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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg.

1. La reaccin 2 H2O() 2 H2(g) + O2(g) no es espontnea a 25 C. Justifique si las Solucin: a) Verdadera. El estado gaseoso es un estado mucho ms desordenado, por lo que la
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. entropa aumenta si hay ms moles de sustancias en estado gaseoso.
a) La variacin de entropa es positiva porque aumenta el nmero de moles b) Falsa. Como el incremento de moles estequiomtricos gaseosos es 3, aplicando la relacin entre
gaseosos. Kp y Kc: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)3 Kp/Kc = (R T)3.
b) Se cumple que Kp/Kc = R T. c) Falsa. La constante (como indica su propio nombre) es constante y solo depende de la
C temperatura.
c) Si se duplica la presin de H2, a temperatura constante, el valor de Kp aumenta.
d) La reaccin es endotrmica a 25 C. d) Verdadera. Aplicando la expresin de la energa libre de Gibbs: G = H T S
H = G + T S.
Como todos los trminos del segundo miembre son positivos, H tambin lo ser por lo que la
reaccin es endotrmica: H > 0.
2. Por qu se dice que en el cero absoluto de temperatura cualquier reaccin exotrmica ha de Solucin: Aplicando la ecuacin de la Energa libre de Gibbs, G = H T S, por ser la
ser espontnea? reaccin exotrmica, tendr un valor de H negativo, y por ser la temperatura absoluta nula,
3
G = H 0 S = H < 0.
Al ser G negativo, la reaccin es espontnea, independientemente del valor de S.
3. A partir de los siguientes datos de energas de ruptura de enlaces (ED): Solucin: La reaccin que tiene lugar es: N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g).
Para obtener un mol de NH3, se tiene que aportar la energa necesaria para romper mol de
Molcula H2 N2 NH3 enlaces NN y 3/2 moles de enlaces HH, mientras que posteriormente se desprende la energa
correspondiente a la formacin de 3 moles de enlaces NH. Por tanto:
Enlaces HH NN NH H0f [NH3(g)] = E(NN) + 3/2E(HH) 3E(NH) = 946 kJ + 3/2436 kJ 3389 kJ
3 H0f [NH3(g)] = 40 kJ mol1.
ED (kJ mol1) 436 946 389

estime la entalpa estndar de formacin de la molcula de amonaco. Todos los datos


se refieren a condiciones estndar.

4. A partir de los valores de las entalpas de formacin a 298 K del metanol [CH3OH()], dixido Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CH3OH() + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O().
de carbono [CO2(g)] y agua [H2O()], que son respectivamente, 238,6 kJ mol1, 393,5 kJ H0c = H0f [CO2(g)] + 2H0f [H2O()] H0f [CH3OH()]
mol1 y 285,8 kJ mol1, calcule: H0c = 393,5 kJ + 2 (285,8 kJ) (238,6 kJ) = 726,5 kJ.
3 a) la entalpa de combustin del metanol, haciendo uso de la Ley de Hess; b) Por ser la variacin de entalpa negativa, se desprende el calor (por tanto el valor final ha de ser
b) Qu cantidad de calor se desprender en la combustin de 150 g de metanol? positivo porque se pregunta calor desprendido). Aplicando factores de conversin:
Datos: Mat H = 1 ; C = 12 ; O = 16 1 mol CH3OH 726,5 kJ
d = 150 g de CH3OH = 3405 kJ.
32 g CH3OH 1 mol CH3OH
5. Al calentar carbonato de calcio, CaCO3, se produce por descomposicin xido de calcio, CaO, Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s), por lo que:
y dixido de carbono, CO2. Calcule: H0r = H0f [CO2(g)] + H0f [CaO(s)] H0f [CaCO3(s)]
a) la entalpa estndar de la reaccin de descomposicin; H0r = 392,2 kJ + (635,15 kJ) (1209,6 kJ) = 182,2 kJ.
b) la cantidad de xido de calcio, expresada en kg, que se podr obtener mediante dicha b) Aplicando factores de conversin:
3
reaccin si aplicamos 5000 kJ de energa. 1 mol CaO 56 g CaO 1 kg
Datos: H0f (kJ mol1): CaCO3(s) = 1209,6 ; CO2(g) = 392,2 ; 1
CaO(s) = 635,15 ; Mat (g mol ):
= 5000 kJ = 1,54 kg de CaO.
182,2 kJ 1 mol CaO 1000 g
C = 12 ; O = 16 ; Ca = 40

6. Calcule la entalpa de descomposicin del CaCO3 en CaO y CO2. Como datos se conocen Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s), por lo que:
las entalpas de formacin de los compuestos, que son: H0f(CaCO3) = 1206 kJ mol1, H0r = H0f [CO2(g)] + H0f [CaO(s)] H0f [CaCO3(s)]
3 H0r = 393 kJ + (635 kJ) (1206 kJ) = 178 kJ.
H0f(CaO) = 635 kJ mol1 y H0f(CO2) = 393 kJ mol1.

7. Calcule la entalpa estndar de formacin del metanol lquido a partir de los siguientes Solucin: La reaccin que tiene lugar es: C(s) + 2 H2(g) + O2(g) CH3OH().
datos: H0f[H2O()] = 285,5 kJ mol1 ; H0f[CO2(g)] = 393,5 kJ mol1 ; Resolviendo el problema aplicando la Ley de Hess con entalpas de combustin las entalpas de
H0comb[CH3OH()] = 714,4 kJ mol1. formacin del agua lquida y del dixido de carbono son idnticas, respectivamente, a las de
combustin del hidrgeno gas y del carbono slido, ya que son el mismo proceso con otro nombre;
3 no se pone la del oxgeno porque es un comburente que no da lugar a un proceso de combustin:
H0f [CH3OH()] = H0c reac H0c prod = H0c [C(s)] + 2H0c [H2(g)] H0c [CH3OH()]
H0f [CH3OH()] = H0f [CO2(g)] + 2H0f [H2O()] H0c [CH3OH()]
H0f [CH3OH()] = 393,5 kJ + 2(285,5 kJ) (714,4 kJ) = 250,1 kJ.

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8. Calcule la variacin de entalpa que tiene lugar en la reaccin: C(s) + 2 H2(g) CH4(g), Solucin: C(s) + 2 H2(g) CH4(g) ;
teniendo en cuenta que las entalpas de combustin del carbono, hidrgeno y metano son, H0f [CH4(g)] = H0c reac H0c prod = H0c [C(s)] + 2H0c [H2(g)] H0c [CH4(s)]
3 H0f [CH4(g)] = 393,5 kJ + 2(285,8 kJ) (890,4 kJ) = 74,7 kJ mol1.
respectivamente, 393,5 kJ, 285,8 kJ y 890,4 kJ.

9. Calcule, en condiciones estndar, la entalpa de la reaccin: Solucin: a) Resolviendo el problema aplicando la Ley de Hess con entalpas de formacin no se
Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(s) + H2(g) pone ni la del cinc ni la del hidrgeno porque estn en su estado natural en condiciones estndar
3 Datos: H0f(HCI) = 167,2 kJ mol1 ; H0f(ZnCl2) = 415,9 kJ mol1 {H0f [Zn(s)] = 0 y H0f [H2(g)] = 0}:
Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(s) + H2(g);
H0r = H0f [ZnCl2(s)] 2 H0f [HCl(ac)] = (415,9 kJ) 2 (167,2 kJ) = 81,5 kJ.
10. Calcule: Solucin: a) Resolviendo el problema aplicando la Ley de Hess con entalpas de formacin no se
a) la entalpa de combustin del etino a partir de los siguientes datos: H0f [H2O()] = 285,8 pone la del oxgeno porque est en su estado natural en condiciones estndar {H0f [O2(g)] = 0}:
kJ mol1 ; H0f [CO2(g)] = 393,5 kJ mol1 ; H0f [C2H2(g)] = 227,0 kJ mol1; C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O();
b) la cantidad de calor, a presin constante, desprendida en la combustin de 1 kg de etino. H0c [C2H2(g)] = 2H0f [CO2(g)] + H0f [H2O()] H0f [C2H2(g)]
3
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): H=1; C = 12 H0c [C2H2(g)] = 2(393,5 kJ) + (285,8 kJ) (227,0 kJ) = 1299,8 kJ.
b) La cantidad de calor a presin constante desprendida es la entalpa con el signo cambiado:
1000 g 1 mol C2 H2 1299,8 kJ
= 1 kg C2 H2 50000 kJ = 50 MJ.
1 kg 26 g C2 H2 1 mol C2 H2
11. Considere la combustin de carbn, hidrgeno y metanol. Solucin: a) C(s) + O2(g) CO2(g) ; H2(g) + O2(g) H2O() ;
a) Ajuste las reacciones de combustin de cada sustancia. CH3OH() + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O().
b) Indique cules de los reactivos o productos tienen entalpa de formacin nula. b) Tienen entalpa de formacin nula los reactivos o productos que estn formados por un solo
c) Escriba las expresiones para calcular las entalpas de combustin a partir de las entalpas elemento en su estado natural a 25 C, por lo que seran el C(s), el O2(g) y el H2(g).
3 c) 1: H0c [C(s)] = H0f [CO2(g)] ; 2: H0c [H2(g)] = H0f [H2O()] ;
de formacin que considere necesarias.
d) Indique cmo calcular la entalpa de formacin del metanol a partir nicamente de las 3: H0c [CH3OH()] = H0f [CO2(g)] + 2H0f [H2O()] H0f [CH3OH()]
entalpas de combustin. d) C(s) + O2(g) + 2 H2(g) CH3OH() ;
H0f [CH3OH()] = H0c [C(s)] + 2H0c [H2(g)] H0c [CH3OH()]
12. Considere la combustin de tres sustancias: carbn, hidrgeno molecular y etanol. Solucin: a) C(s) + O2(g) CO2(g) ; H2(g) + O2(g) H2O() ;
a) Ajuste las correspondientes reacciones de combustin. CH3CH2OH() + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O().
b) Indique razonadamente cules de los reactivos o productos de las mismas tienen entalpa b) Tienen entalpa de formacin nula los reactivos o productos que estn formados por un solo
de formacin nula. elemento en su estado natural a 25 C, por lo que seran el C(s), el O2(g) y el H2(g).
3 c) Escriba las expresiones para calcular las entalpas de combustin de cada una de las tres c) 1: H0c [C(s)] = H0f [CO2(g)] ; 2: H0c [H2(g)] = H0f [H2O()] ;
reacciones a partir de las entalpas de formacin. 3: H0c [CH3CH2OH()] = 2H0f [CO2(g)] + 3H0f [H2O()] H0f [CH3CH2OH()]
d) Escriba la expresin de la entalpa de formacin del etanol en funcin nicamente de las d) 2 C(s) + O2(g) + 3 H2(g) CH3CH2OH() ;
entalpas de combustin de las reacciones mencionadas en el primer apartado. H0f [CH3CH2OH()] = 2H0c [C(s)] + 3H0c [H2(g)] H0c [CH3CH2OH()]

13. Considere la reaccin de hidrogenacin del propino: Solucin: La reaccin que tiene lugar es: CH3CCH + 2 H2 CH3CH2CH3.
CH3CCH + 2 H2 CH3CH2CH3. a) Para que tenga lugar esta reaccin se tiene que aportar la energa necesaria para romper 1 mol
a) Calcule la entalpa de la reaccin, a partir de las entalpas medias de enlace. de enlaces CC, 4 moles de enlaces HC, 1 mol de enlaces CC y 2 moles de enlaces HH,
b) Determine la cantidad de energa que habr que proporcionar a 100 g de hidrgeno mientras que posteriormente se desprende la energa correspondiente a la formacin de 2 moles de
molecular para disociarlo completamente en sus tomos. enlaces CC y 8 moles de enlaces HC [1 (CC), 2 (HH) 1 (CC), 4 (HC)]. Por tanto:
3 H = E(CC) + 2E(HH) E(CC) + 4E(HC)
Datos: Entalpas de enlace en kJ mol1: (CC) = 347 ; (CC) = 830 ; (CH) = 415 ; (HH) = 436 ;
Mat (g mol1): H = 1 H = 830 kJ + 2436 kJ 347 kJ 4415 kJ = 305 kJ.
b) La energa se aporta, puesto que se rompen los enlaces. Aplicando factores de conversin:
1 mol H2 436 kJ
= 100 g H2 21800 kJ.
2 g H2 1 mol H2

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 3

14. Conteste a las siguientes preguntas: Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g).
a) Calcule la variacin de entalpa de formacin del amoniaco, a partir de los siguientes datos Para obtener dos moles de NH3, se tiene que aportar la energa necesaria para romper 1 mol de
de energas de enlace: enlaces NN y 3 moles de enlaces HH, mientras que posteriormente se desprende la energa
E(HH) = 436 kJ mol1 ; E(NH) = 389 kJ mol1 ; E(NN) = 945 kJ mol1. correspondiente a la formacin de 6 moles de enlaces NH. Por tanto:
3 b) Calcule la variacin de energa interna en la formacin del amoniaco a la temperatura de 2 H0f [NH3(g)] = 1 E(NN) + 3 E(HH) 6 E(NH) = 945 kJ + 3 436 kJ 6 389 kJ
25 C. H0f [NH3(g)] = 40,5 kJ mol1.
Datos: R = 8,31 J K1 mol1 b) En la formacin de 1 mol de NH3 inicialmente hay 2 moles de gases (1/2 mol de N2 y 3/2 mol
de H2). Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:
U = Q + W = H n R T = 40 kJ mol1 (1 mol) 8,31 J K1 mol1 298 K 38 kJ mol1.
15. Cuando se quema 1,0 g de cido etanoico en condiciones estndar, se desprenden 14,5 kJ. Solucin: a) Aplicando factores de conversin (teniendo en cuenta que es negativo por ser energa
Determine, razonadamente: desprendida:
a) el valor de la entalpa de combustin; 60 g CH3 -COOH 14,5 kJ
0 = 1 mol CH3 -COOH = -870 kJ.
b) el valor de la entalpa de formacin. 1 mol CH3 -COOH 1,0 g CH3 -COOH
Datos: H0f (CO2) = 394 kJ mol1 ; H0f (H2O) = 259 kJ mol1 ; Masas atmicas: Mat (g mol1): b) La reaccin de formacin del cido etanoico es:
H = 1,0 ; C = 12,0 ; O = 16,0 2 C(s) + O2(g) + 2 H2(g) CH3COOH();
3
Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son idnticas,
respectivamente, a las de combustin del hidrgeno gas y del carbono slido, ya que son el mismo
proceso con otro nombre. Por tanto, se puede resolver el problema con entalpas de combustin:
H0f [CH3COOH()] = 2H0c [C(s)] + 2H0c [H2(g)] H0c [CH3COOH()]
H0f [CH3COOH()] = 2H0f [CO2(g)] + 2H0f [H2O()] H0c [CH3COOH()]
H0f [CH3COOH()] = 2(394 kJ) + 2(259 kJ) (870 kJ) = 436 kJ.
16. Determine la entalpa de reaccin para el proceso: C3H4(g) + 2 H2(g) C3H8(g) Solucin: La entalpa de formacin del agua lquida es idntica a la de combustin del hidrgeno
Datos: Entalpas estndar: de combustin del C3H4(g) = 1937 kJ mol1 ; de combustin del C3H8(g) = gas, ya que es el mismo proceso con otro nombre. Por tanto, se puede resolver el problema con
2219 kJ mol1 ; de formacin del H2O() = 286 kJ mol1 entalpas de combustin:
3
H0 = H0c [C3H4(g)] + 2H0c [H2(g)] H0c [C3H8(g)]
H0 = H0c [C3H4(g)] + 2H0f [H2O()] H0c [C3H8(g)]
H0 = 1937 kJ + 2(286 kJ) (2219 kJ) = 290 kJ.
17. Determine la variacin de energa interna de un sistema que: Solucin: a) Aplicando el Primer Principio de la Termodinmica sabiendo que las energas
a) absorbe 150 J de calor y hace un trabajo de 100 J; absorbidas son positivas y las desprendidas negativas:
3 a) U = Q + W = 150 J + (100 J) = 50 J.
b) desprende 300 J y hace un trabajo de 0,15 kJ.
b) U = Q + W = 300 J + (0,15 kJ 1000 J kJ1) = 450 J.
18. El benceno (C6H6) se puede obtener a partir del acetileno (C2H2) segn la reaccin Solucin: a) Calculamos primero H0 a partir de las entalpas de combustin:
siguiente: 3 C2H2(g) C6H6(). Las entalpas de combustin, a 25 C y 1 atm, para el H0c = H0c (reac) H0c (prod) = 3 (1300 kJ) (3267 kJ) = 633 kJ mol1.
acetileno y el benceno son, respectivamente, 1300 kJ mol1 y 3267 kJ mol1. El proceso es exotrmico ya que la variacin de entalpa es negativa (se desprende energa).
a) Calcule H0 de la reaccin de formacin del benceno a partir del acetileno y deduzca si es b) Aplicando los factores de conversin necesarios (la energa desprendida es positiva):
3 un proceso endotrmico o exotrmico. 1 mol de C6 H6 3267 kJ
= 1 g de C6 H6 = 41,9 kJ.
b) Determine la energa (expresada en kJ) que se libera en la combustin de 1 gramo de 78 g de C6 H6 1 mol de C6 H6
benceno.
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): H = 1,0 ; C = 12,0

19. El CaCO3(s) se descompone trmicamente para dar CaO(s) y CO2(g). Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s), por lo que,
a) Calcule el cambio de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48,02 g de CO2. aplicando la Ley de Hess con calores de formacin:
b) Razone la espontaneidad de una reaccin qumica en funcin de los posibles valores H0r = H0f [CO2(g)] + H0f [CaO(s)] H0f [CaCO3(s)]
positivos o negativos de H y S. H0r = 393,5 kJ + (635,6 kJ) (1206,9 kJ) = 177,8 kJ.
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): C = 12,0 ; O = 16,0 ; H0f [CaO(s)] = 635,6 kJ mol1 ; Aplicando ahora factores de conversin con los datos del problema:
0 1 0
H f [CO2(g)] = 393,5 kJ mol ; H f [CaCO3(s)] = 1206,9 kJ mol
1
1 mol CO2 177,8 kJ
3 = 48,02 g CO2 = 194,0 kJ.
44,0 g CO2 1 mol CO2
b) La espontaneidad la mide la variacin de energa libre de Gibbs: G = H T S; el proceso es
espontneo cuando G < 0. El valor de H es positivo, como hemos calculado en el apartado
anterior y el valor de S debe ser positivo ya que entre los productos se encuentra un gas (estado
de agregacin mucho ms desordenado que el slido). Por tanto, G ser positivo a bajas
temperaturas y negativo a altas temperaturas . El proceso ser espontneo a altas temperaturas.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 4

20. El carbonato de calcio(s) se descompone trmicamente en xido de calcio(s) y dixido de Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s), por lo que:
carbono(g). H0r = H0f [CO2(g)] + H0f [CaO(s)] H0f [CaCO3(s)]
a) Calcule, a partir de los datos que se le dan, el calor de la reaccin de descomposicin. H0r = 393 kJ + (633 kJ) (1207 kJ) = 181 kJ.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido en el proceso si se obtienen 12,8 g de xido de b) Aplicando factores de conversin:
3
calcio. 1 mol CaO 181 kJ
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): O = 16,0 ; Ca = 40,0 ; H0f [CaO(s)] = 633 kJ mol1 ;
= 12,8 g de CaO = 41,4 kJ (absorbidos por ser positiva).
0 1 0 1
56,0 g CaO 1 mol CaO
H f [CO2(g)] = 393 kJ mol ; H f [CaCO3(s)] = 1207 kJ mol

21. El ciclohexano se puede obtener a partir del benceno a elevadas temperaturas (1000 K) Solucin: a) Resolviendo el problema aplicando la Ley de Hess con entalpas de combustin las
segn la siguiente reaccin: C6H6(g) + 3 H2(g) C6H12(g). Calcule: entalpas de formacin del agua es idntica a la de combustin del hidrgeno gas, ya que es el
a) la variacin de entalpa de esta reaccin de hidrogenacin, sabiendo que los calores de mismo proceso con otro nombre:
combustin del benceno (C6H6) y del ciclohexano (C6H12) son respectivamente H0r = H0c reac H0c prod = H0c [C6H6(g)] + 3H0c [H2(g)] H0c [C6H12(g)]
3312,06 kJ mol1 y 3964,06 kJ mol1. El calor estndar de formacin del agua es de H0r = H0c [C6H6(g)] + 3H0f [H2O] H0c [C6H12(g)]
241,60 kJ mol1. H0r = 3312,06 kJ + 3(241,60 kJ) (3964,06 kJ) = 72,80 kJ.
3 b) Si quemamos 1 gramo de benceno o 1 gramo de ciclohexano, cul de los dos compuestos b) Aplicando factores de conversin con los datos de las entalpas de combustin (negativas por
libera mayor cantidad de energa? ser energa desprendida):
1 mol de C6 H6 3312,06 kJ
= 1 g de C6 H6 = 42,5 kJ.
78 g de C6 H6 1 mol de C6 H6
1 mol de C6 H12 3964,06 kJ
= 1 g de C6 H12 = 47,2 kJ.
84 g de C6 H12 1 mol de C6 H6
Prcticamente igual, pero libera mayor cantidad de energa el ciclohexano (C6H12).
22. El clorato de potasio (slido) se descompone. a altas temperaturas, para dar cloruro de Solucin: Escribimos y ajustamos la reaccin de descomposicin:
potasio (slido) y oxigeno molecular (gas). Para esta reaccin de descomposicin, calcule: KClO3(s) KCl(s) + 3/2 O2(g)
a) la variacin de entalpa estndar; a) Calculamos primero H0r a partir de las entalpas de formacin:
b) la variacin de energa de Gibbs estndar; H0r = H0f (prod) H0f (reac) = 435,9 kJ (391,2 kJ) = 44,7 kJ.
c) la variacin de entropa estndar; b) Calculamos G0r utilizando los valores que da el problema:
d) el volumen de oxigeno, a 25 C y 1 atm, que se produce a partir de 36,8 g de clorato de G0r = G0f (prod) G0f (reac) = 408,3 kJ (289,9 kJ) = 118,4 kJ.
potasio. La reaccin, por tanto, a 25 C, ser espontnea.
c) Calculamos despus S0r a partir de las entropas:
H0f (kJ mol1) G0f (kJ mol1) S0 (J K1 mol1) S0 = S0 (prod) S0 (reac) = 82,7 + 3/2205,0 143,0 J K1 = 247,2 J K1.
3
KClO3(s) 391,2 289,9 143,0 Tambin se poda haber calculado, sin tener en cuenta los datos de G0f de la tabla aplicando:
0 0 0 0
r0 r0 [44,7 (118,4)] kJ mol-1
KCl(s) 435,9 408,3 82,7 r = r r r = = = 247 J K -1 mol-1 .
298 K
d) Aplicando factores de conversin:
O2 0 0 205,0
=
Datos: Masas atmicas: K =39,1 ; Cl = 35,5 ; O = 16,0
1 mol KClO 1,5 mol O atm L
36,8 g KClO3 122,6 g KClO3 1 mol KClO2 0,082 mol K 298 K
3 3
= = 11,0 L de O2 .
1 atm

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 5

23. El etanol y el dimetilter son dos ismeros de funcin, cuyas entalpas de formacin son Solucin: a) 2 C(s) + O2(g) + 3 H2(g) CH3CH2OH();
H f (etanol) = 235 kJ mol1 y H0f (dimetilter) = 180 kJ mol1.
0 2 C(s) + O2(g) + 3 H2(g) CH3OCH3(g);
a) Escriba las reacciones de formacin y de combustin de ambos compuestos. CH3CH2OH() + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O();
b) Justifique cul de las dos entalpas de combustin de estos compuestos es mayor en valor CH3OCH3(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O().
absoluto, teniendo en cuenta que los procesos de combustin son exotrmicos. b) Comparando las expresiones de sus entalpas de combustin basadas en la Ley de Hess con
entalpas de formacin:
H0c [CH3CH2OH()] = 2H0f [CO2(g)] + 3H0f [H2O()] H0f [CH3CH2OH()]
3
H0c [CH3OCH3(g)] = 2H0f [CO2(g)] + 3H0f [H2O()] H0f [CH3OCH3(g)]
Como solo difieren en las entalpas de formacin respectivas (con signo negativo) tendr mayor
entalpa de combustin en valor absoluto la que tenga el valor ms negativo de esta [todos los
proceso de combustin son exotrmicos (H0c < 0)], por lo que ser la que tenga menor valor de
entalpa de formacin, ya que el trmino a sumar ser menor. Por lo tanto la mayor entalpa de
combustin en valor absoluto le corresponde al dimetilter.
H0c[CH3OCH3(g)]H0c[CH3CH2OH()] = H0f [CH3CH2OH()]H0f [CH3OCH3(g)] < 0.
24. El mtodo de Berthelot para la obtencin de benceno (C6H6) consiste en hacer pasar Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: 3 C2H2(g) C6H6().
acetileno (etino) a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. b) Aplicando factores de conversin con los datos de la entalpa de combustin (negativa por ser
a) Escriba y ajuste la reaccin de obtencin. energa desprendida):
b) Determine la energa (expresada en kJ) que se libera en la combustin de 1 gramo de 1 mol de C6 H6 3270 kJ
= 1 g de C6 H6 = 41,9 kJ.
3 benceno. 78 g de C6 H6 1 mol de C6 H6
c) Calcule H0 de la reaccin de formacin del benceno a partir del acetileno. H0f [C6H6()] = 3H0c [C(s)] + 7H0c [H2(g)] H0c [C6H14()]
Datos: Mat (g mol1): H = 1 ; C = 12 ; Entalpias de combustin (kJ mol1): Acetileno: 1300 ; H0f [C6H14()] = 6(393,1 kJ) + 7(285,8 kJ) (4192,0 kJ) = 167,2 kJ
Benceno: 3270 b) Aplicando la Ley de Hess con entalpas de combustin:
H0r = H0c (reac) H0c (prod) = 3 (1300 kJ) (3270 kJ mol1) = 630 kJ mol1.
25. El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin qumica siguiente: Solucin: a) Aplicando a la reaccin dada la Ley de Hess con entalpas de formacin no se pone
6 CO2(g) + 6 H2O() C6H12O6(s) + 6 O2(g) ; H0 = +3402,8 kJ. Calcule: la del oxgeno porque est en su estado natural en condiciones estndar {H0f [O2(g)] = 0}:
a) la entalpa de formacin estndar de la glucosa, C6H12O6; H0r = H0f [C6H12O6(s)] {6 H0f [CO2(g)] + 6H0f [H2O()]}
b) la energa necesaria para la formacin de 500 g de glucosa mediante fotosntesis. H0f [C6H12O6(s)] = H0r + 6 H0f [CO2(g)] + 6H0f [H2O()]
3 Datos: Mat (g mol1): H = 1 ; C = 12 ; O = 16 ; H0f [CO2(g)]= 393,5 kJ mol1 ; H0f [C6H12O6(s)] = 3402,8 kJ + 6(393,5 kJ) + 6(285,8 kJ) = 673 kJ.
H0f [H2O()] = 285,8 kJ mol1 b) La energa necesaria para la formacin (que hay que aportar puesto que H es positiva) es la
entalpa:
1 mol C6 H12 O6 3402,8 kJ
= 500 g de C6 H12 O6 9452 kJ.
180 g C6 H12 O6 1 mol C6 H12 O6
26. En el proceso de descomposicin trmica del carbonato de calcio se forma xido de calcio Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s), por lo que:
y dixido de carbono. Sabiendo que el horno en el que ocurre el proceso tiene un rendimiento H0r = H0f [CO2(g)] + H0f [CaO(s)] H0f [CaCO3(s)]
del 65 %, conteste a los siguientes apartados. H0r = 393,1 kJ + (635,1 kJ) (1206,9 kJ) = 178,7 kJ.
a) Formule la reaccin y calcule su variacin de entalpa. b) Aplicando factores de conversin:
b) Calcule el consumo de combustible (carbn mineral), en toneladas, que se requiere para 1000 g 1 mol CaO 178,7 kJ 1 kg carbn 1t
3 = 500 kg obtenidos de CaO
obtener 500 kg de xido clcico. 1 kg 56 g CaO 1 mol CaO 8330 kJ 1000 kg
Datos: H0f(carbonato de calcio) = 1206,9 kJ mol1 ; H0f (xido de calcio) = 393,1 kJ mol1 ; 100 % necesario
0 1
H f (dixido de carbono) = 635,1 kJ mol ; 1 kg de carbn mineral desprende 8330 kJ ; Masas = 0,192 t ; = = 0,295 t (necesarias) de carbn.
1
atmicas: Mat (g mol ): O = 16 ; Ca = 40 65 % obtenido

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27. En la reaccin de combustin del metanol lquido se produce CO2(g) y H2O(). Sabiendo Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CH3OH() + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O().
que el metanol tiene una densidad de 0,79 g cm3, calcule: Resolviendo el problema aplicando la Ley de Hess con entalpas de formacin no se pone la del
a) la entalpa estndar de combustin del metanol lquido; oxgeno porque est en su estado natural en condiciones estndar {H0f [O2(g)] = 0}:
b) la energa desprendida en la combustin de 1 L de metanol; H0c [CH3OH()] = H0f [CO2(g)] + 2H0f [H2O()] H0f [CH3OH()]
c) el volumen de oxgeno necesario para la combustin de 1 L de metanol, medido a 37 C y H0c [CH3OH()] = 393 kJ + 2(294 kJ) (239 kJ) = 742 kJ.
5 atm. b) La energa desprendida es la entalpa con el signo cambiado:
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 ; Masas atmicas: C = 12 ; O = 16 ; H = 1 ; Entalpas estndar de 790 g de CH3 OH 1 mol CH3 OH 742 kJ
3 formacin en kJ mol1: metanol() = 239 ; CO2(g) = 393 ; H2O() = 294 = 1 L de CH3 OH 18000 kJ = 18 MJ.
1 L de CH3 OH 32 g CH3 OH 1 mol CH3 OH
c) Aplicando factores de conversin:

=

790 g CH3 OH 1 mol CH3 OH 1,5 mol O2 atm L
1 L 1 L CH OH 32 g CH OH 1 mol CH OH 0,082 mol K 310 K
3 3 3
= = 188 L de O2 .
5 atm
28. En una reaccin qumica del tipo 3 A(g) A3(g) disminuye el desorden del Solucin: a) Como el enunciado dice que disminuye el desorden del sistema y el desorden lo mide
sistema. El diagrama entlpico del sistema es el de la figura adjunta. la entropa, la variacin de la entropa del sistema es negativa. De todas formas, aunque no nos
a) Qu signo tiene la variacin de entropa del sistema? hubieran dado el dato de la disminucin del desorden, la transformacin de 3 moles gaseosos en
b) Indique razonadamente si el proceso indicado puede ser espontneo a temperaturas altas o un solo mol gaseoso suele conllevar un aumento del orden del sistema.
bajas. b) La espontaneidad la mide la variacin de energa libre de Gibbs. Una reaccin es espontnea
3 c) Qu signo habra de tener la variacin de entalpa de la reaccin para que esta no fuese cuando G < 0. Como H es negativo (se ve en la grfica) e S es negativo, el resultado global,
espontnea a ninguna temperatura? G = H T S, ser positivo a altas temperaturas (ya que el trmino entrpico sera mayor en
valor absoluto) y negativo a bajas temperaturas (donde el trmino entlpico tiene mayor valor
absoluto). Por tanto ser espontneo a bajas temperaturas.
c) Un valor positivo de H hara que ambos trminos (entlpico y entrpico) actuaran
aumentando el valor positivo de G por lo que la reaccin nunca sera espontnea.
29. Indique, justificndolo, si las siguientes proposiciones son ciertas o falsas. Solucin: a) Es falso. En un proceso reversible la variacin de energa interna ha de ser nula para
a) "En un proceso reversible, la variacin de energa libre de Gibbs siempre es que puedan tener lugar los dos procesos, lo que implica que para ninguno de los dos la energa
negativa". libre de Gibbs sea positiva. Una variacin de energa libre de Gibbs negativa implica que el
b) "Un proceso con la variacin de entalpa positiva y la variacin de entropa proceso es espontneo.
negativa puede no ser espontnea". b) Verdadero. Siempre es no espontnea ya que el factor entlpico de la energa libre (H) es
c) "Cuando un gas se disuelve en un lquido, la variacin de entropa es menor que positivo y el factor entrpico (T S) tambin.
cero". c) Verdadero. Un gas que se disuelve en un lquido es una situacin ms ordenada que el gas libre
3
d) "La entalpa de formacin del agua lquida es un proceso en el cual se desprenden por todo el volumen de un recipiente o de la atmsfera. Est ms confinado dentro del lquido por
lo que el orden es mayor. Como la entropa mide el estado de desorden, el proceso tiene una
285,8 kJ mol1; por tanto, todas las entalpas de formacin son exotrmicas".
variacin de entropa negativa.
d) Falso. Que una entalpa de formacin sea negativa (se desprende energa) no implica que todas
las entalpas de formacin sean negativas, ya que en la formacin se forman enlaces pero tambin
se rompen enlaces. La anilina, el benceno, el cianuro de hidrgeno, el eteno, el monxido de
nitrgeno, etc son ejemplos de compuestos con entalpas de formacin positivas.

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30. La combustin de mezclas hidrgenooxgeno se utiliza en algunas operaciones Solucin: a) La reaccin pedida la podemos obtener como suma de las que nos dan ya que:
industriales cuando es necesario alcanzar altas temperaturas. Teniendo en cuenta la reaccin de H2(g) + O2(g) H2O() H01 = 285,8 kJ (Reaccin 1)
combustin del hidrgeno en condiciones estndar, H2(g) + O2(g) H2O(); H2O() H2O(g) 0
H 2 = 44,0 kJ (Reaccin 2 invertida)
0
H 1 = 285,8 kJ y la reaccin de condensacin del vapor de agua en condiciones estndar, H2(g) + O2(g) H2O(g) 0 0
H 1 H 2 = 285,8 kJ + 44,0 kJ = 241,8 kJ
H2O(g) H2O(); H02 = 44,0 kJ, calcule:
b) Hay que calcular quin acta como reactivo limitante:
a) la entalpa de combustin del hidrgeno cuando da lugar a la formacin de vapor de agua: 1 mol H2 1 mol de producto
H2(g) + O2(g) H2O(g); H03; 9,0 g H = 4,5 mol de producto
3 2gH 1 mol H2
b) la cantidad de energa en forma de calor que se desprender al quemar 9,0 g de hidrgeno,
H2(g), y 9,0 g de oxgeno, O2(g), si el producto de la reaccin es vapor de agua. 1 mol O2 1 mol de producto
9,0 g O = 0,56 mol de producto.
Datos: Mat (g mol1): H = 1 ; O = 16 32 g O 1 mol O
2 2
Por tanto el oxgeno es el reactivo limitante.
La cantidad de calor a presin constante desprendida es la entalpa con el signo cambiado:
1 mol O2 241,8 kJ
= 9,0 g O 136 kJ.
32 g O 1 mol O
2 2

31. La levadura y otros microorganismos fermentan la glucosa a etanol y dixido de carbono: Solucin: a) Aplicando la Ley de Hess con entalpas de combustin (la del CO2(g) es nula puesto
C6H12O6(s) 2 C2H5OH() + 2 CO2(g). que ya es la combustin natural del carbono):
a) Aplicando la Ley de Hess, calcule la entalpa estndar de la reaccin. H0r = H0c (reac) H0c (prod) = (2813 kJ) 2 (1367 kJ) = 79 kJ.
b) Calcule la energa desprendida en la obtencin de 4,6 g de etanol a partir de glucosa. b) Aplicando factores de conversin con los datos de la entalpa de la reaccin (se desprende
c) Para qu temperaturas ser espontnea la reaccin? Razone la respuesta. energa por ser H negativa):
3 1 mol de C2 H5 OH 79 kJ
Datos: Entalpas de combustin estndar (kJ mol1): glucosa = 2813 ; etanol = 1367 ;
Mat (g mol1): H = 1 ; C = 12 ; O = 16
= 4,6 g de C2 H5 OH = 3,9 kJ.
46 g de C2 H5 OH 2 mol de C2 H5 OH
c) Como la variacin de entalpa es negativa, y positivo S (por ser la sustancia inicial un slido y
los productos varios moles de lquido y gas, lo que aumenta notablemente el desorden), a cualquier
temperatura H T S es negativa, por lo que la reaccin siempre ser espontnea.
32. La reaccin de obtencin del gas de sntesis (mezcla de CO y H2), producto base para la Solucin: a) Como la reaccin ya est ajustada pasamos a calcular H0r a partir de las entalpas de
obtencin industrial de metanol, se puede expresar mediante la reaccin: formacin (no se pone la del hidrgeno puesto que es un elemento en su estado natural):
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g). Empleando los datos de la tabla adjunta, calcule: H0r = H0f (prod) H0f (reac) = 110,52 kJ [(74,85 kJ) + (238,92 kJ)] = 203,25 kJ.
a) H0 de la reaccin a 298 K; b) Para calcular G0r primero debemos calcular el valor de S0r a partir de las entropas:
b) G0 de la reaccin a 298 K; S0 = S0 (prod) S0 (reac) = 197,91 + 3130,68 (186,20 + 188,72) J K1 = 215,03 J K1.
c) la temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea. G0r = H0r T S0r = 203,25 kJ 298 K(215,03 J K1)103 kJ J1 = 139,17 kJ.
3 c) Para calcular la temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea, volvemos a utilizar la
CH4(g) H2O(g) CO(g) H2(g) expresin de la energa libre, dndole un valor negativo:
r0 203,25 kJ
H0f (kJ mol1) 74,85 238,92 110,52 r0 = r0 r0 < 0 > 0 = = 945 K.
r 215,03 J K -1 103 kJ J -1
S0 (J mol1 K1) 186,20 188,72 197,91 130,68 Por tanto ser espontnea a temperaturas superiores a 945 K (672 C).

33. Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno a Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: H2O2() H2O() + 1/2 O2(g). Aplicando la
298 K, Ley de Hess para los calores de formacin (el del oxigeno es nulo por ser su estado natural):
a) calcule H0 y S0 estndar de la reaccin; H0r = H0f prod H0f reac = 285,8 kJ (187,8 kJ) = 98 kJ.
b) razone si el perxido de hidrgeno ser estable a 298 K. El incremento de entropa se resuelve de forma similar:
Datos: H0f (kJ mol1): H2O() = 285,8 ; H2O2() = 187,8 ; S0 (kJ K1 mol1): H2O() = 69,9 ; S0r = S0prod S0reac = 69,9 + 205,1 109,6 J K1 mol1 = 62,8 J K1 mol1.
3 H2O2() = 109,6 ; O2(g) = 205,1 b) La espontaneidad la mide la variacin de energa libre de Gibbs: G = H T S, que dice que
el proceso es espontneo cuando G < 0. En la descomposicin del agua oxigenada H es
negativo y S positivo, por lo que ambos trminos, entrpico y entlpico, son negativos a todas las
temperaturas por lo que el proceso ser siempre espontneo. Evidentemente a 298 K tambin, por
lo que no es estable a esa temperatura.

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34. Para la reaccin PCl5 PCl3 + Cl2, calcule: Solucin: a) Como la reaccin ya est ajustada calculamos H0r aplicando la ley de Hess con las
a) la entalpa y la energa Gibbs de reaccin estndar a 298 K; entalpas de formacin (la del cloro es nula por ser su estado estndar):
b) la entropa de reaccin estndar a 298 K; H0r = H0f prod H0f reac = 287 kJ mol1 (374,9 kJ mol1) = 87,9 kJ mol1.
c) la temperatura a partir de la cual la reaccin es espontnea en condiciones estndar; Como la variacin de energa libre del cloro es nula por ser su estado estndar:
d) cul es el valor de la entropa molar del Cl2. G0r = G0f prod G0f reac = 267,8 kJ mol1 (305,0 kJ mol1) = 37,2 kJ mol1.
Datos: A 298 K. H0f (kJ mol1): PCl5: 374,9; PCl3: 287,0 ; G0f (kJ mol1): PCl5: 305,0; b) Para hallar la entropa de reaccin estndar, y dado que no tenemos el dato de la entropa de
PCl3: 267,8 ; S0 (J mol1 K1): PCl5: 365; PCl3: 312 estndar del Cl2, tenemos que utilizar el valor de G0r y luego calcular S0r:
r0 r0 (87,9 37,2) kJ mol-1
3 r0 = r0 r0 r0 = = = 170 J K -1 mol-1 .
298 K
c) Para hallar la temperatura a la cual es espontnea utilizamos la ecuacin de la energa libre (no
cambiamos el sentido de la desigualdad por ser S0 positiva):
0 -87,9 kJ mol-1 103 J kJ -1
0 > 0 0 > = = 517 K.
0 170 J K -1 mol-1
d) Como la variacin total de entropa es el incremento de las entropas:
S0 = S0prod S0reac S0Cl2 = S0 + S0reac S0prod menos Cl2
S0Cl2 = 170 + 365 312 J mol1 K1 = 223 J mol1 K1.
35. Para la siguiente reaccin: CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4(g) + 4 HCl(g), calcule la Solucin: La reaccin que tiene lugar es: CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4(g) + 4 HCl(g).
entalpa de reaccin estndar utilizando: a) Para que tenga lugar se tiene que aportar la energa necesaria para romper 4 moles de enlaces
a) las entalpas de enlace; HC y 4 moles de enlaces ClCl, mientras que posteriormente se desprende la energa
b) las entalpas de formacin estndar. correspondiente a la formacin de 4 moles de enlaces CCl y 4 moles de enlaces HCl. Por tanto:
3 Datos: Entalpas de enlace en kJ mol1: (CH) = 415 ; (ClCl) = 244 ; (CCl) = 330 ; (HCl) = 430 ; H0 = 4E(HCl) + 4E(ClCl) 4E(CCl) + 4E(HCl)
H0f CH4(g) = 74,9 kJ mol1 ; H0f CCl4(g) = 106,6 kJ mol1 ; H0f HCl(g) = 92,3 kJ mol1. H0 = 4415 kJ + 4244 kJ 4330 kJ 4430 kJ = 404 kJ.
b) Aplicando la Ley de Hess (de formacin) a la ecuacin termoqumica planteada:
H0 = H0f prod H0f reac =H0f [CCl4(g)]+4H0f [HCl(g)]3H0f [CH4(g)] 4H0f [Cl2(g)]
H0 = 106,6 kJ + 4(92,3 kJ) (74,9 kJ) 40 = 400,9 kJ..
36. Para la siguiente reaccin: CH3CH2OH() + O2(g) CH3COOH() + H2O(), Solucin: a) Como la reaccin ya est ajustada calculamos H0r aplicando la ley de Hess con las
calcule: entalpas de formacin (la del oxgeno es nula por ser su estado estndar):
a) la variacin de la entalpa de la reaccin a 25 C, en condiciones estndar; H0r = H0f prod H0f reac = (487,0) + (285,8) (227,6) kJ = 545,2 kJ mol1.
b) la variacin de la entropa a 25 C, en condiciones estndar; b) El incremento de entropa se resuelve de forma similar:
c) la variacin de energa de Gibbs a 25 C, en condiciones estndar; S0r = S0prod S0reac = 159,9 + 70,0 (160,7 + 205,0) J K1 = 135,8 J K1 mol1.
d) la temperatura terica para la que la energa de Gibbs es igual a cero. c) Calculamos G0r = H0r T S0 (cambiando las unidades necesarias):
G0r = 545,2 kJ mol1 298 K(135,8 J mol1 K1)103 kJ J1 = 504,7 kJ mol1.
Datos a 25 C H0f (kJ mol1) S0 (J mol1 K1) d) Para hallar la temperatura a la cual la energa libre es nula (lmite entre la espontaneidad y la no
3 espontaneidad):
Etanol() 227,6 160,7
0 -545,2 kJ mol-1 103 J kJ -1
cido etanoico() 487,0 159,9 0 = 0 0 = = = 4015 K.
0 -135,8 J K -1 mol-1
O2(g) 0 205,0
H2O() 285,8 70,0

37. Razone si son correctas o incorrectas las siguientes afirmaciones: Solucin: a) Incorrecta. G = 0 implica una reaccin reversible en el equilibrio.
a) En una reaccin qumica no puede ser nunca G = 0. b) Incorrecta. Depende de la temperatura ya que en la expresin de la energa libre de Gibbs esta
b) G es independiente de la temperatura. est multiplicando a la variacin de entropa: G = H T S.
3 c) La reaccin no es espontnea si G > 0. c) Correcta. La espontaneidad implica que G < 0.
d) La reaccin es muy rpida si G < 0. d) Incorrecta. La velocidad de una reaccin depende de la energa de activacin y no de G. Hay
reacciones espontneas que transcurren muy lentas, como muchos de los procesos de oxidacin o
la conversin del diamante en grafito, entre otras.

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38. Sabiendo que la combustin de 1 g de TNT libera 4600 kJ y considerando los valores de Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O().
entalpas de formacin que se proporcionan, calcule: H0c = H0f [CO2(g)] + 2H0f [H2O()] H0f [CH3OH()]
a) la entalpa estndar de combustin del CH4; H0c = 394 kJ + 2(242 kJ) (75 kJ) = 803 kJ.
b) el volumen de CH4, medido a 25 C y 1 atm de presin, que es necesario quemar para Hay un error en el planteamiento, ya que da la entalpa estndar de formacin del H2O(g) cuando
producir la misma energa que 1 g de TNT. a 25 C y 1 atm el agua est en estado lquido. La respuesta, por tanto, no sera la entalpa estndar
3 Datos: H0f (CH4) = 75 kJ mol1 ; H0f (CO2) = 394 kJ mol1 ; H0f [H2O(g)] = 242 kJ mol1 de formacin sino una entalpa de formacin.
b) Por ser la variacin de entalpa negativa, se desprende el calor (por tanto el valor final ha de ser
positivo porque se pregunta calor desprendido). Aplicando factores de conversin:
4600 kJ 1 mol CH atm L
1 g TNT 1 g TNT 803 kJ 4 0,082 mol K 298 K
= = = 140 L de CH4 .
1 atm
39. Sabiendo que las H0 de formacin del CO(g) y la del CH3OH() son, respectivamente, Solucin: Como la reaccin ya est ajustada calculamos H0r aplicando la ley de Hess con las
110,5 kJ mol1 y 239,0 kJ mol1 y que la entropa estndar del CO(g) es 197,5 J K1 mol1, entalpas de formacin (la del hidrgeno es nula por ser su estado estndar):
la del H2(g) es 130,5 J K1 mol1 y la del CH3OH() es 127,0 J K1 mol1, calcule si a 25 C el H0r = H0f prod H0f reac = 239,0 kJ (110,5 kJ) = 128,5 kJ.
proceso CO(g) + 2 H2(g) CH3OH() es o no es espontneo. La variacin total de entropa es el incremento de las entropas:
S0 = S0prod S0reac = 127,0 (197,5 + 2130,5) J K1 = 331,5 J K1.
3
Para reconocer la espontaneidad calculamos G0r = H0r T S0 (cambiando las unidades
necesarias):
G0r = 128,5 kJ 298 K(331,5 J K1)103 kJ J1 = 29,7 kJ.
Comprobamos si G0 es negativa lo que hara que fuera espontnea. Como en este caso se
cumple, la reaccin es espontnea a 25 C.
40. Sabiendo que las entalpas de combustin del etanol y del cido etanoico (cido actico) en Solucin: a) Resolviendo el problema por entalpas de combustin (la del oxgeno y la del agua no
condiciones estndar son, respectivamente, 1372,9 kJ mol1 y 870,5 kJ mol1 y que las se ponen por ser nulo su valor, ya que el oxgeno no se quema al ser un comburente y el agua es el
entalpas normales de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son resultado final de la combustin del hidrgeno).
respectivamente 285,5 kJ mol1 y 393,04 kJ mol1, calcule: C2H5OH() + O2(g) CH3COOH() + H2O();
a) la entalpa de la reaccin correspondiente al proceso: H0r = H0c [C2H5OH()] H0c [CH3COOH()] = 1372,9 kJ (870,5 kJ) = 502,4 kJ.
C2H5OH() + O2(g) CH3COOH() + H2O(); b) La reaccin de formacin del etanol es:
3 b) la entalpa de formacin del etanol. 2 C(s) + O2(g) + 3 H2(g) CH3CH2OH();
Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son idnticas,
respectivamente, a las de combustin del hidrgeno gas y del carbono slido, ya que son el mismo
proceso con otro nombre. Por tanto, se puede resolver el problema con entalpas de combustin:
H0f [CH3CH2OH()] = 2H0c [C(s)] + 3H0c [H2(g)] H0c [CH3CH2OH()]
H0f [CH3CH2OH()] = 2H0f [CO2(g)] + 3H0f [H2O()] H0c [CH3CH2OH()]
H0f [CH3CH2OH()] = 2(393,04 kJ) + 3(285,5 kJ) (1372,9 kJ) = 269,7 kJ.
41. Sabiendo que las entalpas estndar de combustin del hexano lquido, carbono slido e Solucin: a) Resolviendo el problema por entalpas de combustin:
hidrgeno gas, son de 4192,0, 393,1 y 285,8 kJ mol1 respectivamente. Calcule: 6 C(s) + 7 H2(g) C6H14();
a) la entalpa de formacin del hexano lquido a 25 C; H0f [C6H14()] = 6H0c [C(s)] + 7H0c [H2(g)] H0c [C6H14()]
3 b) el nmero de moles de hidrgeno consumidos en la formacin del hexano lquido cuando H0f [C6H14()] = 6(393,1 kJ) + 7(285,8 kJ) (4192,0 kJ) = 167,2 kJ
se han liberado 30,0 kJ. b) Aplicando factores de conversin:
7 mol H2
= 30,0 kJ = 1,26 mol H2 .
167,2 kJ

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42. Teniendo en cuenta los siguientes datos termodinmicos a 298 K, justifique si las Solucin: a) La reaccin que tiene lugar es: N2(g) + O2(g) NO(g). Es evidente que el
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: proceso es el de formacin del NO(g) por lo que la entalpa de la reaccin coincide con la entalpa
de formacin del NO(g) que es positiva por lo que el proceso es endotrmico. La afirmacin es
H0f (kJ mol1) G0f (kJ mol1) verdadera.
b) La reaccin que ahora tiene lugar es: NO(g) + O2(g) NO2(g). Resolviendo el
NO(g) 90,25 86,57 problema aplicando la Ley de Hess con entalpas de formacin no se pone la entalpa del oxgeno
NO2(g) 33,18 51,30 gas porque est en su estado natural en condiciones estndar {H0f [O2(g)] = 0}:
3 H0r = H0f prod H0f reac = H0f [NO2(g)] H0f [NO(g)] = 33,18 kJ 90,25 kJ = 57,07 kJ.
a) La formacin de NO a partir de N2 y O2 en condiciones estndar es un proceso Por ser negativa, el proceso es exotrmico, por lo que tambin es verdadera.
endotrmico. c) Para reconocer la espontaneidad calculamos G0r de la misma manera que antes hemos
b) La oxidacin de NO a NO2 en condiciones estndar es un proceso exotrmico. calculado H0f tampoco se pone la energa libre de Gibbs del oxgeno gas porque est en su
c) La oxidacin de NO a NO2 en condiciones estndar es un proceso espontneo. estado natural en condiciones estndar {H0f [O2(g)] = 0}:
G0r = G0f prod G0f reac = G0f [NO2(g)] G0f [NO(g)] = 51,30 kJ 86,57 kJ = 35,27 kJ.
Por ser negativa, el proceso es espontneo, por lo que tambin es verdadera.
43. Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos obtenidos a la temperatura de 25 C, Solucin: a) Como la reaccin ya est ajustada calculamos S0r restando las entropas finales (la
y considerando la reaccin CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) de los productos) de las iniciales (las de los reactivos):
a) Calcule S0 de la reaccin. S0r = S0prod S0reac = 288,8 (197,7 + 222,8) J K1 mol1 = 131,7 J K1 mol1.
b) Calcule H0 de la reaccin. b) El incremento de entalpa se resuelve de forma similar aplicando la ley de Hess con las
c) Calcule G0 de la reaccin. entalpas de formacin (la del cloro es nula por ser su estado estndar):
d) Razone si la reaccin es o no espontnea. H0r = H0f prod H0f reac = (222,8) (110,4) kJ mol1 = 112,4 kJ mol1.
c) Calculamos G0r = H0r T S0 (cambiando las unidades necesarias):
3 Compuesto S0(J mol1 K1) H0f (kJ mol1) G0r = 112,4 kJ mol1 298 K(131,7 J mol1 K1)103 kJ J1 = 73,2 kJ mol1.
d) Para conocer la espontaneidad de una reaccin comprobamos si G0 es negativa lo que hara
CO(g) 197,7 110,4 que fuera espontnea. Como en este caso eso se cumple, la reaccin es espontnea a 25 C.
Cl2(g) 222,8 0,0
COCl2(g) 288,8 222,8

44. A una hipottica reaccin qumica, A + B C, le corresponde la siguiente ecuacin de Solucin: a) El orden de la reaccin con respecto al reactivo A es 1, ya que ese es el exponente de
velocidad: v = k [A] [B]. Indique: la concentracin de A en la ecuacin cintica.
a) el orden de la reaccin respecto de A; b) El orden global de la reaccin es 2 (1 + 1), por la misma razn anterior.
4 c) Las unidades de la constante de velocidad se obtienen de la ecuacin cintica.
b) el orden total de la reaccin;
c) las unidades de la constante de la velocidad. mol L-1 s -1
= = = mol-1 L s-1 .
[A] [B] -1
mol L mol L -1

45. Considerando el diagrama de energa que se muestra, para la reaccin A B + C, Solucin: a) Sobre una reaccin que sigue la curva 1, la adicin de un catalizador da lugar a la
conteste razonadamente a las siguientes preguntas: curva 2, ya que, al aadirlo, hacemos que la reaccin sea ms sencilla energticamente (desciende
a) Cul puede ser la causa de la diferencia entre la curva 1 y la 2? la energa de activacin).
b) Para cul de las dos curvas la reaccin transcurre a mayor velocidad? b) Al tener menor energa de activacin la curva 2 son ms rpidas tanto la reaccin directa como
c) Qu les suceder a las constantes de velocidad de reaccin si se aumenta la temperatura? la inversa. La constante de velocidad es mayor (se puede comprobar con la Ley de Arrhenius):
a
4 d) La reaccin es exotrmica o endotrmica? =
c) Sucede algo similar a lo acontecido en el apartado anterior. A mayor temperatura, son ms
rpidas tanto la reaccin directa como la inversa. La constante de velocidad es mayor ( tambin se
puede comprobar con la Ley de Arrhenius).
d) La reaccin es exotrmica porque la variacin de entalpa es negativa (la enerega
correspondiente a los productos es menor que la que le corresponde a los reactivos).

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46. Conteste las siguientes preguntas. Solucin: a) Velocidad de una reaccin es la velocidad a la que aumenta o disminuye la
a) Cul es el concepto de velocidad de reaccin? concentracin de cada uno de los compuestos que intervienen en la reaccin. Se puede concretar
b) En qu unidades se expresa? en una expresin comn teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin para que tenga el
c) Qu factores influyen en la velocidad de reaccin? mismo valor para todas las sustancias presentes: a A + b B c C + d D.
d) Por qu un catalizador aumenta la velocidad de reaccin? 1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]
= = = =
4 d 1 1
d d d
b) La velocidad se expresa en mol L s (se puede comprobar en la expresin matemtica).
c) Influyen la naturaleza de los reactivos, su concentracin, la temperatura y la presencia de
catalizadores.
d) Porque disminuye la energa de activacin de la reaccin (tanto directa como inversa si ambas
pueden tener lugar) y por tanto ms molculas de los reactivos o productos pueden tener la energa
suficiente para llegar al estado de transicin.
47. Dada la reaccin elemental: O3(g) + O(g) 2 O2(g), conteste a las siguientes Solucin: a) Como la reaccin es elemental transcurre en un solo paso por lo que el orden de la
preguntas: reaccin coincide con los coeficientes estequiomtricos. El orden es 1 tanto frente al ozono como
a) Cules son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos y el orden total de frente al oxgeno monoatmico y la reaccin global es de orden 2.
la reaccin? b) La expresin de la ecuacin de velocidad es:
b) Cul es la expresin de la ecuacin de velocidad? = [O3 ] [O].
c) Si las unidades de la concentracin se expresan en mol L1 y las del tiempo en segundos, c) La velocidad se expresa en mol L1 s1 (siempre son estas las unidades en el SI; lo que puede
cules son las unidades de la constante de velocidad? variar son las unidades de la constante de velocidad).
d) Qu relacin existe entre la velocidad de formacin de O2 y la de desaparicin de O3? mol L-1 s -1
4 = = = mol-1 L s-1 .
[ O3 ] [ O] mol L-1 mol L-1
d) La velocidad formacin o descomposicin de un compuesto es la velocidad a la que aumenta o
disminuye la concentracin de dicho compuesto. Se puede concretar en una expresin comn
teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin para que tenga el mismo valor para todas las
sustancias presentes. En este caso:
1 d[ O 3 ] 1 d[O] 1 d[O2 ]
= = =
1 d 1 d 2 d
Por tanto O2 aparece al doble de la velocidad con la que desaparece el ozono.
48. En una reaccin endotrmica: Solucin: a) Ver figura adjunta.
a) dibuje el diagrama entlpico de la reaccin; b) Es mayor la energa de activacin directa puesto
b) qu es mayor, la energa de activacin directa o la inversa? que la variacin de entalpa es positiva y la ecuacin
c) cmo afectar al diagrama anterior la adicin de un catalizador? que relaciona a las tres es: H = Ea directa Ea inversa.
4
c) La adicin de un catalizador disminuye ambas
energas de activacin en la misma cantidad (no en la
misma proporcin) con lo que hace ms fcil la
transicin hacia ambos lados.
Solucin: a) Aplicando la ecuacin cintica:
49. La ecuacin de velocidad para el proceso de reduccin de HCrO4 con HSO3 en medio
+ = [HCrO 2
4 ] [HSO3 ] [H ]
+
cido es: v = k [HCrO4 ] [HSO3 ]2 [H ].
mol L-1 s-1
a) Indique las unidades de la constante de velocidad (k). = = mol-3 L3 s-1 .
[HCrO ] [ ]2 [ + ] = -1 2 -2 -1
b) Indique el orden total de la reaccin y los rdenes parciales correspondientes a las tres 4 HSO3 H mol L mol L mol L
especies. b) El orden global es 4, que es la suma de los rdenes parciales, y es de orden 1 con respecto a
+
4 c) Explique los factores que influyen en la constante de velocidad de la reaccin. HCrO4 y H y de orden 2 con respecto a HSO3 ..
d) Indique de qu forma se puede aumentar la velocidad de reaccin, sin variar la a
c) Teneindo en cuenta la Ley de Arrhenius, = , la constante depende de la temperatura,
temperatura y la composicin.
de la energa de activacin (que se podra variar aadiendo catalizadores), y de otras constantes
como A, e y R (que no se pueden modificar).
d) Como hemos visto en el apartado anterior, solo puede hacerse variando la energa de
activacin, lo que implica la adicin de catalizadores en la reaccin.

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50. La reaccin 2 H2 + 2 NO 2 H2O + N2 se ha estudiado mediante tres experimentos Solucin: Partimos de la expresin de la ecuacin cintica de la reaccin:
en los que para diferentes concentraciones iniciales de reactivos se ha determinado la = [H2 ] [NO]
velocidad de la reaccin. A partir de los resultados que figuran en la tabla, determine la Comparando los datos del experimento 2 y del experimento 1:

ecuacin de velocidad (rdenes parciales y valor de la constante cintica con sus unidades). 2 [H2 ]2 [NO]2 10,810-5 mol L-1 s -1 [H2 ]2 (3,610-3 mol L-1 )
= = =
1 [H2 ]1 [NO] 5,410-5 mol L-1 s -1 [H2 ]1 (1,810-3 mol L-1 )
[H2]0 [NO]0 Velocidad inicial 1
mol L1 mol L1 mol L1 s1 2 = 2 log 2 = log 2 = 1.
Comparando el experimento 3 y el experimento 1:
Experimento 1 1,8103 2,1102 5,4105
3 [H2 ]3 [NO]3 4,910-4 mol L-1 s -1 [NO]3 (6,310-2 mol L-1 )
4 = = =
Experimento 2 3,6103 2,1102 10,8105 1 [H2 ]1 [NO] 5,410-5 mol L-1 s -1 [NO] (2,110-2 mol L-1 )
1 1
Experimento 3 1,8103
6,310 2
4,9104 log 9 log 32 2 log 3
9 = 3 log 9 = log 3 = = = = 2.
log 3 log 3 log 3
Para hallar la constante utilizamos uno de los experimentos, por ejemplo, el 1:

= [H2 ] [NO]2 =
[H2 ] [NO]2
5,410-5 mol L-1 s -1
= = 68 mol-2 L2 s-1 .
1,810-3 mol L-1 (2,110-2 mol L-1 )2
El orden es 1 con respecto al hidrgeno y 2 con respecto al NO, siendo 3 el orden total.
51. La reaccin 2X + Y X2Y tiene rdenes de reaccin 2 y 1 respecto a los reactivos X Solucin: a) El orden total es la suma de los rdenes parciales, por lo que el orden total es 3.
e Y, respectivamente. La ecuacin cintica o ecuacin de velocidad ser:
a) Cul es el orden total de la reaccin? Escriba la ecuacin velocidad del proceso. = [X]2 [Y].
b) Qu relacin existe entre la velocidad de desaparicin de X y la de aparicin de X2Y? b) La relacin viene dada por los coeficientes estequiomtricos, ya que las velocidades de
c) En qu unidades se puede expresar la velocidad de esta reaccin? Y la constante de aparicin o desaparicin son:
velocidad? 1 d[ X ] 1 d[ Y ] 1 d[ X 2 Y ]
= = =
d) De qu factor depende el valor de la constante de velocidad de esta reaccin? Razone la 2 d 1 d 1 d
4 Por tanto, X desaparece el doble de rpido de lo que aparece X2Y.
respuesta.
c) La velocidad de una reaccin siempre se expresa en mol L1 s1. Las unidades de la constante
de velocidad se calculan teniendo en cuenta la ecuacin cintica:
mol L-1 s -1
= [X]2 [Y] = 2 = = mol-2 L2 s-1 .
[X] [Y] mol2 L-2 mol L-1
d) La constante cintica es constante; slo depende de la temperatura, aumentando cuando
aumenta sta.
52. La reaccin en fase gaseosa 2 A + B 3 C es una reaccin elemental y por tanto de a) Como nos dan los rdenes parciales (que nos dicen que la reaccin transcurre de forma
orden 2 respecto de A y de orden 1 respecto de B. elemental), conocemos los exponentes de la ecuacin cintica, por lo que:
a) Formule la expresin para la ecuacin de velocidad. = [A]2 [B].
b) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica. b) La velocidad de una reaccin siempre se expresa en mol L1 s1. Las unidades de la constante
c) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin un aumento de la temperatura a volumen cintica se calculan teniendo en cuenta la ecuacin cintica:
constante. 2[ ]
mol L-1 s -1
[ ]
= A B = 2 = = mol-2 L2 s -1 .
4 d) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin un aumento del volumen a temperatura [A] [B] mol2 L-2 mol L-1
constante. c) Un aumento de la temperatura conlleva siempre un aumento de la velocidad a la que transcurre
la reaccin ya que hay ms choques intermoleculares y las molculas estn dotadas de mayor
energa.
d) Un aumento de volumen ocasiona que la concentracin de las sustancias presentes disminuya,
por lo que ser ms difcil que las molculas choquen entre s y, por tanto, disminuye la velocidad
de la reaccin.

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53. La reaccin en fase gaseosa: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) es uno de los pasos Solucin: a) Como nos dan los rdenes parciales (que nos dicen que la reaccin transcurre de
intermedios en la sntesis de abonos nitrogenados. Se trata de una reaccin de orden 2 respecto forma elemental), conocemos los exponentes de la ecuacin cintica, por lo que:
al monxido de nitrgeno, y de orden 1 respecto al oxgeno. = [NO]2 [O2 ].
a) Escriba la ecuacin de velocidad para esta reaccin. Indique, razonadamente, las unidades La velocidad de una reaccin siempre se expresa en mol L1 s1. Las unidades de la constante de
con las que se expresan la velocidad y la constante de velocidad de esta reaccin. velocidad se calculan teniendo en cuenta la ecuacin cintica:
b) Qu sucede con la velocidad de la reaccin si aumentamos la temperatura y mantenemos mol L-1 s -1
= [NO]2 [O2 ] = = = mol-2 L2 s -1 .
4 constante el volumen? Y si aumentamos el volumen y mantenemos constante la [NO]2 [O2 ] mol2 L-2 mol L-1
temperatura? a

Justifique las respuestas. d) Al aumentar la temperatura, aumentamos el valor de la constante de velocidad =


por lo que la reaccin transcurre ms rpidamente (no varan las concentraciones, pero s lo hace la
constante de velocidad). Al aumentar el volumen, manteniendo la misma cantidad de cada
sustancia, disminuye la concentracin de stas, por lo que la velocidad de la reaccin disminuye,
ya que es proporcional a las concentraciones de los reactivos (la constante no vara, al no variar la
temperatura, pero la velocidad s).
54. La velocidad de una reaccin entre A y B, a 25 C, puede expresarse por: v = k [A]2 [B]. Solucin: a) La reaccin (viendo los exponentes de las concentraciones en la expresin de la
Conteste razonadamente a las siguientes preguntas: ecuacin cintica) es de orden 2 frente al reactivo A y de orden 1 frente al reactivo B.
a) Cul es el orden de reaccin respecto al compuesto A? Y respecto al compuesto B? b) La velocidad de reaccin es directamente proporcional a la constante cintica que a su vez
b) Afectar un cambio en la temperatura a la velocidad de la reaccin? Si la respuesta es aumenta cuando aumenta la temperatura (aproximadamente se duplica la velocidad con cada 10 K
afirmativa, en qu sentido le afectar? que asciende la temperatura) segn predijo Arrhenius:
4 c) Si se duplica la concentracin de uno solo de los reactivos, A o B, qu ocurrir con la
a
=
velocidad de reaccin? c) Aplicando la ecuacin cintica:
2[A] = (2[A])2 [B] = 4 [A]2 [B] = 4
= [A]2 [B]
2[B] = [A]2 (2[B]) = [A]2 2 [B] = 2 .
En el caso de que sea la de A, se cuadriplica y en el caso de que sea la de B se duplica.
55. Para el proceso: 2 NO(g) + 2 H2(g) 4 N2(g) + 2 H2O(g), la ecuacin de velocidad Solucin: a) La reaccin transcurre de forma elemental (ya que los coeficientes estequiomtricos
es: v = k [NO]2 [H2]2. coinciden con los exponentes de las concentraciones en la expresin de la ecuacin cintica) y el
a) Indique el orden de la reaccin con respecto a cada uno de los reactivos. orden es 2 tanto frente al monxido de nitrgeno como frente al oxgeno.
4 b) Cul es el orden total de la reaccin? b) El orden global es 4, que es la suma de los rdenes parciales.
c) Deduzca las unidades de la constante de velocidad. c) Aplicando la ecuacin cintica:
2 2
mol L-1 s-1
= [NO] [H2 ] = = = mol-3 L3 s-1 .
[NO]2 [H2 ]2 mol2 L-2 mol2 L-2

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56. Para la reaccin A + B C se obtuvieron los siguientes resultados: Solucin: a) La ecuacin cintica (o ecuacin de velocidad) de la reaccin es:
= [A] [B]
ENSAYO [A] (mol L1) [B] (mol L1) v (mol L1 s1) Tenemos que determinar el orden de la reaccin con respecto a los reactivos. Aunque se puede
hacer sin clculos, optamos por la demostracin completa:
1 0,1 0,1 Comparando los datos del experimento 2 y del experimento 1:

2 0,2 0,1 2 2 [A]2 [B]2 2 mol L-1 s -1 [A]2 (0,2 mol L-1 )
= = =
1 [A] [B]
1
mol L-1 s -1 [A]1 (0,1 mol L-1 )
3 0,1 0,2 4 1
2 = 2 log 2 = log 2 = 1.
a) Determine la ecuacin de velocidad. Comparando el experimento 3 y el experimento 1:
b) Determine las unidades de la constante cintica k.
3 [A]3 [B]3 4 mol L-1 s -1 [B]3

(0,2 mol L-1 )
c) Indique cul de los dos reactivos se consume ms deprisa. = = =
1 [A]1 [B] mol L-1 s-1 [B] (0,1 mol L-1 )
d) Explique cmo se modifica la constante cintica, k, si se aade ms reactivo B al sistema. 1 1

4 log 4 log 22 2 log 2


4 = 2 log 4 = log 2 = = = = 2.
log 2 log 2 log 2
= [A] [B]2 .
b) Para hallar las unidades de la constante utilizamos la ecuacin cintica:
mol L-1 s -1
= [A] [B]2 = = = mol-2 L2 s -1 .
[A] [B]2 mol L-1 mol2 L-2
c) La velocidad de consumo de los reactivos viene dada por los coeficientes estequiomtricos, ya
que la velocidad de aparicin o desaparicin es:
1 d[A] 1 d[B] 1 d[C]
= = =
1 d 1 d 1 d
Por tanto, ambos reactivos se consumen a la misma velocidad.
d) La constante cintica (como cualquier constante) es constante, por lo que no vara con la
concentracin de B. Lo que vara es la velocidad de la reaccin que s depende de [B].
La constante de velocidad slo depende de la temperatura.
57. Para la reaccin en fase gaseosa: CO + NO2 CO2 + NO la ecuacin de velocidad Solucin: a) Verdadera. La expresin que relaciona velocidades de aparicin y desaparicin es:
es v = k [NO2]2, justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. 1 d[CO] 1 d[NO2 ] 1 d[CO2 ] 1 d[NO]
= = = = .
a) "La velocidad de desaparicin del CO es igual que la velocidad de desaparicin del 1 d 1 d 1 d 1 d
NO2". Por tanto las velocidades de aparicin y desaparicin de todos los reactivos y productos son
b) "La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reaccin se produce iguales (no tenemos en cuenta el signo puesto que est implcito en la mencin a desaparicin).
en fase gaseosa". b) Falsa. La temperatura influye en el valor de la cosntante de velocidad como ya dedujo
4 c) "El orden total de la reaccin es dos". Arrhenius:
a
d) "Las unidades de la constante de velocidad sern mol L1 s1". = .
c) Verdadera. El orden total de la reaccin (que coincide con el parcial frente al NO2) es dos.
d) Falsa. Las unidades de la constante de velocidad, aplicando la ecuacin cintica, son:
mol L-1 s -1
= [NO2 ]2 = = = mol-1 L1 s -1 .
[NO2 ]2 mol2 L-2

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58. Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: Solucin: a.1) La expresin que relaciona velocidades de aparicin y desaparicin es:
a) Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones qumicas referidas tanto 1 d[ O 2 ] 1 d[ O 3 ]
= = .
a la desaparicin de reactivos como a la formacin de productos: 3 d 2 d
a.1) 3 O2(g) 2 O3(g). a.2) En este caso es:
a.2) 4 NO2(g) + O2(g) 2 N2O5(g). 1 d[NO2 ] 1 d[O2 ] 1 d[N2 O5 ]
= = =
b) En la reaccin: 4 NO2(g) + O2(g) 2 N2O5(g), el oxgeno molecular en un determinado 4 d 1 d 2 d
momento se est consumiendo con una velocidad de 0,024 M s1. b.1) Por la expresin del apartado anterior comprobamos que la velocidad a la que aparece N2O5
b.1) Con qu velocidad se est formando en ese instante el producto N2O5? es el doble de la velocidad a la que desaparece O2 por lo que:
4
b.2) Con qu velocidad se est consumiendo, en ese momento, el reactivo NO2? 1 d[O2 ] 1 d[N2 O5 ] d[N2 O5 ] d[ O 2 ]
= =2 = 2 0,024 M s-1 = 0,048 M s-1 .
1 d 2 d d d
b.2) Por la expresin del apartado a.2) comprobamos que la velocidad a la que desaparece NO2 es
el cudruple de la velocidad a la que desaparece O2 por lo que:
1 d[NO2 ] 1 d[ O 2 ] d[NO2 ] d[ O 2 ]
= =4 = 4 0,024 M s-1 = 0,096 M s -1 .
4 d 1 d d d
En ningn caso tenemos en cuenta los signos porque ya estn implcitos (todos positivos) en el
enunciado.
59. Teniendo en cuenta la grfica adjunta que debe copiar en su hoja de contestaciones: Solucin: a) Como la energa de los productos es menor que la de los reactivos se ha debido
a) indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica; desprender energa en el proceso que es, por tanto,
b) represente el valor de H de reaccin; exotrmico. La variacin de entalpa es negativa,
c) represente la curva de reaccin al aadir un catalizador positivo; porque descendemos en el nivel de energa.
d) Qu efectos produce el hecho de aadir un catalizador positivo? b) Es la distancia vertical entre la altura de la
energa que corresponde a los productos y la de los
4 reactivos con signo.
c) Est en la figura adjunta.
d) Al aadir un catalizador positivo, hacemos que
la reaccin sea ms sencilla energticamente
(desciende la energa de activacin) y por eso son ms rpidas tanto la reaccin directa como la
inversa. La curva es la misma pero con un "pico" ms bajo en la energa de activacin. No cambia
el equilibrio.
60. Una de las aplicaciones del cloroetano durante el siglo XX ha sido la produccin de un Solucin: a) Partimos de la expresin de la ecuacin cintica de la reaccin:
antidetonante para la gasolina. El cloroetano se hidroliza en una solucin caliente de hidrxido = [CH3 CH2 Cl] [OH ]
de sodio, segn la ecuacin siguiente: CH3CH2Cl + OH

CH3CH2OH + Cl .
Comparando los datos del experimento 2 y del experimento 1:

Estudiamos la variacin de la velocidad inicial de esta reaccin para diferentes concentraciones 2 [CH3 CH2 Cl]2 [OH ]2 1,7210-7 mol dm-3 s-1 [CH3 CH2 Cl]2 (0,020 mol dm-3 )
iniciales de los reactivos, a una temperatura determinada. Los resultados se pueden observar en = = =
1 [CH3 CH2 Cl]1 [OH ] 8,6010-8 mol dm-3 s-1 [CH3 CH2 Cl]1 (0,010 mol dm-3 )
1
la tabla siguiente:
2 = 2 log 2 = log 2 = 1.
Estudio experimental de la cintica de la reaccin de hidrlisis del cloroetano
Comparando el experimento 3 y el experimento 2:
Concentracin inicial de cloroetano (mol dm3) 0,010 0,020 0,020
3 [CH3 CH2 Cl]3 [OH ]3 5,1610-7 mol dm-3 s-1 [OH ]3

(0,060 mol dm-3 )
4 = = =
Concentracin inicial de ion hidrxido (mol dm3) 0,020 0,020 0,060 2 [CH3 CH2 Cl]2 [OH ] 1,7210-7 mol dm-3 s-1 [OH ] (0,020 mol dm-3 )
2 2

3 1
Velocidad inicial de la reaccin (mol dm s ) 8,6010 8
1,7210 7
5,1610 7 3 = 3 log 3 = log 3 = 1.
Por tanto el orden es 1 con respecto a ambos reactivos y orden total 2.
a) Determine el orden de reaccin respecto a cada reactivo y el orden total de la reaccin. b) Para hallar la constante utilizamos uno de los experimentos, por ejemplo, el 1:
Explique razonadamente las respuestas.
b) Calcule la constante de velocidad de la reaccin. = [CH3 CH2 Cl][OH ] =
[CH3 CH2 Cl][OH ]
-8 -3 -1
8,6010 mol dm s
= = 4,310-4 mol-1 dm3 s-1 .
0,010 mol dm-3 0,020 mol dm-3
61. Usando criterios de termodinmica y/o cintica de las reacciones qumicas, critique o Solucin: La espontaneidad de una reaccin, estudiada desde el punto de vista de la energa libre
justifique la afirmacin: Hay reacciones espontneas, como la combustin de un papel de de Gibbs (toda reaccin es espontnea si su variacin de energa libre es negativa), tiene como
celulosa, que sin embargo no se producen salvo que se inicien con una llama o con limitacin la energa de activacin necesaria para que la reaccin tenga lugar, que acta como
4
calor. lmite que la impide hasta que no se aporte desde el exterior la energa necesaria para que se
produzca. Por otro lado no hay una limitacin cintica importante puesto que, al empezar a
producirse la reaccin esta transcurre de forma rpida, violenta y, hasta cierto punto, explosiva.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 16

62. A 1100 C se mezclan en un matraz SO2 y O2 con presiones parciales de 1,00 y 5,00 atm, Solucin: a) Aplicando la expresin del equilibrio para presiones:
respectivamente. Si cuando se alcanza el equilibrio la presin total es de 5,55 atm, calcule la Kp 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
para la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). presin inicial 1,00 atm 5,00 atm 0
gastado 2x x 0
formado 0 0 2x
en el equilibrio 1,00 atm 2x 5,00 atm x 2x
5 La presin total de todas las sustancias que intervienen es:
pT = (1,00 atm 2x) + (5,00 atm x) + 2x = 6,00 atm x = 5,55 atm x = 0,45 atm. Por tanto:
en el equilibrio 0,10 atm 4,55 atm 0,90 atm
La expresin de la constante de presiones ser, aplicando los valores obtenidos:
2
SO (0,90 atm)2
= 2 3
= = 18 atm1 .
SO2 O2 ( )
0,10 atm 4,55 atm
2

63. A 130 C el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3(s), se descompone parcialmente segn Solucin: a) Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc (n = 2) :
el siguiente equilibrio: 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g), Kp = 6,25 a Kc = Kp (R T)n = 6,25 atm2 (0,082 atm L mol1 K1 403 K)2 = 5,7103 mol2 L2.
130 C. Se introducen 100 g de NaHCO3(s) en un recipiente cerrado de 2,0 L de capacidad, en el Aplicando la expresin del equilibrio:
que previamente se ha hecho el vaco y se calienta a 130 C. Calcule: 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
a) el valor de Kc y la presin total en el interior del recipiente cuando se alcance el equilibrio a Presiones iniciales 0 0
130 C; disminucin de presin 0 0
b) la cantidad, en gramos, de NaHCO3(s) que quedar sin descomponer. incremento de presin p p
Datos: Mat (g mol1): H = 1 ; C = 12 ; O = 16 ; Na = 23 ; R = 0,082 atm L mol1 K1 en el equilibrio p p
5 Hallamos el valor de x aplicando la expresin de la constante:
= [CO2 ] [H2 O] = = 6,25 atm2 = 6,25 atm2 = 2,5 atm.
pT = 2 p = 2 2,5 atm = 5,0 atm.
b) El bicarbonato de sodio que se ha descompuesto lo ha hecho en la proporcin de 2 moles de
bicarbonato por cada mol de CO2 formado. Por tanto se han descompuesto:
2 2 2,5 atm 2,0 L
= ; NaHCO3 = = = 0,30 mol
0,082 atm L mol1 K 1 403 K
Por tanto quedarn sin descomponer:
mf = m0 mg = 100 g 0,30 mol 84 g mol1 75 g.
64. A 200 C, el PCl5 se encuentra disociado en un 50 %, alcanzndose una presin de Solucin: a) Como el enunciado dice que se encuentra disociado en un 50 % ( = 0,5), sabemos
2 atmsferas en el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Calcule: que los moles gastados son x = 0,5 n
a) la presin parcial de cada gas en el equilibrio; PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
b) las constantes Kc y Kp a esa temperatura. moles iniciales n 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 gastado x = 0,5 n 0 0
formado 0 x = 0,5 n x = 0,5 n
en el equilibrio 0,5 n 0,5 n 0,5 n
El nmero total de moles en el equilibrio es de: nT = 0,5 n + 0,5 n + 0,5 n = 1,5 n.
Las fracciones molares sern:
PCl5 0,5 PCl3 0,5 Cl 0,5
5 PCl5 = = = 0,33 ; PCl3 = = = 0,33 ; Cl2 = 2 = = 0,33.
T 1,5 T 1,5 T 1,5
PCl5 = PCl5 T = 0,33 2 atm = 0,67 atm
PCl3 = PCl3 T = 0,33 2 atm = 0,67 atm
Cl2 = PCl2 T = 0,33 2 atm = 0,67 atm.
b) La expresin de la constante Kp es:
PCl3 Cl2 0,67 atm 0,67 atm
= = = 0,67 atm.
PCl5 0,67 atm
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kc = Kp (R T)n = 0,67 atm (0,082 atm L mol1 K1 473 K)1 = 1,72102 mol L1.

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65. A 25 C el producto de solubilidad del yodato de bario es 6,5 1010. Calcule: Solucin: a) El equilibrio que tiene lugar es:
2+
a) la solubilidad de la sal expresada en g L1; Ba(IO3)2(s) Ba (ac) + 2 IO3 (ac)
b) la concentracin molar de los iones yodato y la de los iones bario; Conc. iniciales 0 0
c) la solubilidad de la citada sal, expresada en g L1, en una disolucin 0,1 M de yodato gastado 0 0
potsico a la misma temperatura. formado s 2s
Datos: Masas atmicas: Ba = 137,3 ; I = 126,9 ; O = 16 en el equilibrio s 2s
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
3 p 3 6,510-10 mol3 L3
3 ] = (2) = 4 =
p = [Ba2+ ][IO 2 2 3
= = 5,510-4 mol L-1
4 4
487,1 g de Ba(IO3 )2
= 5,510-4 mol L-1 = 0,27 g L-1 .
1 mol de Ba(IO3 )2
b) Sustituyendo s en las concentraciones del equilibrio:
2+
5 Ba(IO3)2(s) Ba (ac) + 2 IO3 (ac)
en el equilibrio s = 5,5104 mol L1 2s = 1,1103 mol L1
c) Una disolucin de yodato potsico, KIO3, 0,1 M deja en disolucin una concentracin de iones
yodato de 0,1 M. Estableciendo el equilibrio con las nuevas condiciones:
2+
Ba(IO3)2(s) Ba (ac) + 2 IO3 (ac)
Conc. iniciales 0 0,1 M
gastado 0 0
formado x 2x
en el equilibrio x 0,1 M + 2x
Aplicando la expresin del producto de solubilidad (aproximamos 0,1 M + 2x a 0,1 M ya que, por
el valor tan pequeo de la constante x es despreciable frente a 0,1 M):
p = [Ba2+ ][IO 2 2
3 ] = (0,1 M + 2 ) 0,01 mol L
2 2

6,510-10 mol3 L3 487,1 g de Ba(IO3 )2
= 2 2
= 6,510-8 mol L-1 = 3,210-5 g L-1 .
0,01 mol L 1 mol de Ba(IO3 )2
66. A 25 C el producto de solubilidad en agua del AgOH es 2,0108. Para esa temperatura, Solucin: a) El equilibrio que tiene lugar es:
+
calcule: AgOH(s) Ag (ac) + OH (ac)
a) la solubilidad del compuesto en g L1; Conc. iniciales 0 0
b) la solubilidad del hidrxido de plata en una disolucin de pH = 13. gastado 0 0
Datos: Mat (g mol1): Ag = 108 ; O = 16 ; H=1 formado s s
en el equilibrio s s
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
p = [Ag + ] [OH ] = = 2 = p = 2,010-8 mol2 L2 = 1,410-4 mol L-1
125 g de AgOH
= 1,410-4 mol L-1 = 1,810-2 g L-1 .
1 mol de AgOH

b) Un pH = 13 implica que el pOH vale 1, ya que pH + pOH = 14. Por tanto [OH ] = 0,10 M.
5
Aplicamos la expresin del equilibrio con estos datos (despreciando x frente a 0,1 M ya que su
valor es muchsimo menor):
+
AgOH(s) Ag (ac) + OH (ac)
Conc. iniciales 0 0,10 M
gastado 0 0
formado x x
en el equilibrio x 0,10 M + x 0,10 M
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
p 2,010-8 mol2 L2
p = [Ag + ] [OH ] = 0,10 M = = = 2,010-7 mol L-1
0,10 M 0,10 mol L-1
125 g de AgOH
= 2,010-7 mol L-1 = 2,510-5 g L-1 .
1 mol de AgOH

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67. A 25 C la constante del equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2 slido es Ks = 341011. Solucin: a) El equilibrio que tiene lugar es:
2+
a) Establezca la relacin que existe entre la constante Ks y la solubilidad, s, del Mg(OH)2. Mg(OH)2(s) Mg (ac) + 2 OH (ac)
b) Explique, razonadamente, cmo se podra disolver, a 25 C y mediante procedimientos Conc. iniciales 0 0
qumicos, un precipitado de Mg(OH)2. gastado 0 0
c) Qu efecto tendra sobre la solubilidad del Mg(OH)2 a 25 C la adicin de cloruro de formado s 2s
magnesio? Razone la respuesta. en el equilibrio s 2s
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
3 p 3 3,410-11 mol3 L3
p = [Mg 2+ ][OH ]2 = (2)2 = 4 3 = = = 2,010-4 mol L-1 .
4 4
5 Sustituyendo s en las concentraciones del equilibrio:
2+
Mg(OH)2(s) Mg (ac) + 2 OH (ac)
en el equilibrio s = 2,0104 mol L1 2s = 4,0104 mol L1
b) Para disolver el precipitado, tendramos que, siguiendo lo indicado en el Principio de Le
Chatelier, eliminar alguno de los productos. Lo ms sencillo, en el caso de hidrxidos, es eliminar

los iones OH por lo que, si aadimos un cido a la disolucin, se van neutralizando (eliminando)

los OH que se producen, por lo que el precipitado se disuelve.
c) El cloruro de magnesio (MgCl2) se disocia en la disolucin por lo que, al aumentar la
2+
concentracin de Mg presente en la disolucin, el equilibrio se desplaza hacia la formacin del
precipitado por lo que estaramos disminuyendo la solubilidad de este (efecto de ion comn).
68. A 25 C la solubilidad del PbI2 en agua pura es 0,70 g L1. Calcule: Solucin: a) Calculamos la solubilidad molar del PbI2:
a) el producto de solubilidad; 1 mol de PbI2
= 0,70 g L-1 = 1,510-3 mol L-1 .
b) la solubilidad del PbI2 a esa temperatura en una disolucin 0,10 M de KI. 461 g de PbI2
Datos: Mat (g mol1): I = 127 ; Pb = 207 El equilibrio que tiene lugar es:
2+
PbI2(s) Pb (ac) + 2 I (ac)
Conc. iniciales 0 0
gastado 0 0
formado s 2s
en el equilibrio s 2s
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
p = [Pb2+ ][I ]2 = (2)2 = 4 3 = 4 (1,510-3 mol L-1 )3 = 1,410-8 mol3 L3 .
5 b) Haciendo el nuevo equilibrio:
2+
PbI2(s) Pb (ac) + 2 I (ac)
Conc. iniciales 0 c' = 0,10 M
gastado 0 0
formado x 2x
en el equilibrio x 0,1 M + 2x
Aplicando la expresin del producto de solubilidad (teniendo en cuenta que, al ser tan pequeo el
valor de Kps el valor de x es despreciable frente a la concentracin inicial del ion yoduro):
p = [Pb2+ ][IO 2 2 2
3 ] = (' + 2 ) = ' = 0,010 mol L
2 2

-8
p 1,410 mol L 3 3
-6 -1
461 g de PbI2
= 2 = = 1,410 mol L = 6,510-4 g L-1 .
' 0,010 mol2 L2 1 mol de PbI2
69. A 25 C y 1 atmsfera, se establece el equilibrio: Solucin: a) Falsa. Las constantes son constantes siempre y solo les influye la variacin de
N2(g) + O2(g) 2 NO(g): H = 180, 2 kJ. Razone sobre la veracidad o falsedad temperatura.
de las siguientes afirmaciones: b) Verdadera. La reaccin es exotrmica y, al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza
5 a) La constante de equilibrio se duplica si se duplica la presin. en el sentido de "eliminar" energa, por lo que se desplaza hacia la formacin de reactivos.
b) La reaccin se desplaza hacia la izquierda si se aumenta la temperatura. c) Falsa. Como hemos dicho en el primer apartado, las constantes son constantes. Variarn las
c) Si se aumenta la concentracin de NO la constante de equilibrio aumenta. concentraciones hasta que el valor del cociente de reaccin se iguale con la constante.

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70. A 25 C, se prepara una solucin saturada de hidrxido de zinc en agua cuyo pH es 8,5. Solucin: a) Por ser el pH igual a 8,5 el pOH vale 5,5 y la concentracin de OH es:

a) Calcule el valor del producto de solubilidad, Kps, del hidrxido de zinc a 25 C y la masa [OH ]eq = 105,5 3,2106 mol L1.
de hidrxido de zinc que se encuentra disuelta en 5 L de una disolucin saturada de El equilibrio que tiene lugar es:
2+
hidrxido de zinc en agua. Zn(OH)2(s) Zn (ac) + 2 OH (ac)
b) Calcule la solubilidad del hidrxido de zinc en una disolucin de cloruro de zinc Conc. iniciales 0 0
1,5102 M. gastado 0 0
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): H = 1,0 ; O = 16,0 ; Zn = 65,4 formado s 2s
en el equilibrio s 2s = 3,2106 mol L1
6 1 6 1
s = 1,610 mol L 1,610 mol L 3,2106 mol L1
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
p = [Zn2+ ][OH ]2 = (2)2 = 4 3 = 4 (1,610-6 mol L-1 )3 = 1,610-17 mol3 L3 .
Para hallar la masa del hidrxido que se encuentra disuelta aplicamos la expresin de c:


= = = = 1,610-6 mol L-1 5,0 L 99,4 g de Zn(OH)2 mol-1 = 8,010-4 g.

5 2+
b) El cloruro de zinc se disocia totalmente segn la reaccin: ZnCl2(s) Zn (ac) + 2 Cl (ac).

2+
Como la proporcin entre el slido y el ion Zn es de 1 a 1, la concentracin presente inicial de
2+ 2+
Zn ser: [Zn ]0 = 1,5102 M.
Aplicamos la expresin del equilibrio con estos datos (despreciando x frente a 0,015 M ya que su
valor es muchsimo menor):
2+
Zn(OH)2(s) Zn (ac) + 2 OH (ac)
Conc. iniciales 0,015 M 0
gastado 0 0
formado x 2x
en el equilibrio 0,015 M + x 0,015 M 2x
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
p = [Zn2+ ] [OH ]2 = 0,015 M (2)2 = 0,060 M 2

p 1,610-17 mol3 L3 99,4 g de Zn(OH)2


= = = 1,610-8 mol L-1 =1,610-6 g L-1 .
0,060 M 0,060 mol L-1 1 mol de Zn(OH)2
71. A 298 K, la solubilidad en agua del CaBr2 es 2,0104 mol L1 . Solucin: a) El equilibrio que tiene lugar es:
2+
a) Calcule su Kps a esa temperatura. CaBr2(s) Ca (ac) + 2 Br (ac)
b) Justifique cualitativamente qu efecto tendra en la solubilidad de esta sal la adicin de Conc. iniciales 0 0
0,1 mol de KBr a un litro de disolucin saturada de CaBr2. gastado 0 0
formado s 2s
5 en el equilibrio s 2s
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
p = [Ca2+ ][Br ]2 = (2)2 = 4 3 = 4 (2,010-4 mol L-1 )3 = 3,210-11 mol3 L3 .
b) El bromuro de potasio (KBr) se disocia en la disolucin por lo que, al aumentar la

concentracin de Br presente en la disolucin, el equilibrio se desplaza hacia la formacin del
precipitado por lo que estaramos disminuyendo la solubilidad de este (efecto de ion comn).

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72. A 30 C y 1,0 atm el N2O4 se encuentra disociado en un 20 % segn el siguiente equilibrio: Solucin: a) Teniendo en cuenta que = 20 % = 0,20, representamos la ecuacin de equilibrio.
N2O4(g) 2 NO2(g). Calcule: N2O4(g) 2 NO2(g)
a) el valor de las constantes Kp y Kc, a esa temperatura; presiones iniciales p 0
b) el porcentaje de disociacin a 30 C y 0,10 atm de presin total. presin de moles gastados x = p 0,20 = 0,20 p 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 presin de moles formados 0 2x
presin en el equilibrio p x = 0,80 p 2x = 0,40 p
Teniendo en cuenta que la presin dada (la presin total en el equilibrio) es 1,0 atm:
pT = 0,80 p + 0,40 p = 1,20 p = 1,0 atm p = 0,83 atm.
N2O4(g) 2 NO2(g)
presin en el equilibrio 0,80 p = 0,67 atm 0,40 p = 0,33 atm
La constante de presiones ser, por tanto, igual a:
p2NO (0,33 atm) 2
= 2
= = 0,17 atm.
N2 O4 0,67 atm
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
5 Kc = Kp (R T)n = 0,17 atm (0,082 atm L mol1 K1 303 K)1 = 6,8103 mol L1.
b) Aplicando otra vez el equilibrio con los nuevos datos:
N2O4(g) 2 NO2(g)
presiones iniciales p' 0
presin de moles gastados x = p' 0
presin de moles formados 0 2 p'
presin en el equilibrio p' p' = p' (1 ) 2 p'
Teniendo en cuenta que la presin dada (la presin total en el equilibrio) es 0,10 atm:
pT' = p' (1 ) + 2 p' = p' (1 + ) = 0,10 atm p' = 0,10 atm / 1 + .
T 2
p2NO (2 ) 2
4 2 4 4 T 2
= 2
= = = 1+ = 2 = 4 T 2
N2 O4 (1 ) (1 ) (1 ) 1 2

0,17 atm
= = = 0,55 = 55 %.
4 T + 4 0,10 atm + 0,17 atm

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73. A 35 C La constante Kp para la reaccin: N2O4(g) 2 NO2(g) tiene un valor de 0,32. Solucin: a) Aplicando p = c R T, y transformando una en otra obtenemos la relacin que es:
a) Calcule el valor de Kc a la misma temperatura. NO2 2
[NO2 ]2 p2NO
b) Si se introducen 0,20 moles de NO2 en un recipiente vaco de 10 L y se calienta a 35 C, = = = 2
( ) = ( )1
determine la composicin de la mezcla gaseosa y la presin en el interior del recipiente [N2 O4 ] N2 O4 N2 O4

una vez alcanzado el equilibrio. 0,32 atm
c) Si posteriormente se reduce el volumen a la mitad, manteniendo constante la temperatura, = = 1,2710-2 mol L-1 .
atm L
explique de forma cualitativa el sentido en el que va a evolucionar la reaccin. 0,082 mol K (273+35) K
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1
b) Primero calculamos la concentracin inicial de dixido de nitrgeno.
nNO2 0,20 mol
cNO2 = = = 0,020 mol L1
V 10 L
Representamos la ecuacin de equilibrio y el proceso para alcanzarlo .
(en mol L1) N2O4(g) 2 NO2(g)
concentracin inicial 0 0,020
gastado 0 2x
formado x 0
en el equilibrio x 0,020 2x
5
La expresin de la constante de concentraciones es:
[NO2 ]2 (0,020 mol L1 - 2x) 2
= = 4 2 -( +0,080 mol L1 ) +(0,020 mol L1 ) 2 = 0.
[N2 O4 ]
Resolviendo la ecuacin de segundo grado:
2
0,0927 M --9,27102 M - 4 4 4,0104 M2
= = 5,85103 mol L-1 .
24
Aplicando el resultado obtenido a los compuestos que intervienen en el equilibrio:
[NO2] = 8,3103 mol L1 nNO2 = 0,083 mol
[N2O4] = 5,9103 mol L1 nN2O4 = 0,059 mol.
La presin se obtiene aplicando la expresin: p = c R T a la concentracin total (suma de las
concentraciones parciales) de todas las sustancias gaseosas presentes por lo que:
pT = ([NO2] + [N2O4]) R T = 1,4102 mol L1 0,082 atm L mol1 K1 308 K = 0,36 atm.
c) Al reducir el volumen sin variar las cantidades de las sustancias que intervienen en la reaccin,
se aumentan las concentraciones por lo que el sistema evolucionar hacia el lado del equilibrio que
menos moles estequiomtricos gaseosos tenga y es el de la formacin de N2O4 (hacia la izquierda).

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 22

74. A 360 C se determina la composicin de una mezcla gaseosa que se encuentra en Solucin: a) Lo primero que tenemos que hacer es calcular las concentraciones en el equilibrio:
equilibrio en el interior de un matraz de dos litros de capacidad, encontrndose 0,10 moles de H 0,10 mol de H2 I 0,12 mol de I2
[H2 ] = 2 = = 0,050 M ; [I2 ] = 2 = = 0,060 M
H2, 0,12 moles de I2 y 0,080 moles de HI. Calcule: 2,0 L 2,0 L
a) Kc y Kp para la reaccin: H2(g) + I2(g) 2 HI(g); 0,080 mol de HI
[HI] = HI = = 0,040 M.
b) la cantidad de hidrgeno que se ha de introducir en el matraz para duplicar el nmero de 2,0 L
moles de HI, manteniendo constante la temperatura. Hallamos el valor de Kc aplicando la expresin de la constante:
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 [HI]2 (0,040 mol L1 ) 2
= = = 0,53.
[H2 ] [I2 ] (0,50 mol L1 ) (0,60 mol L1 )
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc: Kp = Kc (R T)n = Kc = 0,53.
b) Aplicando los datos que me dan al nuevo equilibrio:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
conc. iniciales 0,050 M + c 0,060 M 0,040 M
gastado x x 0
5 formado 0 0 2x
en el equilibrio 0,050 M + c x 0,060 M x 0,040 M + 2x = 0,080 M
Hallamos el valor de x:
0,080 mol L1 -0,040 mol L1
0,040 mol L1 + 2 = 0,080 mol L1 = = 0,020 mol L1 .
2
Por tanto las concentraciones en el nuevo equilibrio son:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
en el equilibrio 0,030 M + c 0,040 M 0,080 M
Aplicando la expresin de la constante hallamos el valor de c:
[HI]2 (0,080 mol L1 ) 2
= = = 0,53
[I2 ] [H2 ] (0,030 mol L1 + ) 0,040 mol L1
(0,080 mol L1 ) 2
= 0,030 mol L1 = 0,27 mol L1 = = 0,54 mol de H2 .
0,53 0,040 mol L1
No se necesita el valor de R.
75. A 375 K el SO2Cl2(g) se descompone parcialmente segn el siguiente equilibrio: Solucin: a) Empezamos calculando la presin inicial del reactivo:
SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) , Kp = 2,4 (a 375 K). Se introducen 0,050 moles de 0,050 mol de SO2 Cl2 0,082 atm L mol1 K 1 375 K
SO2 Cl2 0 = = = 0,77 atm.
SO2Cl2(g) en un recipiente cerrado de 2,0 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el 2,0 L
vaco, y se calienta a 375 K. Cuando se alcanza el equilibrio a dicha temperatura, calcule: Aplicamos la expresin del equilibrio, trabajando con presiones:
a) la presin parcial de cada uno de los gases presentes en el equilibrio a 375 K; SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g)
b) el grado de disociacin del SO2Cl2(g) a la citada temperatura. presiones iniciales 0,77 atm 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 presin de moles gastados px 0 0
presin de moles formados 0 px px
presin en el equilibrio 0,77 atm px = p0 px px px
Utilizando la expresin de la constante Kp:
5 SO2 Cl2 2 + 4 0
= = 2 + 0 =
SO2 Cl2 0 2
2,4 atm (2,4 atm)2 + 4 2,4 atm 0,77 atm
(+) = = 0,61 atm.
2
Cogemos slo la solucin con el signo ms porque la otra da presiones negativas.
SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g)
presin en el equilibrio 0,16 atm 0,61 atm 0,61 atm
b) El grado de disociacin se calcula teniendo en cuenta que:

x 0,61 atm
=c = = = = = 0,79 = 79 %.
c 0 0 0,77 atm

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76. A 423,15 K, la oxidacin del cloruro de hidrgeno se produce segn la reaccin siguiente: Solucin: a) Calculamos las concentraciones inicial y en el equilibrio del SO3:
4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g). En un recipiente de 2,00 L de capacidad, 3,60 mol de HCl 2,00 mol de O2
[HCl]0 = = = 1,80 M ; [O2 ]0 = = = 1,00 M
introducimos 3,60 mol de HCl y 2,00 mol de O2. Sabiendo que el nmero de moles de O2 en el 2,00 L 2,00 L
equilibrio es 1,40, calcule: 1,40 mol de O2
a) el nmero de moles del resto de gases en el equilibrio; [O2 ]eq = = = 0,70 M
2,00 L
b) el valor de Kc; Aplicando la expresin del equilibrio:
c) la presin total en el interior del recipiente una vez alcanzado el equilibrio. 4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 Conc. iniciales 1,80 M 1,00 M 0 0
gastado 4x x 0 0
formado 0 0 2x 2x
en el equilibrio 1,80 M 4x 1,00 M x = 0,70 M 2x 2x
5 De la cantidad de oxgeno en el equilibrio deducimos que x es 0,30 M, por lo que:
4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
en el equilibrio 0,60 M 0,70 M 0,60 M 0,60 M
moles en equilibrio 1,20 mol 1,4 mol 1,20 mol 1,20 mol
b) La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
[Cl2 ]2 [H2 O]2 (0,60 mol L1 )2 (0,60 mol L1 )2
= = = 1,4 L mol1 .
[HCl]4 [O2 ] (0,60 mol L1 )4 0,70 mol L1
c) La concentracin total en el equilibrio de todas las sustancias que intervienen es:
cT = 0,60 mol L1 + 0,70 mol L1 + 0,60 mol L1 + 0,60 mol L1 = 2,50 mol L1.
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T atm L
T = T ; T = = T = 2,50 mol L1 0,082 423,15 K = 86,7 atm.
mol K
77. A 425 C la Kc del equilibrio: I2(g) + H2(g) 2 HI(g) vale 54,8. Solucin: a) Lo primero que tenemos que hacer es calcular las concentraciones presentes:
a) Indique en qu sentido se desplazar el equilibrio si en un recipiente de 10,00 L se 1 mol de I2
introducen 12,69 g de I2, 1,01 g de H2 y 25,58 g de HI y se calientan a 425 C. 12,69 g de I2 253,8 g de I2
[I2 ] = = = 5,000 103 M
b) Calcule las concentraciones de I2, H2 y HI cuando se alcance el equilibrio. 10,00 L
c) Calcule el valor de Kp. 1,01 g de H2 25,58 g de HI
1
2,02 g mol de H2 127,9 g mol1 de HI
Datos: Masas atmicas (u): I = 126,9 ; H = 1,01 ; R = 0,082 atm L mol1 K1
[H2 ] = = 5,000 102 M ; [HI] = = 2,000 102 M.
10,00 L 10,00 L
Calculamos el valor del cociente de reaccin y lo comparamos con la constante:
[HI]2 (2,000 102 mol L1 ) 2
= = = 1,6 < .
[I2 ] [H2 ] (5,000 103 mol L1 ) (5,000 102 mol L1 )
Como el cociente es menor que la constante de equilibrio, el sistema evoluciona hacia la
formacin del producto.
b) Estableciendo el equilibrio:
5 I2(g) + H2(g) 2 HI(g)
3 2
conc. iniciales 5,00010 M 5,00010 M 2,000102 M
gastado x x 0
formado 0 0 2x
3 2
en el equilibrio 5,00010 M x 5,00010 M x 2,000102 M + 2x
Hallamos el valor de x aplicando la expresin de la constante:
[HI]2 (2,000 102 M + 2 ) 2
= = = 54,8
[I2 ] [H2 ] (5,000 103 mol L1 ) (5,000 102 mol L1 )
(+) = 5,625 102 mol L1
50,8 2 3,014 mol L1 + 1,317 102 mol2 L2 = 0 .
() = 4,654 103 mol L1
Tomamos como vlida la solucin x() ya que la otra dara lugar a concentraciones negativas.
Por tanto las concentraciones en el equilibrio son:
[I2] = 3,46104 mol L1 ; [H2] = 4,535102 mol L1 ; [HI] = 2,931102 mol L1.
c) Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 54,8.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 24

78. A 532 K se introducen 0,10 moles de PCl5 en un recipiente X de 1,2 L y 0,10 moles en Solucin: a) Calculamos las concentraciones iniciales del PCl5 en cada uno de los recipientes:
otro recipiente Y. Se establece el equilibrio PCl5 PCl3 + Cl2, y la cantidad de PCl5 se 0,10 mol de PCl5 0,10 mol de PCl5
[PCl5 ]0X = = = 0,083 M ; [PCl5 ]0Y = = = .
reduce un 50 % en el recipiente X y un 90 % en el recipiente Y. Todas las especies se 1,2 L V
encuentran en fase gaseosa. Calcule: Como el enunciado dice que en el recipiente X se encuentra disociado en un 50 % ( = 0,50),
a) la presin en el equilibrio en el recipiente X; sabemos que la concentracin gastada es x = 0,50 n = 0,042 M.
b) la constante de equilibrio Kc; Recipiente X PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
c) el volumen del recipiente Y; concentraciones iniciales 0,083 M 0 0
d) la presin en el equilibrio en el recipiente Y. gastado x = 0,042 M 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 formado 0 x = 0,042 M x = 0,042 M
en el equilibrio 0,041 M 0,042 M 0,042 M
La concentracin total en el equilibrio es de:
cT = (0,041 M + 0,042 M + 0,042 M) = 0,125 M.
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T atm L
T = T ; T = = T = 0,125 mol L1 0,082 532 K = 5,5 atm.
mol K
b) La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
5 [PCl3 ] [Cl2 ] 0,042 mol L1 0,042 mol L1
= = = 4,2102 mol L1 .
[PCl5 ] 0,041 mol L1
c) Planteando ahora el mismo equilibrio en el otro recipiente:
Recipiente Y PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
concentraciones iniciales c 0 0
gastado x = 0,90 c 0 0
formado 0 x = 0,90 c x = 0,90 c
en el equilibrio c 0,90 c = 0,1 c 0,90 c 0,90 c
Aplicando la expresin de la constante de concentraciones ser, utilizando los valores obtenidos:
[PCl3 ] [Cl2 ] 0,9 0,9 0,10 mol
= = = 8,1 = 8,1 = 4,2102 mol L1 .
[PCl5 ] 0,1
0,81 mol
= = 19 L.
4,2102 mol L1
d) El nmero de moles totales es: nT = 0,1 n + 0,9 n + 0,9 n = 1,9 n = 0,19 mol.
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T 0,19 mol 0,082 atm L mol1 K 1 532 K
T = T ; T = = = 0,43 atm.
19 L
79. A 670 K, un recipiente de 2,0 L contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de Solucin: a) Primero calculamos las concentraciones en el equilibrio de todos los compuestos:
0,0030 moles de hidrgeno, 0,0030 moles de iodo y 0,0240 moles de ioduro de hidrgeno, H 0,0030 mol I 0,0030 mol
[H2 ]eq = 2 = = 0,0015 mol L1 ; [I2 ]eq = 2 = = 0,0015 mol L1
segn la reaccin: H2(g) + I2(g) 2 HI(g). En estas condiciones, calcule: 2,0 L 2,0 L
a) el valor de Kc y Kp; 0,0240 mol
[HI]eq = HI = = 0,0120 mol L1 .
b) la presin total en el recipiente y las presiones parciales de los gases en la mezcla. 2,0 L
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 = 8,31 J mol1 K1 La expresin de la constante de concentraciones es:
[HI]2 (0,0120 mol L1 ) 2
= = = 64.
[H2 ] [I2 ] 0,0015 mol L1 0,0015 mol L1
5
Aplicando la relacin entre las constantes (con n = 0): Kp = Kc (R T)n = Kc = 64.
b) La concentracin total en el equilibrio de todas las sustancias que intervienen es:
cT = 0,0015 mol L1 + 0,0015 mol L1 + 0,0120 mol L1 = 0,0150 mol L1.
La presin total, y las parciales, se obtienen aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T atm L
T = T ; T = = T = 0,0150 mol L1 0,082 670 K = 0,82 atm
mol K
H2 = I2 = = 0,0015 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 670 K = 0,082 atm
HI = = 0,0120 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 670 K = 0,66 atm.

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80. A cierta temperatura el valor de Kc es 783 para el equilibrio: Solucin: a) La constante de equilibrio ser:
3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). A la misma temperatura y de forma razonada: [H2 ]3 [N2 ] 1 1 1
= = = = = 1,28 103 .
a) calcule Kc para el equilibrio 2 NH3(g) 3 H2(g) + N2(g); [NH3 ] 2 [NH3 ] 2 783
b) calcule Kc para el equilibrio 3/2 H2(g) + N2(g) NH3(g); [H2 ]3 [N2 ]
c) explique qu ocurrir en los equilibrios anteriores si repentinamente aumentase la presin; b) La constante de equilibrio de esta otra reaccin ser:
d) explique qu ocurrir en los equilibrios anteriores si se aade un catalizador.
[NH3 ] [NH3 ]2
= = = 28.
5
3 1
[H2 ] 2 [N2 ] 2[H2 ]3 [N2 ]
c) Un aumento de presin har que aumente ms rpidamente el lugar del cociente de la expresin
de la constante de equilibrio en el que haya ms moles estequiomtricos gaseosos, que en ambos
casos es el lado donde se encuentran el nitrgeno y el hidrgeno. Por lo tanto el sistema
evolucionar para conmpensar este exceso de presin (para reestablecer el equilibrio) con lo que el
sistema, en ambos casos, evolucionar hacia la formacin de NH3.
d) Un catalizador aumenta las velocidades tanto de la reaccin directa como de la inversa, y en la
misma medida, por lo que ambos equilibrios permanecern invariables.
81. A cierta temperatura, el valor de la constante Kc para el equilibrio: Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del HCl:
2 HCl(g) H2(g) + Cl2(g) es 0,82. Si la reaccin se inicia en un recipiente de 5,0 litros, 1 mol de HCl
introduciendo en l 15,0 g de cloruro de hidrgeno (HCl), calcule: 15,0 g de HCl 36,5 g de HCl
[HCl]0 = = = 0,082 M.
a) el grado de disociacin del cloruro de hidrgeno; 5,0 L
b) la concentracin de cada uno de los gases presentes en el equilibrio. Aplicando la expresin del equilibrio (teniendo en cuenta que 2 x = c ):
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): H=1; Cl = 35,5 2 HCl(g) H2(g) + Cl2(g)
Conc. iniciales c = 0,082 M 0 0
gastado 2x = c 0 0
formado 0 x=c/2 x=c/2
5 en el equilibrio cc c/2 c/2
La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
2
[H2 ] [Cl2 ] 2 2
= = 2 = = 2 =
[HCl] 2 ( ) 2 ( ) 2 2 (1 )
2 2 0,82
= = = 0,64 = 64 %.
1 + 2 1 + 2 0,82
b) Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
2 HCl(g) H2(g) + Cl2(g)
1 1
en el equilibrio 0,030 mol L 0,026 mol L 0,026 mol L1
82. A partir de la reaccin: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g), Solucin: a) Las constantes son:
a) escriba las expresiones de las constantes Kc y Kp de la reaccin; [NO]4 [H2 O]6 p4NO p6H O
2
b) establezca la relacin entre los valores de Kc y Kp en esta reaccin; = ; = .
[NH3 ]4 [O2 ]5 p4NH p5O
c) razone cmo influira en el equilibrio un aumento de la presin. 3 2
b) Aplicando p = c R T, y transformando una en otra obtenemos la relacin que es:
d) Si se aumentase la concentracin de O2, explique en qu sentido se desplaza el equilibrio.
p4NO p6H O ([NO] )4 ([H2 O] )6 [NO]4 [H2 O]6
Se modificara la constante de equilibrio? = 4 2
= = ( ) = ( )1 = .
pNH p5O ([NH3 ] )4 ([O2 ] )5 [NH3 ]4 [O2 ]5
3 2

5 c) Al aumentar la presin, el sistema tiende a eliminar el exceso de presin, por lo que se


desplazar hacia el lado de la reaccin que contenga menos moles estequiomtricos gaseosos, que
es el lado de los reactivos, por lo que la reaccin se desplaza hacia la izquierda.
d) Al aumentar la concentracin de oxgeno, el sistema tiende a eliminar el exceso formado, por lo
que se desplazar hacia el lado de la reaccin que no forma oxgeno, que es el lado de los
productos, por lo que la reaccin se desplaza hacia la derecha. En ninguno de los dos apartados
ltimos se modifica el valor de la constante ya que es constante. Lo que se modifican son los
valores de las concentraciones y las presiones ya que sigue cumplindose la expresin de las
constantes.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 26

83. A una temperatura de 200 C y a una presin de 1,00 atm, el PCl5 se disocia un 49,5 % en Solucin: a) Como el enunciado dice que ee encuentra disociado en un 49,5 % ( = 0,495),
PCl3 y Cl2. Calcule: aplicamos la situacin de equilibrio:
a) las constantes Kc y Kp; PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
b) el grado disociacin del PCl5 a la misma temperatura pero a 10,0 atmsferas de presin. concentraciones
c 0 0
iniciales
gastado x=c 0 0
formado 0 x x
en el equilibrio c x = c (1 ) x=c x=c
La concentracin total en el equilibrio es:
cT = (c x) + x + x = c + x = c (1 + ).
Por otro lado, y como sabemos la presin total, aplicando la ecuacin de los gases ideales:
1,0 atm
T atm L
T = T ; T = T 0,082 mol K 473 K
= = = 1,72102 mol L1 .
T = (1 + ) 1+ 1,495
La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
5 [PCl3 ] [Cl2 ] 2 1,72102 mol L1 (0,495)2
= = = = = 8,37103 mol L1 .
[PCl5 ] (1 ) 1 1 - 0,495
Teniendo en cuenta que el incremento de moles estequiomtricos gaseosos vale 1, y aplicando la
frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = 8,37103 mol L1 (0,082 atm L mol1 K1 473 K)1 = 0,325 atm.
b) Aplicando lo obtenido en el apartado anterior:
2 T
= 2
1 1+ T 2
T = 2 = =
1 + T
=
1+

8,37103 mol L1
= = 0,177 = 17,7 %.
8,37103 mol L1 + 10,0 atm
atm L
0,082 473 K
mol K
84. Al calentar, el dixido de nitrgeno se disocia en fase gaseosa en monxido de nitrgeno y Solucin: a) La reaccin qumica que tiene lugar es: NO2(g) NO(g) + 1/2 O2(g). Es un
oxgeno: equilibrio puesto que tiene constante y le afectan distintas variables.
a) Formule la reaccin qumica que tiene lugar. b) Las constantes se pueden expresar como:
1
b) Escriba Kp para esta reaccin. 1
[NO] [O2 ] 2 NO O22
c) Explique el efecto que produce un aumento de presin total sobre el equilibrio. = ; = .
d) Explique cmo se ver afectada la constante de equilibrio al aumentar la temperatura. [NO2 ] NO2
5 c) Como hay ms moles estequiomtricos gaseosos en el lado de los productos, el equilibrio
tiende a compensar el aumento de la presin haciendo que el equilibrio la disminuya (Ley de Le
Chatelier) por lo que el sistema evoluciona hacia la formacin del reactivo, NO2.
d) Como la reaccin inversa es una oxidacin total, normalmente sera exotrmica por lo que la
reaccin directa es endotrmica. Por el Principio de Le Chatelier el sistema ha de evolucionar
intentando eliminar el exceso de temperatura por lo que evolucionar hacia el lado endotrmico
por lo que la reaccin se desplaza hacia la derecha (formacin de productos).

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 27

85. Calcula la solubilidad del AgCl(s) en g L1, sabiendo que su producto de solubilidad es Solucin: El equilibrio que tiene lugar es:
+
4,01011. AgCl(s) Ag (ac) + Cl (ac)
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): Cl = 35,5 ; Ag = 107,9 Conc. iniciales 0 0
gastado 0 0
formado s s
en el equilibrio s s
5
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
p = [Ag + ] [Cl ] = = 2 = p = 4,010-11 mol2 L2 = 6,310-6 mol L-1 .
Utilizando factores de conversin:
143,4 g de AgCl
= 6,310-6 mol L-1 = 9,110-4 g L-1 .
1 mol de AgCl
86. Considerando el equilibrio existente entre el oxgeno molecular y el ozono, de acuerdo a la Solucin: a) Como hay ms moles estequiomtricos gaseosos en el lado de los reactivos, el
reaccin 3 O2(g) 2 O3(g), cuya entalpa de reaccin Hr = 284 kJ, justifique: equilibrio tiende a compensar el aumento de la presin haciendo que el equilibrio la disminuya
a) el efecto que tendra sobre el equilibrio un aumento de la presin del sistema. (Ley de Le Chatelier) por lo que el sistema evoluciona hacia la formacin del producto, O3.
b) el efecto que tendra sobre la cantidad de ozono en el equilibrio una disminucin de la b) Por ser la entalpa positiva, la reaccin directa es endotrmica. Por el Principio de Le Chatelier
temperatura. el sistema ha de evolucionar intentando anular la disminucin de temperatura (calor) por lo que
5 c) el efecto que tendra sobre el equilibrio la adicin de un catalizador. evolucionar hacia el lado exotrmico por lo que la reaccin se desplaza hacia la izquierda
d) el efecto que tendra sobre la constante de equilibrio Kp aadir ms ozono al sistema. (formacin de oxgeno).
c) La adicin de un catalizador aumenta la velocidad de ambas reacciones, directa e inversa, sin
afectar al equilibrio.
d) La adicin de reactivos y productos no puede variar una constante de equilibrio porque, como
su propio nombre indica, es constante y slo depende de la temperatura.
87. Considerando la reaccin 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) razone si las siguientes Solucin: a) Verdadera. Como hay ms moles estequiomtricos gaseosos en el lado de los
afirmaciones son verdaderas o falsas. reactivos, el equilibrio tiende a compensar dicho aumento haciendo que el equilibrio disminuya la
a) Un aumento de la presin conduce a una mayor produccin de SO3. presin (Ley de Le Chatelier) por lo que el sistema evoluciona hacia la formacin de SO3.
b) Una vez alcanzado el equilibrio, dejan de reaccionar las molculas de SO2 y O2 b) Falsa. Los equilibrios qumicos son dinmicos, esto es, siempre se estn formando productos y
entre s. reactivos. El equilibrio se alcanza cuando estos dos procesos transcurren a la misma velocidad.
5 c) Falsa. Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
c) El valor de Kp es superior al de Kc, a temperatura ambiente.
d) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales es: Kp = Kc (R T)n = Kc (0,082 atm L mol1 K1 300 K)1 0,04 Kc Kp < Kc.
Kp = pSO22 pO2 / pSO32 b) Falsa. La constante de presiones de la reaccin directa es:
2
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 SO 3
= 2 .
SO2 O2
88. Considerando la reaccin: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) ; H0 = 982 kJ, qu Solucin: a) Al aumentar la concentracin de uno de los reactivos, el cociente de reaccin se hace
efectos tendrn sobre el equilibrio las siguientes acciones? menor, por lo que el sistema evoluciona incrementando los valores del numerador y disminuyendo
a) Se aade oxgeno. los del denominador para volver a alcanzar el equilibrio. Por tanto evoluciona hacia la formacin
b) Se sube la temperatura. de productos (hacia la derecha). Se puede deducir tambin aplicando directamente el Principio de
c) Se aumenta la presin. Le Chatelier.
d) Se aade un catalizador. b) Como al aumentar la temperatura un sistema tiende a eliminar ese exceso de energa trmica, se
favorece el proceso endotrmico. La reaccin, tal y como est planteada, es un proceso exotrmico
5
(H < 0). Por lo tanto el equilibrio se desplaza hacia la formacin de reactivos (hacia la izquierda).
La misma conclusin se puede obtener aplicando el Principio de Le Chatelier.
c) Si se aumenta la presin, el sistema evoluciona intentando eliminar ese exceso, lo que consigue
desplazndose hacia el lado que tiene menor nmero de moles estequiomtricos gaseosos, que es
la formacin del producto (hacia la derecha).
d) La presencia de un catalizador no influye nunca en el estado de equilibrio, ya que lo nico que
vara es la velocidad a la que transcurren tanto la reaccin directa como la inversa.

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89. Considere el equilibrio 2 NOBr(g) 2 NO(g) + Br2(g). Razone cmo variar el Solucin: a) Partiendo del valor de la constante y el cociente de reaccin:
nmero de moles de Br2 en el recipiente si: [NO]2 [Br2 ] [NO]2eq [Br2 ]eq
= ; =
a) se aade NOBr; [NOBr]2 [NOBr]2eq
b) se aumenta el volumen del recipiente; Como se aade un reactivo, el denominador del cociente de reaccin se hace mayor, por lo que el
c) se aade NO; valor de Q con respecto a Kc es menor. Para poder reestablecer el equilibrio, el sistema tiene que
d) se pone un catalizador. aumentar el numerador de Q al mismo tiempo que disminuye el valor del denominador por lo que
la reaccin se desplaza hacia la formacin de productos (hacia la derecha). Se podra haber llegado
5 a la misma conclusin utilizando el Principio de Le Chatelier. Aumenta la cantidad de Br2.
b) La concentracin de todas las especies disminuye al no cambiar el nmero de moles pero s el
volumen. Por haber ms moles estequiomtricos gaseosos en el lado de los productos, el sistema se
desplaza en ese sentido para compensar la disminucin de las concentraciones. Aumenta la
cantidad de Br2.
c) Sera el efecto contrario al del primer apartado por lo que la cantidad de Br2 disminuira.
d) Aumenta la velocidad tanto de la reaccin directa como de la inversa sin que vare el equilibrio.
Por tanto no influye en la cantidad de Br2 presente en el equilibrio.
90. Cuando se trata agua lquida con exceso de azufre slido en un recipiente cerrado, a 25 C, Solucin: a) El equilibrio que tiene lugar es: 2 H2O() + 3 S(s) 2 H2S(g) + SO2(g).
se obtienen los gases sulfuro de hidrgeno y dixido de azufre. b) Las constantes, teniendo en cuenta que la concentracin de los slidos y lquidos es constante y
a) Formule el equilibrio que se establece entre reactivos y productos. no deben aparecer en la expresin de la constante:
b) Escriba las expresiones de Kc y Kp. = [H2 S]2 [SO2 ] ; = H2 2 S SO2 .
c) Indique cmo afecta al equilibrio un aumento de presin. c) Como hay ms moles estequiomtricos gaseosos en el lado de los productos, un aumento de
5
d) Indique el signo de la variacin de entropa del proceso. presin hace que el sistema evolucione disminuyendo la presin por lo que se desplaza hacia la
formacin de reactivos (hacia la izquierda).
d) Como la entropa representa el desorden de un sistema y este tiene claramente un aumento de
ese desorden, puesto que solo hay gases entre los productos que implica un desorden claramente
mayor, el valor de S ha de ser positivo.
91. Dada la reaccin endotrmica para la obtencin de hidrgeno CH4(g) C(s) + 2 H2(g), Solucin: a) Teniendo en cuenta que el carbono es slido y no ejerce presin, la constante es:
a) escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp; p2H
2
b) justifique cmo afecta un aumento de presin al valor de Kp; = .
CH4
c) justifique cmo afecta una disminucin de volumen a la cantidad de H2 obtenida; b) La constante de presiones es constante (como toda constante) y solo depende de la temperatura
d) justifique cmo afecta un aumento de temperatura a la cantidad de H2 obtenida. por lo que un aumento de presin har que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos
pero manteniendo el valor de la constante.
5 c) Como una disminucin de volumen conlleva un aumento de la presin, el efecto ser el mismo
del apartado anterior, por lo que disminuir la concentracin (y por tanto la cantidad) de hidrgeno
obtenido.
d) Un aumento de temperatura provoca una mayor presencia de energa trmica y la reaccin
tiende a transcurrir hacia el lado que absorbe dicho exceso por lo que evoluciona hacia la
formacin de productos, que es el proceso endotrmico (hacia la derecha). Por tanto, aumenta la
cantidad de hidrgeno.
92. Dado el siguiente equilibrio: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g), con H0 < 0, razone en Solucin: a) Al aumentar la temperatura en un sistema, este tiende a eliminar ese exceso de
cada caso cmo se modifica el equilibrio y Kc cuando: energa trmica favoreciendo el proceso endotrmico. La reaccin, tal y como est planteada, es un
a) se eleva la temperatura; proceso exotrmico (H < 0). Por lo tanto el equilibrio se desplaza hacia la formacin de reactivos
b) se disminuye la presin; (hacia la izquierda). La misma conclusin se puede obtener aplicando el Principio de Le Chatelier.
5 c) se aade un catalizador. c) Si se disminuye la presin, el sistema evoluciona intentando eliminar ese defecto, lo que
consigue desplazndose hacia el lado que tiene mayor nmero de moles estequiomtricos
gaseosos, que es la formacin de los reactivos (hacia la izquierda).
d) La presencia de un catalizador no influye nunca en el estado de equilibrio, ya que lo nico que
vara es la velocidad a la que transcurren tanto la reaccin directa como la inversa.

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93. El CO2 reacciona a 337 C con H2S segn: CO2(g) + H2S(g) COS(g) + H2O(g), Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del dixido de carbono y la final de agua:
H f = 12,2 kJ mol1. En un reactor de 2,5 L se introducen 4,4 g de CO2 y suficiente cantidad de
0 1 mol de CO2
4,4 g de CO2 44 g de CO2 0,01 mol
H2S para que una vez alcanzado el equilibrio la presin total sea 10 atm y los moles de agua [CO2 ]0 = = = 0,040 M ; [H2 O]eq = = 0,0040 M.
0,01. 2,5 L 2,5 L
a) Calcule la composicin de la mezcla en equilibrio. Aplicando la expresin del equilibrio (teniendo en cuenta que x vale 0,039 M):
b) El valor de las constantes Kp y Kc. CO2(g) + H2S(g) COS(g) + H2O(g)
c) Diga cmo afectara a: Conc. iniciales 0,040 M c 0 0
c.1) Kc un aumento de la temperatura, suponiendo Hf independiente de la misma; gastado x x 0 0
c.2) la cantidad de agua la adicin de CO2; formado 0 0 x x = 0,0040 M
c.3) la cantidad de COS un aumento de la presin. en el equilibrio 0,036 M c 0,0040 M x = 0,0040 M x = 0,0040 M
Datos: Masas atmicas: C = 12 ; O = 16 ; R = 0,082 atm L mol1 K1 La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,040 M x) + (c x) + x + x = 0,040 M + c = [CO2]0 + c.
El valor de c se obtiene de aplicar la expresin de la presin total (ecuacin de los gases ideales):
T
T = T ; T = T 0,040 M + =

10 atm
= - 0,040 mol L1 = 0,16 mol L1 .
5 0,082 atm L mol1 K 1 610 K
Por tanto las concentraciones y los moles (multiplicando por el volumen) en el equilibrio sern:
en el equilibrio 0,036 M 0,156 M 0,0040 M 0,0040 M
moles en eq 0,090 mol 0,39 mol 0,010 mol 0,010 mol
b) La constante de concentraciones ser:
[COS] [H2 O] 0,0040 mol L1 0,0040 mol L1
= = = 2,8 103 .
[CO2 ] [H2S] 0,036 mol L1 0,16 mol L1
Como no hay incremento de moles, si aplicamos la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 2,8103.
c) Aplicando el Principio de L Chatelier:
c.1) Como la reaccin es endotrmica (H > 0) un aumento de la temperatura desplaza el
equilibrio hacia el lado que "consume" energa, el de los productos. Sus concentraciones aumentan
mientras que las de los reactivos disminuyen, por lo que el valor de la constante se hace mayor.
c.2) Un aumento de CO2 desplaza la reaccin hacia la formacin de productos, por lo que aumenta
la concentracin y la cantidad de agua presente.
c.3) Un aumento de presin no modifica la situacin de equilibrio ya que hay el mismo nmero de
moles estequiomtricos gaseosos en ambos lados del equilibrio. No vara la cantidad de COS.

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94. El CO2 reacciona con el H2S a altas temperaturas segn la reaccin: Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del dixido de carbono y la final de agua:
CO2(g) + H2S(g) COS(g) + H2O(g). Se introducen 4,4 g de CO2 en un recipiente de 2,55 L a 1 mol de CO2
337 C, y una cantidad suficiente de H2S para que, una vez alcanzado el equilibrio, la presin 4,4 g de CO2 44 g de CO2 0,01 mol
[CO2 ]0 = = = 0,039 M ; [H2 O]eq = = 0,0039 M.
total sea de 10 atm (1013,1 kPa). Si en la mezcla en equilibrio hay 0,01 moles de agua, calcule: 2,55 L 2,55 L
a) el nmero de moles de cada una de las especies en el equilibrio; Aplicando la expresin del equilibrio (teniendo en cuenta que x vale 0,039 M):
b) el valor de Kc y Kp a esa temperatura. CO2(g) + H2S(g) COS(g) + H2O(g)
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 = 8,31 J K1 mol1 Conc. iniciales 0,039 M c 0 0
gastado x x 0 0
formado 0 0 x x = 0,0039 M
en el equilibrio 0,035 M c 0,0039 M x = 0,0039 M x = 0,0039 M
La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,039 M x) + (c x) + x + x = 0,039 M + c = [CO2]0 + c.
5 El valor de c se obtiene de aplicar la expresin de la presin total (ecuacin de los gases ideales):
T
T = T ; T = T 0,039 M + =

10 atm
= - 0,039 mol L1 = 0,16 mol L1 .
0,082 atm L mol1 K 1 610 K
Por tanto las concentraciones y los moles (multiplicando por el volumen) en el equilibrio sern:
en el equilibrio 0,035 M 0,156 M 0,0039 M 0,0039 M
moles en eq 0,090 mol 0,40 mol 0,0010 mol 0,0010 mol
b) La constante de concentraciones ser:
[COS] [H2 O] 0,0039 mol L1 0,0039 mol L1
= = = 2,8 103 .
[CO2 ] [H2S] 0,035 mol L1 0,156 mol L1
Como no hay incremento de moles, si aplicamos la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 2,8103.
95. El dixido de nitrgeno es uno de los gases que contribuyen a la formacin de la lluvia Solucin: El equilibrio se puede modificar, desplazndolo hacia la izquierda:
cida, obtenindose a partir del proceso: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) H < 0. Explique Aadiendo mayor cantidad o aumentando la concentracin del producto (NO2). No es
razonadamente, tres formas distintas de actuar sobre dicho equilibrio que reduzcan la formacin muy til ya que precisamente queremos disminuir su presencia.
del dixido de nitrgeno. Eliminando cantidades significativas de algn reactivo (NO o/y O2).
5
Aumentando la temperatura, ya que favorecemos el proceso endotrmico.
Disminuyendo la presin, ya que el sistema evoluciona hacia el lado donde ms moles
estequiomtricos gaseosos hay.
Aumentando si es posible el volumen del recipiente, por lo mismo del anterior.

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96. El equilibrio PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) se alcanza calentando 3,0 g de pentacloruro Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del PCl5:
de fsforo hasta 300 C en un recipiente de medio litro, siendo la presin final de 2,0 atm. 1 mol de PCl5
Calcule: 3,0 g de PCl5 208,5 g de PCl5
[PCl5 ]0 = = = 0,029 M.
a) el grado de disociacin del pentacloruro de fsforo; 0,50 L
b) el valor de Kp a dicha temperatura. Aplicando la expresin del equilibrio:
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 ; Masas atmicas: Mat (g mol1): P = 31,0 ; Cl = 35,5 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. iniciales 0,029 M 0 0
gastado x 0 0
formado 0 x x
en el equilibrio 0,029 M x x x
La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,029 M x) + x + x = 0,029 M + x = [PCl5]0 + x.
El valor de x se obtiene de aplicar la expresin de la presin total (ecuacin de los gases ideales):
5 T
T = T ; T = T 0,029 M + =

2,0 atm
= - 0,029 mol L1 = 0,014 mol L1 .
atm L
0,082 mol K 573 K
El grado de disociacin se calcula teniendo en cuenta que:
x = c = x / c = 0,014 M / 0,029 M = 0,48 = 48 %.
b) Teniendo en cuenta en el equilibrio el valor de x y la relacin utilizada anteriormente p = c R T:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
conc. en el equilibrio 0,015 M 0,014 M 0,014 M
presin en el equilibrio 0,70 atm 0,66 atm 0,66 atm
Aplicando la expresin de la constante Kp:
PCl3 Cl2 0,66 atm 0,66 atm
= = = 0,62 atm.
PCl5 0,70 atm
97. El nquel metlico se obtiene a partir de la siguiente reaccin: Solucin: a) Dado que el NiO(s) y el Ni(s) son slidos, su concentracin es constante por lo que
NiO(s) + CO(g) Ni(s) + CO2(g). se pueden incluir en la constante. Por tanto, la expresin de ambas constantes sera:
a) Indique la expresin de Kp y Kc. CO2 [CO2 ]
= ; = .
b) Coincidir Kc con Kp para esta reaccin? CO [CO]
c) En qu sentido se desplazar el equilibrio si se aumenta la presin? b) Como el incremento de moles estequiomtricos gaseosos es nulo, el valor de las constantes ser
5
d) En qu sentido se desplazar el equilibrio si aadimos ms cantidad de NiO slido? el mismo ya que: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc.
c) En ninguno, ya que al haber el mismo nmero de moles estequiomtricos gaseosos la presin
total permanece constante se desplace lo que se desplace el equilibrio.
d) En ninguno, ya que la adicin de NiO(s) no vara la concentracin de ste por ello, no es un
trmino que aparezca en la constante.
98. El xido de mercurio(II) contenido en un recipiente cerrado se descompone a 380 C Solucin: a) Representamos la ecuacin de equilibrio en presiones:
segn: 2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g). Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kp es 2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g)
0,186, calcule: presiones iniciales 0 0
a) las presiones parciales de O2 y de Hg en el equilibrio; presin de moles formados 2p p
b) la presin total en el equilibrio y el valor de Kc a esa temperatura. presin en el equilibrio 2p p
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 Hallamos el valor de p aplicando la expresin de la constante de presiones:
3 3 0,186 atm3
5 = p2Hg O2 = (2)2 = 43 = 0,186 atm3 = = = 0,360 atm
4 4
2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g)
presin en el equilibrio 0,720 atm 0,360 atm
b) La presin total se obtiene sumando las presiones parciales:
pT = pHg + pO2 = 0,720 atm + 0,360 atm = 1,080 atm.
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc (teniendo en cuenta que n = 3):
Kc = Kp (R T)n = 0,186 atm3 (0,082 atm L mol1 K1 653 K)3 = 1,21106 mol3 L3.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 32

99. El producto de solubilidad del Pb(IO3)2 es de 2,51013. Cul es la solubilidad del Solucin: a) El equilibrio que tiene lugar es:
2+
Pb(IO3)2 expresada en: Pb(IO3)2(s) Pb (ac) + 2 IO3 (ac)
a) moles por litro?; Conc. iniciales 0 0
b) gramos por litro? gastado 0 0
Datos: Mat (g mol1): O = 16 ; I = 127 ; Pb = 207 formado s 2s
en el equilibrio s 2s
5 Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
3 p 3 2,510-13 mol3 L3
3 ] = (2) = 4 =
p = [Pb2+ ][IO 2 2 3
= = 4,010-5 mol L-1 .
4 4
b) Utilizando factores de conversin:
557 g de Pb(IO3 )2
= 4,010-5 mol L-1 = 2,210-2 g L-1 .
1 mol de Pb(IO3 )2
100. El yoduro de hidrgeno se descompone a 400 C de acuerdo con la ecuacin: Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del HI:
2 HI(g) H2(g) + I2(g), siendo el valor de Kc = 0,0156. Una muestra de 0,60 moles de HI se 0,60 mol de HI
[HI]0 = = = 0,60 M.
introduce en un matraz de 1,0 L y parte del HI se descompone hasta que el sistema alcanza el 1,0 L
equilibrio. Aplicando la expresin del equilibrio:
a) Cul es la concentracin de cada especie en el equilibrio? 2 HI(g) H2(g) + I2(g)
b) Calcule Kp. Conc. iniciales 0,60 M 0 0
c) Calcule la presin total en el equilibrio. gastado 2x 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 formado 0 x x
en el equilibrio 0,60 M 2x x x
La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
[H2 ] [I2 ]
= = = 0,0156 = 0,0156 = 0,125
[HI]2 (0,60 mol L1 2 )2 0,60 mol L1 2
5
0,075 mol L1
= = 0,060 mol L1 .
1,25
Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
en el equilibrio 0,48 M 0,06 M 0,06 M
b) Teniendo en cuenta que no hay incremento de moles estequiomtricos gaseosos, y aplicando la
frmula que relaciona Kp y Kc: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 0,0156.
c) La concentracin total en el equilibrio de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,60 mol L1 2x) + x + x = 0,60 mol L1.
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T atm L
T = T ; T = = T = 0,60 mol L1 0,082 673 K = 33 atm.
mol K

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 33

101. En un matraz de 1,41 L, en el que previamente se ha realizado el vaco, se introducen 1,00 g Solucin: a) Calculamos las concentraciones iniciales de cada sustancia:
de CO(g), 1,00 g de H2O(g) y 1,00 g de H2(g). La mezcla se calienta a 600 C, alcanzndose el 1 mol de CO
equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g), Kc = 23,2. Calcule la presin total de la 1,00 g de CO 28,0 g de CO
[CO] = = = 0,0253 M
mezcla en el equilibrio. 1,41 L
Datos: Mat (g mol1): H = 1,0 ; C = 12,0 ; O = 16,0 ;
1
R = 0,082 atm L mol K
1 1 mol de H O 1,00 g de H2
1,00 g de H2 O 18,0 g de H2 O 2,0 g mol1 de H2
2
[H2 O] = = 0,0394 M ; [H2 ] = = 0,355 M.
1,41 L 1,41 L
Aplicando la expresin del equilibrio:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
5
Conc. iniciales 0,0253 M 0,0394 M 0 0,355 M
gastado x x 0 0
formado 0 0 x x
en el equilibrio 0,0253 M x 0,0394 M x x 0,355 M + x
La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,0253 M x) + (0,0394 M x) + x + (0,355 M + x) = 0,420 M
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T = T ; T = T = 0,420 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 873 K = 30,1 atm.
No se necesita utilizar el dato de la constante, que solo dificultara la resolucin del problema.
102. En un matraz de 1,75 L, en el que previamente se ha realizado el vaco, se introducen Solucin: a) Calculamos las presiones parciales iniciales:
0,10 moles de CO(g) y 1,0 mol de COCl2(g). A continuacin, se establece el equilibrio a 668 K: 1 atm L
CO 0,10 mol L 0,082 mol K 668 K
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g). Si en el equilibrio la presin parcial del Cl2(g) es 10 atm, CO = CO ; CO = = = 3,1 atm
calcule: 1,75 L
a) las presiones parciales de CO(g) y de COCl2(g) en el equilibrio; 1 atm L
COCl2 1,0 mol L 0,082 mol K 668 K
b) los valores de Kp y Kc para la reaccin a 668 K. COCl2 = COCl2 ; COCl2 = = = 31 atm.
1,75 L
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 Hallamos las presiones parciales representando la ecuacin de equilibrio en presiones:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
presiones iniciales 3,1 atm 0 31 atm
5
presin de moles gastados 0 0 p
presin de moles formados p p 0
3,1 atm + p p = 10 atm 31 atm p
presin en el equilibrio
13 atm 10 atm 21 atm
b) La constante de presiones ser igual a:
COCl2 21 atm
= = = 0,16 atm1 .
CO Cl2 13 atm10 atm
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc (teniendo en cuenta que n = 1):
Kc = Kp (R T)n = 0,16 atm1 (0,082 atm L mol1 K1 668 K)1 = 8,8 L mol1.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 34

103. En un recipiente cerrado de volumen constante igual a 22,0 L y a la temperatura de 305 K Solucin: a) Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
se introduce 1,00 mol de N2O4(g). Este gas se descompone parcialmente segn la reaccin: Kc = Kp (R T)n = 0,249 atm (0,082 atm L mol1 K1 305 K)1 = 1,0102 mol L1.
N2O4(g) 2 NO2(g), cuya constante de equilibrio Kp, vale 0,249 a dicha temperatura. b) Calculamos la presin inicial del N2O4:
a) Calcule el valor de la constante de equilibrio, Kc. atm L
N2O4 0 1,00 mol 0,082 mol K 305 K
b) Determine las fracciones molares de los componentes de la mezcla en el equilibrio. N2 O4 0 = N2 O4 0 ; T = = = 1,14 atm.
c) Cul es la presin total cuando se ha alcanzado el equilibrio? 22,0 L
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 Representamos la ecuacin de equilibrio en presiones:
N2O4(g) 2 NO2(g)
presiones iniciales 1,14 atm 0
presin de los moles gastados x 0
presin de moles formados 0 2x
5 presin en el equilibrio 1,14 atm x 2x
La constante de presiones ser, por tanto, igual a:
p2NO (2 ) 2
= 2
= = 0,249 atm 4 2 + 0,249 atm 0,284 atm2 = 0
N2 O4 1,14 atm -
(+) = 0,237 atm ; () = 0,299 atm. Tomamos solo la solucin positiva.
N2O4(g) 2 NO2(g) presin total en el equilibrio
presin en el equilibrio 0,90 atm 0,47 atm 1,37 atm
Las fracciones molares sern:
N O N O 0,90 atm NO2 NO2 0,47 atm
N2 O4 = 2 4 = 2 4 = = 0,66 ; NO2 = = = = 0,34.
T T 1,37 atm T T 1,37 atm
c) Como ya hemos calculado antes, la presin total es: pT = 1,37 atm.
104. En un recipiente cerrado tiene lugar la reaccin H2(g) + F2(g) HF(g), con un Solucin: a) Partiendo del valor de la constante y el cociente de reaccin:
H0 de 270,9 kJ mol1. Justifique qu le ocurrir al equilibrio si se efectan las [HF] [HF]eq
= ; =
modificaciones siguientes. [H2 ] [F2 ]
1/2 1/2
[H2 ]1/2 [F2 ]1/2
eq eq
a) Se aade un mol de F2 permaneciendo constantes la temperatura y el volumen del Como se aade una cantidad extra de un reactivo, el denominador del cociente de reaccin se hace
recipiente. mayor, por lo que el valor de Q con respecto a Kc es menor. Para poder reestablecer el equilibrio,
b) Se disminuye el volumen del recipiente. el sistema tiene que aumentar el numerador de Q al mismo tiempo que disminuye el valor del
c) Se introduce un mol de helio sin variar la temperatura ni el volumen del recipiente. denominador por lo que la reaccin se desplaza hacia la formacin de productos (hacia la derecha).
d) Se eleva la temperatura, manteniendo la presin constante. Se podra haber llegado a la misma conclusin utilizando el Principio de Le Chatelier.
5 b) La concentracin de todas las especies aumenta al no cambiar el nmero de moles pero s el
volumen. Por haber los mismos moles estequiomtricos gaseosos en ambos lados del equilibrio, el
sistema no evoluciona permaneciendo en equilibrio.
c) La adicin de helio no vara ni la concentracin ni la presin de las sustancias que intervienen
en el equilibrio por lo que no se experimenta variacin alguna.
d) Una primera consideracin es que aumenta la velocidad tanto de la reaccin directa como de la
inversa. Por otro lado, al estar a mayor temperatura, el sistema evoluciona intentando eliminar el
exceso de energa trmica presente por lo que se desplazar siguiendo el proceso endotrmico que
es la reaccin inversa, ya que la variacin de entalpa del equilibrio dado es negativa. Aumenta la
concentracin de los reactivos.

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105. En un recipiente de 0,40 L se introduce 1,0 mol de N2 y 3,0 mol de H2 a la temperatura de Solucin: a) Primero calculamos la concentracin inicial de nitrgeno e hidrgeno.
780 K. Cuando se establece el equilibrio para la reaccin N2 + 3 H2 2 NH3, se tiene una N 1,0 mol H 3,0 mol
N2 = 2 = = 2,5 mol L1 ; H2 = 2 = = 7,5 mol L1 .
mezcla con un 28 % en moles de NH3. Determine: 0,40 L 0,40 L
a) el nmero de moles de cada componente en el equilibrio; Planteamos el equilibrio
b) la presin final del sistema; (en mol L1) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
c) el valor de la constante de equilibrio, Kp. concentracin inicial 2,5 M 7,5 M 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 gastado x 3x 0
formado 0 0 2x
en el equilibrio 2,5 M x 7,5 M 3x 2x
La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (2,5 M x) + (7,5 M 3x) + 2x = 10 M 2x.
5 Como el 28 % de la mezcla es NH3 podemos deducir que:
2 2,8 M
= 0,28 2 = 2,8 M 0,56 = 1,1 M.
10 M 2 2,56
Por tanto las concentraciones en el equilibrio son:
[N2] = 1,4 mol L1 ; [H2] = 4,2 mol L1 ; [NH3] = 2,2 mol L1.
Y el nmero de moles (n = c V): nN2 = 0,56 mol ; nH2 = 1,68 mol ; nNH3 = 0,88 mol.
b) La presin total (final) se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T = T ; T = T = 7,8 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 780 K = 5,0102 atm.
c) La expresin de la constante de concentraciones es:
[NH3 ]2 (2,2 mol L1 ) 2
= = = 4,7102 L2 mol2 .
[N2 ] [H2 ]3 1,4 mol L1 (4,2 mol L1 )3
Kp = Kc (R T)n = 1,71 L2 mol2 (0,082 atm L mol1 K1 780 K)2 = 1,14105 atm2.
106. En un recipiente de 15 litros se introducen 3,0 mol de compuesto A y 2,0 mol del Solucin: a) Calculamos las concentraciones iniciales de cada sustancia:
compuesto B. Cuando se calienta el recipiente a 400 K se establece el siguiente equilibrio: 3,0 mol de A 2,0 mol de A
[A] = = = 0,20 M ; [B] = = = 0,13 M.
2 A(g) + B(g) 3 C(g). Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio las presiones parciales de 15 L 15 L
B y C son iguales, calcule: Aplicando la expresin del equilibrio:
a) las concentraciones de A, B y C en el equilibrio; 2 A(g) + B(g) 3 C(g)
b) la presin total en el equilibrio; Conc. iniciales 0,20 M 0,13 M 0
c) el valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a 400 K. gastado 2x x 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 formado 0 0 3x
en el equilibrio 0,20 M 2x 0,13 M x 3x
Como nos dan como dato que las presiones parciales de B y C son iguales, entonces sus
concentraciones tambin lo son por lo que: 0,13 M x = 3x x = 0,033 M.
5 2 A(g) + B(g) 3 C(g)
en el equilibrio 0,13 M 0,10 M 0,10 M
b) La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,20 M 2x) + (0,13 M x) + 3x = 0,33 M
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T = T ; T = T = 0,33 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 400 K = 11 atm.
c) La constante de concentraciones ser:
[C]3 (0,10 mol L1 )3
= = = 0,56.
[A]2 [B] (0,13 mol L1 )2 0,10 mol L1
Como no hay incremento de moles, si aplicamos la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 0,56.

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107. En un recipiente de 2,0 litros de volumen introducimos 2,0 moles de HI. Al elevar la Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del HI:
temperatura hasta 900 K se establece el siguiente equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g). Si el 2,0 mol de HI
[HI]0 = = = 1,0 M
valor de la constante de equilibrio, a 900 K, para esta reaccin es Kc = 3,8102, calcule: 2,0 L
a) el grado de disociacin del HI; Aplicando la expresin del equilibrio (teniendo en cuenta que 2 x = c ):
b) las concentraciones de las especies en equilibrio; 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
c) el valor de la constante Kp. Conc. iniciales c = 1,0 M 0 0
gastado 2x = c 0 0
formado 0 x=c/2 x=c/2
en el equilibrio cc c/2 c/2
La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
5 2
[I2 ] [H2 ] 2
= = 2 2 = = 2 =
[HI] 2 ( ) 2 ( ) 2 2 (1 )
2 2 3,8 102
= = = 0,28 = 28 %.
1 + 2 1 + 2 3,8 102
b) Las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
2 HI(g) I2(g) + H2(g)
en el equilibrio 0,72 M 0,14 M 0,14 M
c) Teniendo en cuenta que no hay incremento de moles estequiomtricos gaseosos, y aplicando la
frmula que relaciona Kp y Kc: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 3,8102.
108. En un recipiente de 25 L se introducen dos moles de hidrgeno, un mol de nitrgeno y Solucin: a) Primero calculamos las concentraciones iniciales de todos los compuestos y la
3,2 moles de amoniaco. Cuando se alcanza el equilibrio a 400 C, el nmero de moles de concentracin en el equilibrio del amoniaco:
amoniaco se ha reducido a 1,8. Para la reaccin 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g), calcule: H 2,0 mol N 1,0 mol
[H2 ]0 = 2 = = 0,080 mol L1 ; [N2 ]0 = 2 = = 0,040 mol L1
a) el nmero de moles de H2 y de N2 en el equilibrio; 25 L 25 L
b) los valores de las constantes de equilibrio Kc y Kp a 400 C. NH3 3,2 mol NH3 1,8 mol
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 [NH3 ]0 = = = 0,128 mol L1 ; [NH3 ]eq = = = 0,072 mol L1 .
25 L 25 L
El equilibrio se produce de la siguiente manera:
3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)
concentracin inicial 0,080 M 0,040 M 0,128 M
5 formado 3x x 0
gastado 0 0 2x
en el equilibrio 0,080 M + 3x 0,040 M + x 0,128 M 2x = 0,072 M
x = 0,028 M 0,164 M 0,068 M 0,072 M
moles n = c V 4,1 mol 1,7 mol 1,8 mol
b) La expresin de la constante de concentraciones es:
[NH3 ]2 (0,072 mol L1 ) 2
= = = 17 L2 mol2 .
[H2 ]3 [N2 ] (0,164 mol L1 )3 0,068 mol L1
Kp = Kc (R T)n = 17 L2 mol2 (0,082 atm L mol1 K1 673 K)2 = 5,6103 atm2.

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109. En un recipiente de 3,0 L, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen Solucin: a) Calculamos las concentraciones inicial y en el equilibrio del SO3:
0,040 moles de SO3(g) y se calienta a 900 K en presencia de un catalizador de Pt. Una vez 0,040 mol de SO3 0,028 mol
[SO3 ]0 = = = 0,013 M ; [SO3 ]eq = = = 0,0093 M
alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0,028 moles de SO3(g) como 3,0 L 3,0 L
consecuencia de la reaccin que tiene lugar: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g). Aplicando la expresin del equilibrio:
a) Calcule Kc y Kp a esa temperatura. 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
b) Razone si la cantidad del catalizador puede afectar a las constantes de equilibrio y cul Conc. iniciales 0,013 M 0 0
sera su papel principal. gastado 2x 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 formado 0 2x x
0,013 M 2x = 0,0093 M
5 en el equilibrio 2x = 0,004 M x = 0,002 M
x = 0,002 M
La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
[SO2 ]2 [O2 ] (0,004 mol L1 )2 (0,002 mol L1 )
= = = 3,7104 mol L1 .
[SO3 ]2 (0,0093 mol L1 )2
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = 3,7104 mol L1 (0,082 atm L mol1 K1 900 K)1 = 2,7102 atm.
b) La presencia de un catalizador, en cualquier cantidad, no influye nunca en el valor de las
constantes de equilibrio, ya que lo nico que vara es la velocidad a la que transcurren tanto la
reaccin directa como la reaccin inversa.
110. En un recipiente de 3,0 litros se introducen 8,4 g de monxido de carbono y 5,4 g de agua. Solucin: a) Calculamos las concentraciones iniciales de cada sustancia:
La mezcla se calienta a 600 K, establecindose el equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + 1 mol de CO
H2(g), cuya Kc vale 23,2. Calcule, para el equilibrio a 600 K: 8,4 g de CO 28,0 g de CO
[CO] = = = 0,10 M
a) la concentracin de todas las especies en el equilibrio; 3,0 L
b) el grado de disociacin del monxido de carbono; 1 mol de H2 O
5,4 g de H2 O
c) la presin total de la mezcla. 18,0 g de H2 O
[H2 O] = = 0,10 M.
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 ; Masas atmicas: Mat (g mol1): H = 1,0 ; C = 12,0 ; O = 16,0 3,0 L
Aplicando la expresin del equilibrio:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
Conc. iniciales 0,10 M 0,10 M 0 0
gastado x x 0 0
formado 0 0 x x
en el equilibrio 0,10 M x 0,10 M x x x
5 Hallamos el valor de x aplicando la expresin de la constante:
[CO2 ] [H2 ]
= = = 23,2 = 23,2
[CO] [H2 O] (0,10 M ) (0,10 M ) (0,10 M )
0,10 mol L1 23,2
= = 0,083 mol L1 .
1 + 23,2
Por tanto las concentraciones en el equilibrio son:
[CO] = [H2O] = 1,7102 mol L1 ; [CO2] = [H2] = 8,3102 mol L1.
b) Podemos calcular mediante la relacin:
0,083 mol L1
= = = = 0,83 = 83 %.
0,10 mol L1
c) La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,10 M x) + (0,10 M x) + x + x = 0,20 M
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T = T ; T = T = 0,20 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 600 K = 9,8 atm.

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111. En una vasija de 10 L mantenida a 270 C y previamente evacuada se introducen 2,5 moles Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del PCl5:
de pentacloruro de fsforo y se cierra hermticamente. La presin en el interior comienza 2,5 mol de PCl5
[PCl5 ]0 = = = 0,25 M.
entonces a elevarse debido a la disociacin trmica del pentacloruro: 10 L
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 15,6 atm. Aplicando la expresin del equilibrio:
a) Calcule el nmero de moles de cada especie en el equilibrio. PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
b) Obtenga los valores de Kc y Kp. Conc. iniciales 0,25 M 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 gastado x 0 0
formado 0 x x
en el equilibrio 0,25 M x x x
La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,25 M x) + x + x = 0,25 M + x = [PCl5]0 + x.
El valor de x se obtiene de aplicar la expresin de la presin total (ecuacin de los gases ideales):
5 T
T = T ; T = T 0,25 M + =

15,6 atm
= - 0,25 mol L1 = 0,10 mol L1 .
atm L
0,082 mol K 543 K
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
conc. en el equilibrio 0,15 M 0,10 M 0,10 M
neq = ceq V 1,5 mol 1,0 mol 1,0 mol
b) La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
[PCl3 ] [Cl2 ] 0,10 mol L1 0,10 mol L1
= = = 6,710-2 mol L1 .
[PCl5 ] 0,15 mol L1
Kp = Kc (R T)n = 0,067 mol L1 (0,082 atm L mol1 K1 543 K)1 = 3,0 atm.
112. La reaccin CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g), tiene una constante Kc de 8,25 a Solucin: a) Calculamos las concentraciones iniciales de cada sustancia:
900 C. En un recipiente de 25 litros, se mezclan 10 moles de CO y 5,0 moles de H2O a 10 mol de CO H O 5,0 mol de H2 O
[CO] = CO = = 0,40 M ; [H2 O] = 2 = = 0,20 M.
900 C. Calcule en el equilibrio: 25 L 25 L
a) las concentraciones de todos los compuestos; Aplicando la expresin del equilibrio:
b) la presin total de la mezcla. CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 Conc. iniciales 0,40 M 0,20 M 0 0
gastado x x 0 0
formado 0 0 x x
en el equilibrio 0,40 M x 0,20 M x x x
Hallamos el valor de x aplicando la expresin de la constante:
[CO2 ] [H2 ]
5 = = = 8,25
[CO] [H2 O] (0,40 mol L ) (0,20 mol L1 )
1

2 1 2 2
(+) = 0,50 mol L1
7,25 4,95 mol L + 0,66 mol L = 0 .
() = 0,18 mol L1
Tomamos slo el valor x() ya que el otro dara lugar a concentraciones negativas.
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
en el equilibrio 0,22 M 0,02 M 0,18 M 0,18 M
b) La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,40 M x) + (0,20 M x) + x + x = 0,60 M
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T = T ; T = T = 0,60 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 1173 K = 58 atm.

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113. Las especies qumicas NO, O2 y NO2, se encuentran en equilibrio gaseoso a una Solucin: a) Como al aumentar la temperatura un sistema tiende a eliminar ese exceso de energa
determinada temperatura, segn la siguiente reaccin: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) trmica, se favorece el proceso endotrmico. La reaccin, tal y como est planteada, es un proceso
H < 0. Justifique en qu sentido se desplazar el equilibrio cuando: exotrmico (H < 0). Por lo tanto el equilibrio se desplaza hacia la formacin de reactivos (hacia
a) se eleva la temperatura; la izquierda). La misma conclusin se puede obtener aplicando el Principio de Le Chatelier.
b) se retira parte del O2; b) Al retirar parte de uno de los reactivos, el cociente de reaccin se hace mayor, por lo que el
5
c) se aade un catalizador. sistema evoluciona incrementando los valores del denominador y disminuyendo los del numerador
para volver a alcanzar el equilibrio. Por tanto evoluciona hacia la formacin de reactivos (hacia la
izquierda). Lo mismo se puede deducir aplicando directamente el Principio de Le Chatelier.
c) La presencia de un catalizador no influye nunca en el estado de equilibrio, ya que lo nico que
vara es la velocidad a la que transcurren tanto la reaccin directa como la inversa.
114. Para la obtencin de amoniaco, se introduce una mezcla de 15,0 moles de nitrgeno y Solucin: a) Primero calculamos la concentracin inicial de nitrgeno e hidrgeno.
15,0 moles de hidrgeno en un reactor de 10,0 litros y la mezcla se calienta a 400 C. N 15,0 mol H 15,0 mol
N2 = 2 = = 1,50 mol L1 ; H2 = 2 = = 1,50 mol L1 .
a) Sabiendo que al alcanzar el equilibrio se ha transformado el 20,0 % del nitrgeno inicial, 10,0 L 10,0 L
calcule el valor de la constante de equilibrio Kc, a 400 C para la reaccin: Como el enunciado dice que ha reaccionado un 20,0 % ( = 0,200), sabemos que los moles
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). gastados son x = 0,200 1,50 mol L1 = 0,300 mol L1.
b) Calcule la presin total en el equilibrio. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
c) Indique cmo variara el rendimiento de la reaccin si se trabajara a una presin superior. concentracin inicial 1,50 M 1,50 M 0
gastado x = 0,300 M 3x = 0,900 M 0
formado 0 0 2x = 0,600 M
en el equilibrio 1,20 M 0,600 M 0,600 M
5 La expresin de la constante de concentraciones es:
[NH3 ]2 (0,600 mol L1 ) 2
= = = 1,39 L2 mol2 .
[N2 ] [H2 ]3 1,20 mol L1 (0,600 mol L1 )3
b) La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (1,20 mol L1) + (0,600 mol L1) + (0,600 mol L1) = 2,40 mol L1.
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T atm L
T = T ; T = = T = 2,40 mol L1 0,082 673 K = 132 atm.
mol K
c) El rendimiento de la reaccin aumentara notablemente, ya que en el lado de los reactivos hay
ms moles estequiomtricos gaseosos, por lo que la reaccin se desplaza hacia la derecha, para
eliminar el exceso de presin.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 40

115. Para la reaccin N2(g) + O2(g) 2 NO(g) el valor de la constante de equilibrio, Kc, es Solucin: a) Lo primero que tenemos que hacer es calcular las concentraciones iniciales:
8,8104 a 1930 C. Si se introducen 2,0 moles de N2 y 1,0 mol de O2 en un recipiente vaco de N 2,0 mol de N2 O 1,0 mol de O2
[N2 ] = 2 = = 1,0 M ; [O2 ] = 2 = = 0,50 M.
2,0 L y se calienta hasta 1930 C, calcule: 2,0 L 2,0 L
a) la concentracin de cada una de las especies en equilibrio; b) Aplicando los datos que se dan al equilibrio:
b) la presin parcial de cada especie y el valor de la constante de equilibrio Kp. N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 conc. iniciales 1,0 M 0,50 M 0
gastado x x 0
formado 0 0 2x
en el equilibrio 1,0 M x 0,50 M x 2x
Hallamos el valor de x utilizando la Ley de Accin de Masas (LAM):
[NO]2 (2 )2
= = = 8,810-4 4 2 + 1,3210-4 4,410-4 = 0
[N2 ] [O2 ] (1,0 M ) (0,5 M )
5 2 1 2 1
(+) = 1,05 10 mol L ; () = 1,05 10 mol L . Tomamos solo la solucin positiva. .
Por tanto las concentraciones en el nuevo equilibrio son:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
en el equilibrio 0,99 M 0,49 M 2,1102 M
b) Las presiones parciales se obtienen aplicando la ecuacin de los gases ideales:
N atm L
N2 = N2 ; N2 = 2 = N2 = 0,99 mol L1 0,082 2203 K 180 atm
mol K
atm L
O2 = O2 ; O2 = O2 = 0,49 mol L1 0,082 2203 K 90 atm
mol K
atm L
NO = NO ; N2 = NO = 0,021 mol L1 0,082 2203 K 3,4 atm.
mol K
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc: Kp = Kc (R T) = Kc = 8,8104.
n

116. Para la reaccin: SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g), se sabe que a 182 C el valor de Solucin: a) Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = 0,0932. Si se introducen 0,20 moles de SbCl5 en un recipiente de 400 mL y se calienta Kc = Kp (R T)n = 0,0932 atm (0,082 atm L mol1 K1 455 K)1 = 2,5103 mol L1.
hasta los 182 C establecindose el equilibrio anterior, b) Hallamos la concentracin inicial del pentacloruro de antimonio:
a) calcule el valor de Kc; 0,20 mol de SbCl5
[SbCl5 ]0 = = = 0,50 M.
b) calcule las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio; 400 mL 1L
c) calcule la presin de la mezcla gaseosa. 1000 mL
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1
Establecemos el equilibrio que va a tener lugar:
SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g)
concentraciones iniciales c = 0,50 M 0 0
gastado x 0 0
formado 0 x x
en el equilibrio cx x x
Aplicando la expresin de la constante de concentraciones podemos hallar x:
5 [SbCl3 ] [Cl2 ] ( )2 + 4
= = 2 + = 0 =
[SbCl5 ] 2
2,5 103 + (2,5 103 )2 + 4 (2,5 103 ) 0,50
(+) = = 3,4102 mol L1 .
2
Solo consideramos la solucin positiva porque no puede existir una concentracin negativa.
b) Las concentraciones en el equilibrio son:
SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g)
en el equilibrio 0,47 M 0,034 M 0,034 M
c) La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,47 mol L1) + (0,034 mol L1) + (0,034 mol L1) = 0,53 mol L1.
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T atm L
T = T ; T = = T = 0,53 mol L1 0,082 455 K = 20 atm.
mol K

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 41

117. Para los siguientes equilibrios: Solucin: a) Las constantes se pueden expresar como:
4 2
1) 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g); [NO2 ]4 [O2 ] NO
2 O2
[NH3 ]2 NH
1) = ; = ; 2) = ; = 3
.
2) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g); [N2 O5 ]2 2
N2 O5 [ ]
N2 H2[ ] 3 N2 H32
+
3) H2CO3(ac) H (ac) + HCO3 (ac), El tercero no tiene constante de presiones porque son sustancias en disolucin y no gases.
5 a) escriba las expresiones de Kc para los dos primeros y Kp para todos ellos; b) Un aumento de presin para la primera de las reacciones, y dado que presenta ms moles
b) razone qu suceder en los equilibrios l y 2 si se aumenta la presin a temperatura estequiomtricos gaseosos en el lado de los productos, hace que el equilibrio tienda a compensar el
constante. aumento de la presin haciendo que el equilibrio la disminuya (Ley de Le Chatelier) por lo que el
sistema evoluciona hacia la formacin del reactivo, N2O5. En la segunda sucede justo lo contrario
por lo que aumentar la produccin de amoniaco, NH3.
118. Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: Solucin: a) Solubilidad de un compuesto es la mxima cantidad de dicho compuesto (expresada
a) Qu entiende por solubilidad de un compuesto? en mol L1 o en g L1) que puede disolverse completamente en un disolvente (normalmente agua)
b) Deduzca una expresin que relacione la solubilidad y la constante del producto de o en una disolucin. Suele variar con la temperatura.
solubilidad para una sal tipo AmBn. b) Aplicando el equilibrio:
n+ m
AmBn(s) m A (ac) + n B (ac)
Conc. iniciales 0 0
5 gastado 0 0
formado ms ns
en el equilibrio ms ns
Aplicando la expresin del producto de solubilidad:
m+n p
p = [An+ ]m [B m ]n = (m )m (n )n = mm nn (m+n) = .
m m nn
119. Se introduce en un recipiente de 3,0 L, en el que previamente se ha hecho el vaco, Solucin: a) Calculamos las concentraciones inicial y en el equilibrio del SO3:
0,040 moles de SO3 a 900 K. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0,040 mol de SO3 0,028 mol
[SO3 ]0 = = = 0,013 M ; [SO3 ]eq = = = 0,0093 M
0,028 moles de SO3. 3,0 L 3,0 L
a) Calcule el valor de Kc para la reaccin: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) a dicha Aplicando la expresin del equilibrio:
temperatura. 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
b) Calcule el valor de Kp para dicha disociacin. Conc. iniciales 0,013 M 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 gastado 2x 0 0
5 formado 0 2x x
0,013 M 2x = 0,0093 M
en el equilibrio 2x = 0,004 M x = 0,002 M
x = 0,002 M
La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
[SO2 ]2 [O2 ] (0,004 mol L1 )2 (0,002 mol L1 )
= = = 3,7104 mol L1 .
[SO3 ]2 (0,0093 mol L1 )2
b) Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = 3,7104 mol L1 (0,082 atm L mol1 K1 900 K)1 = 2,7102 atm.
120. Se introduce en un recipiente de 3,0 L, en el que previamente se ha hecho el vaco, Solucin: a) Calculamos las concentraciones inicial y en el equilibrio del SO3:
0,040 moles de SO3 a 900 K. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0,040 mol de SO3 0,028 mol
[SO3 ]0 = = = 0,013 M ; [SO3 ]eq = = = 0,0093 M
0,028 moles de SO3. 3,0 L 3,0 L
a) Calcule el valor de Kc para la reaccin 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) a dicha Aplicando la expresin del equilibrio:
temperatura. 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
b) Calcule la presin parcial de O2 en el equilibrio. Conc. iniciales 0,013 M 0 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 gastado 2x 0 0
5 formado 0 2x x
en el equilibrio 0,013 M 2x = 0,0093 M 2x x
x = 0,002 M 0,0093 M 0,004 M 0,002 M
La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
[SO2 ]2 [O2 ] (0,004 mol L1 )2 (0,002 mol L1 )
= = = 3,7104 mol L1 .
[SO3 ]2 (0,0093 mol L1 )2
b) La presin parcial del oxgeno se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
O2 = O2 ; O2 = O2 = 0,002 mol L1 0,082 atm L mol1 K 1 900 K = 0,15 atm.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 42

121. Se introduce una mezcla de 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de I2 en un recipiente de 1 litro Solucin: a) Como el volumen es 1 L todos los valores de nmero de moles coinciden con
y se calienta a la temperatura de 430 C. Calcule: concentraciones por lo que:
a) las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a esa temperatura, la H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
constante de equilibrio Kc es 54,3 para la reaccin: H2(g) + I2(g) 2 HI(g); concentraciones iniciales 0,5 M 0,5 M 0
b) el valor de la constante Kp a la misma temperatura. gastado x x 0
formado 0 0 2x
en el equilibrio 0,5 M x 0,5 M x 2x
5 Hallamos el valor de x aplicando la expresin de la constante:
[HI]2 (2 ) 2 2
= = = 54,3 ; = = 7,37
[H2 ] [I2 ] (0,5 M ) (0,5 M ) 0,5 mol L1
7,37 0,5 mol L1
= = 0,39 mol L1 .
2 + 7,37
Por tanto las concentraciones en el equilibrio son: [H2] = [I2] = 0,11 M ; [HI] = 0,39 M.
b) Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 54,3.
122. Se introduce una mezcla de 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de I2 en un recipiente de 1,0 L y Solucin: a) Lo primero que tenemos que hacer es calcular las concentraciones iniciales:
se calienta a la temperatura de 430 C. Calcule: 0,50 mol de H2 0,50 mol de I2
[H2 ] = = = 0,50 M ; [I2 ] = = = 0,50 M
a) las [I2] y [H2] en equilibrio si Kc para H2(g) + I2(g) 2 HI(g) es 54,3; 1,0 L 1,0 L
b) el valor de la Kp a esa temperatura. Estableciendo el equilibrio:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
conc. iniciales 0,50 M 0,50 M 0
gastado x x 0
formado 0 0 2x
en el equilibrio 0,50 M x 0,50 M x 2x
5
Hallamos el valor de x aplicando la expresin de la constante:
[HI]2 (2 ) 2 2
= = = 54,3 = 54,3
[I2 ] [H2 ] (0,50 M ) (0,50 M ) (0,50 M )
0,50 mol L1 54,3
= = 0,39 mol L1 .
2 + 54,3
Por tanto las concentraciones en el equilibrio son:
[H2] = 1,1101 mol L1 ; [I2] = 1,1101 mol L1 ; [HI] = 7,8101 mol L1.
b) Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc = 54,3.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 43

123. Se introducen 0,20 moles de Br2 en un recipiente de 0,50 L de capacidad a 600 C. Una vez Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del Br2:
establecido el equilibrio Br2(g) 2 Br(g) en estas condiciones, el grado de disociacin es 0,20 mol de Br2
[Br2 ]0 = = = 0,40 M
0,80. 0,50 L
a) Calcule Kp y Kc. Aplicando la expresin del equilibrio (teniendo en cuenta que x = c ) y = 0,80:
b) Determine las presiones parciales ejercidas por cada componente de la mezcla en Br2(g) 2 Br(g)
equilibrio. Conc. iniciales c = 0,40 M 0
c) Si al aumentar la temperatura aumenta la cantidad de Br(g), indique razonadamente si la gastado x = c = 0,32 M 0
reaccin es endotrmica o exotrmica. As mismo, discuta el efecto que tendra sobre el formado 0 2x
equilibrio anterior la introduccin de gas argn en el reactor si el volumen se mantiene en el equilibrio c x = 0,08 M 0,64 M
constante. La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 [Br]2 (0,64 mol L1 ) 2
= = = 5,1 mol L1 .
[Br2 ] 0,08 mol L1
5 Teniendo en cuenta que el incremento de moles estequiomtricos gaseosos es 1, y aplicando la
frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = 5,1 mol L1 (0,082 atm L mol1 K1873 K)1 = 3,7102 atm.
b) La presin parcial de cada compuesto se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
atm L
Br2 = Br2 ; Br2 = Br2 = 0,08 mol L1 0,082 873 K = 5,7 atm
mol K
atm L
Br = Br ; Br = Br = 0,64 mol L1 0,082 873 K = 46 atm.
mol K
c) Como al aumentar la temperatura el sistema tiende a eliminar ese exceso de energa trmica, se
favorece el proceso endotrmico. El enunciado plantea que aumenta la cantidad de Br(g) por lo
que se desplaza hacia la formacin del producto, por lo que la reaccin, tal y como est planteada,
es un proceso endotrmico.
La introduccin de gas argn hace que aumente la presin, pero no vara ni las concentraciones ni
las presiones parciales del reactivo y del producto, por lo que no influye en el equilibrio.
124. Sea el equilibrio en fase gaseosa: 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g). Se coloca 1,00 mol Solucin: a) Aplicando el equilibrio a nmero de moles:
de NO2 en un recipiente de 70 litros y se calienta a 700 K, establecindose el equilibrio anterior. 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g)
Sabiendo que la mezcla en equilibrio contiene 0,46 mol de NO, calcule: moles iniciales 1,00 0 0
a) el porcentaje de disociacin del NO2; gastado 2x 0 0
b) la fraccin molar de todas las especies en el equilibrio; formado 0 2x x
c) la presin total en el recipiente; en el equilibrio 1,00 mol 2x 2x = 0,46 mol x
d) el valor de Kp. Podemos calcular mediante la relacin:
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 2 0,46 mol
2 = = = = 0,46 = 46 %.
1,00 mol
b) Los moles en el equilibrio son:
2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g)
en el equilibrio 0,54 mol 0,46 mol 0,23 mol
5 El nmero total de moles en el equilibrio es de: nT = 0,54 mol + 0,46 mol + 0,23 mol = 1,23 mol.
Por tanto, las fracciones molares sern:
NO2 0,54 mol NO 0,46 O 0,23 mol
NO2 = = = 0,44 ; NO = = = 0,37 ; O2 = 2 = = 0,19.
T 1,23 mol T 1,23 T 1,23 mol
c) La presin total se calcula aplicando la Ley de los gases ideales:
atm L
T 1,23 mol 0,082 mol K 700 K
T = T ; T = = = 1,0 atm.
70 L
d) Con las fracciones molares podemos calcular las presiones parciales y luego la expresin de la
constante:
2 2
NO O2 (NO T )2 O2 T NO O2 (0,37)2 0,19
= 2 = 2 = 2 T = 1,0 atm = 0,13 atm.
NO NO ( 0,44 )2
2 NO2 T 2

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125. Si se introduce 1,0 mol de trixido de azufre (SO3) en un recipiente de 1 litro a 25 C y Solucin: a) Calculamos la concentracin inicial del SO3:
1 atm de presin, se produce el siguiente equilibrio: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g). Calcule: 1,0 mol de SO3
[SO3 ]0 = = = 1,0 M
a) la composicin de la mezcla resultante una vez alcanzado el equilibrio; 1,0 L
b) el grado de disociacin del trixido de azufre; Aplicando la expresin del equilibrio:
c) el valor de Kp. 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
Datos: Kc = 6,75108 (El que est a 1 atm de presin es un error de enunciado que hace inviable el Conc. iniciales 1,0 M 0 0
problema. Lo resolvemos sin tenerlo en cuenta) gastado 2x 0 0
formado 0 2x x
en el equilibrio 1,0 M 2x 2x x
La expresin de la constante de concentraciones ser (hacemos una aproximacin para resolver ya
que el valor de la constante es muy bajo y eso implica que x es despreciable frente a c):
5
[SO2 ]2 [O2 ] (2)2 4 3 3

3 6,75 108
= = = 4 3
= = 0,0026 M.
[SO3 ]2 (1 )2 (1 )2 4 4
Por tanto, las concentraciones de las especies en el equilibrio son:
2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
en el equilibrio 1,0 M 2x = 0,0052 M x = 0,0026 M
b) El grado de disociacin se calcula teniendo en cuenta que:
2x = c = 2x / c = 0,0052 M / 1,0 M = 0,0052 = 0,52 %.
c) Teniendo en cuenta que el incremento de moles estequiomtricos gaseosos vale 1, y aplicando
la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = 6,75108 mol L1 (0,082 atm L mol1 K1 298 K)1 = 1,65106 atm.
126. Si tenemos el equilibrio: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) , H < 0, razone cmo Solucin: a) Como la reaccin es exotrmica, un aumento de temperatura har que el sistema
afectar al mismo: evolucione para contrarrestar este aumento eliminando energa calorfica por lo que evolucionar
a) un aumento de temperatura; hacia el lado endotrmico, esto es hacia la formacin de reactivos (Principio de Le Chatelier).
b) una reduccin a la mitad del volumen del recipiente. b) Una reduccin de volumen aumentar la concentracin de todas las especies presentes. Como
5
c) Qu relacin existe entre Kp y Kc en este equilibrio? hay el mismo nmero de moles estequiomtricos gaseosos en ambos lados del equilibrio la
variacin afectar por igual a reactivos y productos por lo que el equilibrio se mantendr igual
(aunque ser mayor la velocidad de ambas reacciones ya que las concentraciones son mayores).
c) Aplicando la relacin: Kp = Kc (R T)n = Kc (R T)0 = Kc. Son iguales.
127. Suponga las siguientes reacciones qumicas: Solucin: Partiendo de la expresin de la constante de equilibrio K2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) [H2 O] [H2 O]2
H2(g) + O2(g) H2O(g) 2 = = = 1 .
1
[H2 ] [O2 ] 2 [H2 ]2 [O2 ]
2 H2O(g) 2 H2(g) + O2(g)
5 Si las correspondientes constantes de equilibrio, Kc, son, respectivamente, K1, K2 y K3, Igualmente, si partimos de la expresin de la constante de equilibrio K3:
cul ser la relacin entre K1 y K2 ? Y entre K2 y K3? [H2 ]2 [O2 ] 1 1 1
3 = = = = 2 = 22 .
[H2 O] 2 [H2 O] 2
[H2 O]
2
2
[H2 ]2 [O2 ] 1
[H2 ] [O2 ] 2

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 45

128. Tras llenar un recipiente de 5,00 L con 1,000 mol de dixido de azufre y 1,000 mol de Solucin: a) Calculamos las concentraciones iniciales dadas y la del equilibrio del SO3:
oxgeno, se calienta la mezcla a 727 C dejando que alcance el equilibrio con formacin de 1,000 mol de SO2 1,000 mol de O2
[SO2 ]0 = = = 0,200 M ; [O2 ]0 = = = 0,200 M ;
trixido de azufre. Todas las especies son gaseosas y en el equilibrio quedan 0,125 moles de 5,00 L 5,0 L
dixido de azufre. Calcule: 0,125 mol de SO2
a) los gramos de trixido de azufre en el equilibrio; [SO2 ]eq = = = 0,025 M
5,0 L
b) las constantes Kc y Kp para el equilibrio. Aplicando la expresin del equilibrio:
c) Qu hay que hacer para formar ms trixido de azufre, bajar o subir la presin del 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
recipiente? Por qu? Conc. iniciales 0,200 M 0,200 M 0
Datos: Masas atmicas: Mat (g mol1): O = 16 ; S = 32 gastado 2x x 0
formado 0 0 2x
en el equilibrio 0,200 2x = 0,025 M 0,200 x 2x
5 x = 0,087 M 0,025 M 0,113 M 0,175 M
La cantidad de SO3 presente en el equilibrio ser:


= = = = 0,175 mol L-1 5,0 L 80 g de SO3 mol-1 = 70 g de SO3 .

b) La expresin de la constante de concentraciones ser, aplicando los valores obtenidos:
[SO3 ]2 (0,175 mol L1 )2
= = = 4,3102 L mol1 .
[SO2 ]2 [O2 ] (0,025 mol L1 )2 (0,113 mol L1 )
Kp = Kc (R T)n = 4,3102 L mol1 (0,082 atm L mol1 K1 1000 K)1 = 5,3 atm1.
c) Como el nmero de moles estequiomtricos del producto (gaseoso) es menor que el de los
reactivos, un aumento de presin har que el sistema intente compensarlo evolucionando hacia el
lado de los productos. Por lo tanto, habr que aumentar la presin (Principio de Le Chatelier).

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 46

129. Un recipiente de 20,0 L se llena con 56,0 g de nitrgeno y 8,0 g de hidrgeno. La mezcla de Solucin: a) Primero calculamos la concentracin inicial de nitrgeno e hidrgeno.
gases se calienta a 350 C y 10,0 atm de presin. La reaccin exotrmica se equilibra 1 mol N2 1 mol H
N2 56,0 g N2 28,0 g N2 8,0 g H2 2,0 g H 2
formndose algo de amonaco. Calcule: N2 = = = 0,100 mol L1 ; H2 = 2
= 0,200 mol L1 .
a) la composicin molar de los gases en el equilibrio; 20,0 L 20,0 L
b) las constantes Kc y Kp a 350 C. Planteamos el equilibrio que tiene lugar:
c) Si la presin de la mezcla se eleva a 20 atm sin cambiar la temperatura, cmo cambiar (en mol L1) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
cualitativamente (aumento, disminucin) la concentracin de cada gas? Raznelo. concentracin inicial 0,100 M 0,200 M 0
Datos: R = 0,082 atm L mol1 K1 gastado x 3x 0
formado 0 0 2x
en el equilibrio 0,100 M x 0,200 M 3x 2x
La concentracin total de todas las sustancias que intervienen es:
cT = (0,100 M x) + (0,200 M 3x) + 2x = 0,300 M 2x.
El valor de x se obtiene de aplicar la expresin de la presin total (ecuacin de los gases ideales):
T
T = T ; T = T 0,300 M 2 =

10,0 atm
0,300 mol L-1 - atm L
0,082 mol K 623 K
5 = = 0,052 mol L1 .
2
Por tanto, en el equilibrio hay:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
en el equilibrio 0,048 M 0,044 M 0,104 M
moles en el equilibrio 0,96 mol 0,88 mol 2,08 mol
b) La expresin de la constante de concentraciones es:
[NH3 ]2 (0,104 mol L1 ) 2
= = = 2,6103 L2 mol2 .
[N2 ] [H2 ]3 0,048 mol L1 (0,044 mol L1 )3
Aplicando la relacin entre las constantes:
Kp = Kc (R T)n = 2,6103 L2 mol2 (0,082 atm L mol1 K1623 K)2 = 1,0 atm2.
c) Un aumento de la presin implica una reduccin de volumen por lo que aumentar la
concentracin de todas las especies presentes. Como hay menos nmero de moles
estequiomtricos gaseosos en el lado de los productos, la variacin afectar menos a estos que a
los reactivos por lo que el nuevo valor del cociente de reaccin es menor que la constante. As que
el numerador tiene que tender a aumentar, mientras que el denominador tiene que tender a
disminuir; ambas cosas suceden si el equilibrio se desplaza hacia la formacin de los productos
(hacia la derecha). Aumenta la concentracin de amoniaco (NH3) mientras que disminuye la
concentracin tanto de hidrgeno (H2) como de nitrgeno (N2). Principio de Le Chatelier.

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PROBLEMAS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Termodinmica y equilibrio 26/01/2013 Pg. 47

130. Una muestra de 10 gramos de SO2Cl2 gaseoso se descompone a 450 C en un recipiente de Solucin: a) Empezamos calculando la concentracin inicial del reactivo:
3,0 litros, hasta alcanzarse el equilibrio, SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g). En el equilibrio a 1 mol de SO2 Cl2
450 C, el SO2Cl2 se encuentra disociado en un 79 %. Calcule: 10 g de SO2 Cl2 135 g de SO2 Cl2
[SO2 Cl2 ]0 = = = 0,025 M.
a) los moles de cada una de las especies en el equilibrio; 3,0 L
b) el valor de las constantes Kc y Kp a 450 C; Como el enunciado dice que se encuentra disociado en un 79 % ( = 0,79), sabemos que los
c) la presin total en el recipiente. moles gastados son x = 0,025 M 0,79 = 0,0195 M
Datos: Masas atmicas: S = 32 ; O = 16 ; Cl = 35,5 ; R = 0,082 atm L mol1 K1 SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g)
concentraciones iniciales 0,025 M 0 0
gastado x = 0,0195 M 0 0
formado 0 x = 0,0195 M x = 0,0195 M
en el equilibrio 0,0055 M 0,0195 M 0,0195 M
5 moles en el equilibrio 0,0165 mol 0,0585 mol 0,0585 mol
b) La expresin de la constante Kc es:
[SO2 ] [Cl2 ] 0,0195 mol L1 0,0195 mol L1
= = = 0,069 mol L1 .
[SO2 Cl2 ] 0,0055 mol L1
Aplicando la frmula que relaciona Kp y Kc:
Kp = Kc (R T)n = 0,069 mol L1 (0,082 atm L mol1 K1 723 K)1 = 4,1 atm.
c) El nmero de moles totales de todas las sustancias que intervienen es:
nT = (0,0165 mol) + (0,0585 mol) + (0,0585 mol) = 0,1335 mol.
La presin total se obtiene aplicando la ecuacin de los gases ideales:
T 0,1335 mol 0,082 atm L mol1 K 1 723 K
T = T ; T = = = 2,6 atm.
3,0 L
131. Uno de los problemas que tuvieron los qumicos del siglo pasado fue la manera de Solucin: Para ver si el sistema se encuentra en equilibrio calculamos el valor del cociente de
conseguir algn compuesto de nitrgeno a partir del nitrgeno atmosfrico, ya que el nitrgeno reaccin:
es un elemento imprescindible en la fabricacin de abonos y explosivos. La respuesta la 12,0 mol 2
3,0 L
[NH3 ] 2
encontr el qumico alemn Fritz Haber, que dise un proceso para obtener amonaco a partir = = 2 2
[N2 ] [H2 ]3 9,0 mol 3 = 0,67 L mol < .
del nitrgeno del aire, que sigue la reaccin siguiente: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g): 6,0 mol
Kc (a 375 C) = 1,2. En un matraz de 3,0 L, a 375 C, introducimos 9,0 mol de nitrgeno, 3,0 L 3,0 L
6,0 mol de hidrgeno y 12,0 mol de amonaco. La expresin del cociente de reaccin procede de la comparacin entre las velocidades de
a) Justifique por qu el sistema no est en equilibrio y explique razonadamente hacia dnde se reaccin de las reacciones directa e inversa. Cuando es igual a la constante de equilibrio, las
desplazar la reaccin. velocidades de ambas reacciones hacen que la cantidad de moles (y con ella la concentracin y la
b) Una vez alcanzado el equilibrio, obtendremos ms amonaco si disminuimos el volumen presin) de cada compuesto no vare en el equilibrio. Como es menor que el valor de la constante
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del recipiente? Y si aadimos un catalizador? de concentraciones, el numerador tiene que tender a aumentar, mientras que el denominador tiene
Justifique las respuestas. que tender a disminuir; ambas cosas suceden si el equilibrio se desplaza hacia la formacin de los
productos (hacia la derecha).
b) Una reduccin de volumen aumentar la concentracin de todas las especies presentes. Como
hay menos nmero de moles estequiomtricos gaseosos en el lado de los productos, la variacin
afectar menos a estos que a los reactivos por lo que el nuevo valor del cociente de reaccin es
menor que la constante. Por tanto, vuelve a evolucionar el sistema hacia la formacin de productos
(hacia la derecha). Obtendremos, por tanto, ms amoniaco.
El aadir un catalizador no influye en el equilibrio, aunque aumenta al mismo tiempo las
velocidades tanto de la reaccin directa como de la inversa.

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