neblinas e fumos.
- Partes por milho (ppm) est baseada em medidas de volume, representando o
volume de contaminante contido em 1 milho de volumes de ar. Utilizada para
gases e vapores
- mmpc (milhes de partculas por p cbico de ar) : para poeiras partculas por
unidade de volume.

A EQUAO DE ESTADO E A CONVERSO PARA O CLCULO DAS


CONCENTRAES

A atmosfera pode ser entendida como uma imensa mquina termodinmica e as variaes
meteorolgicas ocorrem atravs das interaes entre a presso, temperatura e a densidade.

A relao entre a temperatura, presso e o volume (densidade) foi determinada por


experimentos classicos como: A Lei de Boyle que enuncia quando a temperatura constante
o volume de uma dada massa de um gs perfeito varia inversamente com a presso absoluta.

Da Lei de Gay Lussac sabido que a presso constante o volume de uma dada massa de
um gs varia inversamente com a temperatura absoluta.

LEI DE GAY LUSSAC E BOYLE-MARIOTTE : "os produtos das presses pelos


volumes so proporcionais s temperaturas absolutas".

1 MOL de um gs ideal ocupa 22,4 l PoV o P1V1


s CNTP (0 e 1 ATM) -------- = cte. = ----
To T1
Generalizando, teramos: V = n.Vm
Onde n o nmero de moles
- para 2 moles de gs -> Vo = 2 x 22,4 l
- para 3 moles de gs -> Vo = 3 x 22,4 l
- para "n" moles de gs -> Vo = n x 22,4 l
PoVo 1atm.n.22,4 litros
Consequentemente ------ = ------------------- = n.0,082
To 273,15 K.1mol
PV atm.l
Ou ento ---- = n . 0,082 ------
T K.mol

PV = nRT -> constante de proporcionalidade desta frmula


(constante universal dos gases perfeitos)

Esta ltima conhecida como EQUAO DOS GASES PERFEITOS ou Equao de


CLAUSIUS CLAYPERON (ou Equao de Estado):

m m = massa
n = ---- n = nmero de moles
M M = Mol
Mol - massa atmica ou massa molecular de
um composto, expresso em unidade de massa.
Disciplina Controle da Poluio Atmosfrica ENS/UFSC 16

Ex: H2O 2 + 16 = 18 (peso molecular) 1 Mol de gua tem 18 g.


1 mol de ar: m = 28,966 (massa molecular do ar)

CNTP . 1 gmol de CO2 22,4 l


(no estado . 1 gmol de CO 22,4 l
gasoso) . 1 gmol de H2O 22,4 l (gasoso)
. 1 Kgmol 22,4 m3

1 gmol de CO2 C - 12; O - 16x2 => 44 g CO2 22,4 l nas CNTP

A equao de estado pode ser escrita na forma familiar


m
PV = RT
M
onde, P = presso absoluta (dynes/cm2)
V = volume do gs (cm3)
m = massa do gs (g ) -
M = peso molecular (g - mole)
T = temperatura absoluta (K)
R = constante universal dos gases 8,31 x 107 dyna cm3
g-mole K

A presso dever ser expressa em milibares e o volume em m3. Assim:

1mb = 107 dynes cm-2


1m3 = 106 cm3 R = 8,31 x 10-2 mb m3
g-mole K

PV P1V1 1 ATM. 22,4 l 1 ATM.V


OBS1: ----- = R = ----- ----------------- = -------------- Calcula-se o novo
T T1 273,15 K 323,15 volume de gs a uma
temperatura qualquer

OBS2: Escala KELVIN (K) Escala absoluta para C O -> 273,15 K


K => para que se possa introduzir em qquer equao matemtica (valores positivos).

1 1 atm. 22,4 l
R = -------- . -------------
28,966 g 273,15 K

1 1,033 kg/cm2.22,4 .10-3 m3


R = ------ x ---------------------------------
28,966 .10-3 kg 273,15 K

1 1,033 kg. 22,4 m3 kgf.m


R = --------- . ----------- . ---------- => R = 29,244 ------
28,966 kg m2.10-4 273,15 K kg. K
Disciplina Controle da Poluio Atmosfrica ENS/UFSC 17

Converso de unidades : g/m3 em ppm ou ppb

O nmero de moles por litro em 1 atmosfera de presso e 25 oC (298 K) dado por :

n P 1atm moles
= = = 0,0409
V RT atm. l l
0,082 x 298K
K . mol
Como 1 atmosfera a 25 oC possui 4,09 x 10-2 moles.l-1, 1
ppm ter (4,09 x 10 ) x 10 ou 4,09 x 10-8 moles.l-1 ou 4,09 x 10-5 moles. m3.
-2 6

Se o peso molecular do poluente MW (molecules weight) gramas por mol,


portanto, 1 ppm em unidade de massa ser (4,09 x 10-5) x (MW) gm-3 ou (40,9) x (MW)
gm-3.

A converso de unidades entre g/m3 e ppm ou ppb (em 1 atmosfera de presso e 25 oC)
pode ser resumida por :

g/m3 = ppm x 40,9 (MW) g/m3 = ppb x 0,0409 (MW)

0,02445 24,45
1ppm = xg / m3 1 ppb = xg / m3
( MW ) ( MW )

EXEMPLOS DE APLICAO

1) Seja o benzeno (C6H6) MW = 78 g/mol transformar de g/m3 para ppb supondo 1


atmosfera de presso e 25 C.
24,45
1 ppb = x1g / m3 = 0,31346x1g / m3
78

Produto Frmula qumica MW (g/mol) g/m3 ppb


Benzeno C6H6 78 0,313
Decano CH3(CH2)8 CH3 142,28 0,172
Ethil Benzeno C6H5C2H5 106,17 0,230
Nonano CH3(CH2)7 CH3 128,26 0,191
Tolueno C6H5CH3 92,14 0,265
Heptano CH3(CH2)5 CH3 100,2 0,244

2) Uma indstria emite 0,2% de SO2 por volume a uma temperatura de 260F (400 K). O
volume de gases emitido 2,36 x 102 m3/seg. Considere a presso atmosfrica de 980 mb.
Qual a taxa de emisso em unidades de massa/tempo?

Soluo
m
PV = RT
M
0,2 = 2 x 10-1 x 10-2 = 2 x 10-3
100
Disciplina Controle da Poluio Atmosfrica ENS/UFSC 18

Seja a equao de estado


PM
m= xVx(% SO2 )
RT
(1)

Sendo P = 980mb M = 64 T = 400 K V/t = 2,36 x 102 m3/s

Q = A taxa de emisso = g/s

Dividindo (1) por t tem-se


m = 2,36 x 102 x 980 x 64 x 2 x 10-3 = 890 g/s
t 8,31 x 10-2 x 400

Q = m = 890 g/s
t

3) Na amostragem de ar de SO2 numa chamin os gases esto a uma temperatura de 25 C


(Ts). Que correo deve ser aplicada para se obter na sada da chamin a concentrao
verdadeira se a temperatura ambiente de -12 C (TA) assumindo uma queda de presso
desprezvel?
Soluo TS = 25 C = 298 K
TA = -12 C = 261 K

A medida da concentrao dos gase na chamin ser dada pela equao de estado
m = PM
VS RTS (1)

A concentrao verdadeira, encontrada no ambiente, ser:


m = PM
VA RTA (2)
Assim
( m )A x TA = PM
V R (3)

( m )S x TS = PM
V R (4)
3) 4)
( m )A x TA = ( m )S x TS
V V
.
( m )A = ( m )S x TS . .
V V TA

( m )A = ( m )S x 298 = m x 1,11
V V 261 VS

CR = Cm (1,11)
Dever ser aplicada uma correo de 11% deve ser adicionada
concentrao amostrada para dar a concentrao verdadeira.
Disciplina Controle da Poluio Atmosfrica ENS/UFSC 19

4) Qual o volume ocupado por 1 mol de uma substncia qualquer uma temperatura de 15 C e
1050 mb?

5) Transforme 50 mg/m3 (miligramas por metro cbico) de SO2 para ppm supondo uma
atmosfera de 1050 mb e 15 C.

6) Transforme 300 g/m (microgramas por metro cbico) de BENZENO (C6H6) (78gmol) para
ppb a uma atmosfera de presso e 25 C.
P = 1 atm
T = 25 C = 289,15 K
R = 0,082 atm.L/K.mol
mol = 78 g
PV = nRT

n P 1atm moles
= = = 0,0409 = 40,90mol / m3
V RT 0,082 atm .l l
x 298,15 K
K .mol

1ppb = 40,90 x 10 9 mols/m

1ppb = 40,90 x 10 9 mols/m . 78 g/m (x106) = 40,90 x 10 3 . 78 g/m

1 ppb = 3,19g/m

Portanto,

1 ppb______3,19g/m

X _________300 g/m

X = 94,04 ppb

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OBS: Um Martini muito seco : Um ppm equivalente a 1 m em 1.000 km; 1 minuto em
2 anos; 1 agulha de 1 grama numa tonelada de palha; uma moeda de 5 reais em R$
5.000.000; uma grama de sal numa tonelada; uma bocada de comida em comparao ao
alimento que uma pessoa comer durante a vida; e uma gota de vermute (martini) e 80
doses de gim ou vodka.

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