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Ciencias en fro y en regiones ridas

2009, 1 (4): 0372 - 0379

Cintica de adsorcin, isoterma, y estudios termodinmicos

de la adsorcin del contaminante a partir de soluciones acuosas
sobre cido hmico

YaJun Wang *, HongLang Xiao Fang Wang

Heihe clave Laboratorio de Ecohidrologa y Ciencia cuenca del ro, Regiones Fras y ridas Ambiental e Ingeniera Re-
buscar Instituto de la Academia China de Ciencias, Lanzhou, Gansu 730000, China.

* Correspondencia a YaJun Wang, Regiones Fras y ridas del Medio Ambiente y el Instituto de Investigacin de Ingeniera de la Academia China de Ciencias, No. 320,
West Donggang Road, Lanzhou, Gansu 730000, China. Tel: + 86-931-2755708; Fax: + 86-931-2976327; E-mail: wyj79626@163.com

Recibido: 2 Enero 2009 Aceptado: 23 de febrero 2009

ABSTRACTO

En el presente estudio, el cido hmico se utiliz como un adsorbente para la investigacin de la cintica de adsorcin, isotermas, y los parmetros termodinmicos de cromo

hexavalente a partir de una solucin acuosa a pH variable, temperaturas y concentraciones. isotermas de adsorcin y capacidades de adsorcin en equilibrio se determinaron

mediante los accesorios de los datos experimentales a tres conocidos modelos de isotermas: Langmuir, Freundlich, y Redlich-Peterson. Los resultados mostraron que los

modelos de Langmuir y Redlich-Peterson parecen encajar la adsorcin mejor que lo hizo el modelo de adsorcin de Freundlich para la adsorcin de cromo en cido hmico. Las

constantes de equilibrio se utilizaron para calcular los parmetros termodinmicos tales como el cambio de la energa libre, entalpa y la entropa. Las constantes de adsorcin

derivados (log un L) y sus dependencias de temperatura de isoterma de Langmuir se han utilizado para calcular las cantidades termodinmicas correspondientes tales como la

energa libre de adsorcin, el calor, y la entropa de adsorcin. Los datos termodinmicos indican que el Cr (VI) la adsorcin sobre el cido hmico se entrpicamente impulsado

y se caracteriza por la adsorcin fsica.

palabras clave: cidos hmicos; cromo hexavalente; adsorcin; cintica; modelos de isotermas; cantidades termodinmicas

1. Introduccin
La contaminacin ambiental con metales pesados repre- senta una amenaza
potencial para los seres humanos, animales y plantas. Los metales no
experimentan biodegradacin, y muchos de ellos son solubles en solucin
acuosa, por lo tanto cada vez ms disponibles para los sistemas vivos, y se
acumulan en el entorno de trabajo. Los compuestos de cromo son esenciales
para muchos intentos industriales. Sus aplicaciones incluyen el acabado de
metales, ing electroplat-, el curtido del cuero, pigmentos, cintas magnticas, y
fotogra- fa. Por todas estas industrias, el cromo en el ter wastewa- es un
importante problema medioambiental; el control del nivel de cromo en las aguas
residuales es esencial. La Agencia de proteccin del medio estadounidense
bientes (Lalvani et al., 1998, 2000) regula la liberacin de cromo en el medio
ambiente. Especfico de nuestra regin, situada en la meseta de loess, la regin
occidental de la provincia de Gansu se clasifica en el
rido-semirido regin en la que la superficie terrestre est cubierta con gruesos
sedimentos de loess. Al mismo tiempo, hay muchas reas industriales viejos de
distribucin a travs del Estrecho en el valle del ro Amarillo a travs de la provincia de
Gansu. Por lo tanto, es im- portante para remediar los suelos de cromo-contaminada y
tros WA- en la regin de Gansu.
Los cromos ms estables en el medio ambiente se tri- valente y
hexavalente: Cr (III) y Cr (VI), respectivamente. La concentracin y la
toxicidad del cromo soluble y su bilidad mo- en entornos acuticos y
terrestres dependen de su estado de oxidacin. La qumica de origen
natural de cromo y diversos compuestos de cromo aadido al suelo es
importante ya que influye en la absorcin de la planta y nutricin animal y
humana. Cr (VI) es ms txico y generalmente ms mviles que Cr (III).
Debido a que los compuestos Cr (VI), es decir,
CrO 42-, HCrO 4- y Cr 2 O 72-, bajo alcalina a ligeramente condiciones cidas no son
fuertemente absorbida por muchos suelos, que pueden
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ser muy mvil en suelos superficiales. En estas condiciones Cr (III) precipitados
fcilmente como Cr (OH) 3 o como la solucin slida Fe x cr 1- x( OH) 3. Tambin puede
ser quelado por molculas orgnicas que son adsorbidos a las superficies
minerales (Paul et al., 1995). Debido a que el estado de oxidacin de cromo
determina efectos humanos y ecotoxicolgicas y tambin physicochemi-
propiedades Cal como la movilidad y el transporte comportamiento, reduc- cin de
Cr (VI) a Cr (III) es muy importante en la diacin reme- de sitios ambientales
contaminados por cromo. Cr (VI) puede ser reducido a Cr (III) en suelos por
reacciones redox con especies inorgnicas acuosas, la transferencia de electrones
en las superficies minerales, reacciones con sustancias orgnicas nonhumic tales
como carbohidratos y protenas, o reduccin de sustancias hmicas del suelo. Esta
reduccin qumica del cromo es conocido para reducir drsticamente la toxicidad y
la biodisponibilidad de este metal (Palmer y Wittbrodt, 1991). Para reducir
qumicamente Cr (VI) a Cr (III), fuertes agentes reductores tales como H 2 S
(Thornton, 1999; Kim, 2001), SO 2 ( Onstott, 1973), H 2 O 2 ( Pettine, 2002), Fe 2 + ( Buerge superficies slidas o coloidales se ha discutido en obras recientes.
y Hug, 1997, 1998) y glicerol (Yurkow et al., 2002), Sin embargo, algunos agentes
reductores (tales como H 2 S y SO 2)
toxicidad exhibirse e introducir problemas del Medio Ambiente de adicionales mientras
que otros (tales como Fe 2+ y glicerol) son ineficaces en condiciones alcalinas. Las
sustancias hmicas, que constituyen la mayor parte de la fraccin orgnica en la
mayora de los suelos, representan una reserva significativa de donadores de
electrones para la reduccin de Cr (VI) (Kozuh et al., 2000).
metabolitos de fitoplancton. Las sustancias hmicas tienen alta estabilidad bioqumica
y por lo general ocupan alrededor del 50 por ciento a 90 por ciento en la cantidad total
de materia orgnica del suelo. sustancias hmicas mezclas, que son compuestos con
grupos carboxlicos y fenlicos, tienen reas superficiales grandes para afectar gracin
mi-, la conversin, la disponibilidad biolgica y la toxicidad de diversos iones de
metales pesados.
En la actualidad, la investigacin nacional en el uso de cido hmico para la
eliminacin de iones de metales pesados tambin ha comenzado. Aunque se ha
informado con respecto a la formacin de humato con Cr (III) en la fase acuosa a
base de datos termodinmicos, tenemos que considerar las especies de cromo
adsorbidos sobre superficies slidas o coloidales con el fin de examinar la
influencia de la adsorcin en el equilibrio qumico en la fase acuosa. As, el efecto
de la formacin de humato en la adsorcin de diversos iones metlicos en
En este estudio, los datos de equilibrio experimentales obtenidos para la
adsorcin de Cr (VI) en cido hmico se ha analizado mediante el uso de los
modelos de isotermas de adsorcin tales como el Muir Lang-, Freundlich, y las
ecuaciones de isotermas Redlich-Peterson a valores de pH de 3 a evitar hidrlisis
de iones metlicos y macin for- de carbonato. Para determinar el tipo de
adsorcin, parmetros muy importantes deben ser energa libre, el calor, y la
entropa de adsorcin (el determinaron- GRAMO anuncios),
( MARIDO anuncios), y ( S anuncios), respectivamente; estos valores fueron CONTENIDA ob-

En el proceso de purificacin, se prefieren los sistemas Purificant adsorbentes de partir de la constante isoterma de Langmuir.

bajo costo para la eliminacin de los metales pesados. Por lo tanto, las sustancias
naturales tales como materia orgnica (humus) y minerales de arcilla se refiere. La
2. Mtodo
adsorcin puede eliminar los metales en un intervalo ms amplio de valores de pH a
concentraciones ms bajas que puede la precipitacin alcalina (Kozuh et al., 2000).
Existe una bsqueda tinuing con- para, sorbentes de alta capacidad econmicas para
2.1. ecuaciones cinticas de adsorcin
iones metlicos, debido a la relativamente alto costo de los sorbentes comerciales, tales
como carbn activo.
ecuaciones cinticas se utilizan para ajustarse a la adsorcin de cromo que
se puede calcular en diferentes ranuras de tiempo de la Tabla 1; la ecuacin
Las sustancias hmicas, ampliamente presente en las aguas naturales y
ptima se evalu mediante el coeficiente de correlacin lineal r del modelo.
suelos, se forman por la condensacin aleatoria de productos desglose de las
plantas terrestres y acuticos y extra celular

tabla 1 Cintica ecuaciones utilizadas

nombre de la ecuacin Ecuacin la forma simplificada de la ecuacin

nivel de ecuaciones cinticas Log (1- S t / S m) = - K' un t + UN y=a+bt

ecuacin doble constante Iniciar sesin S t = log a b log + t y = a + b log t
ecuacin Elovich S t = a + b ln t y = a + b ln t
ecuacin de difusin Parbola S t / S m = R t 1/2 + do y = a + b t 1/2
S t: t tiempo en la adsorcin de cromo; S metro: la capacidad de adsorcin ms grande; t: tiempo de reaccin; K' un: las constantes de velocidad aparente de adsorcin; R: las constantes de velocidad

aparente de adsorcin; a, b, A, C: las constantes.

2.2. modelos de isotermas de adsorcin ciones. Hay tres tipos de modelos de isotermas de ecuaciones, como se discute
posteriormente.

La relacin entre el adsorbente y adsorbato fue descrito por isotermas

2.2.1. El modelo de isoterma de Langmuir
de adsorcin; Se analizaron los datos de adsorcin para ver si la isoterma
obedeca al Langmuir, Freundlich, y Redlich-Peterson modelos de
isotermas ecuaciones La adsorcin isoterma de Langmuir es quizs el mejor
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conocido de todas las isotermas de adsorcin que describen y se expresa a menudo

qa C q R mi
como mi =+ mx (5)
BA
RR
1 C mi
qa C qL mi

mi =+ (1)
dnde q mi y do mi tienen las mismas definiciones en la ecuacin ( 1), una R la constante de
1 unLmax
C mi
isoterma de Redlich-Peterson (L / mg), y segundo R es la isoterma de exponente

dnde q mi es la cantidad de adsorbato adsorbida por unidad de peso de Redlich-Peterson.

adsorbente (mg / g) en el equilibrio, do mi el centrado final de con- en la solucin La forma lineal de la ecuacin ( 5) es

(mg / L), q mx la adsorciones mximo en cobertura monocapa (mg / g), y un L la

constante de equilibrio de adsorcin que est relacionada (mg / g) a la energa CKe
ln ( R ( ) 1) ln antes
R mi + En un
de Cristo R (6)
de adsorcin (L / mg). q-=
mi

La ecuacin anterior ( 1) puede reordenarse a la forma lineal siguien- A bajas concentraciones, la isoterma de Redlich-Peterson se aproxima a la
tes: ley de Henry, y en una concentracin elevada su comportamiento se aproxima al
de la isoterma de Freundlich. Desde el primer modelo de isoterma, el calor de
CC qmi mi 1 adsorcin de Cr (VI) en HA se puede calcular a partir de la dependencia de
= + (2)
mi q mx aq L mx temperatura de la constante de equilibrio de adsorcin un L por la ecuacin el
Clausena de Sius-Claperyon:

La forma lineal se puede utilizar para la linealizacin de datos experimental

mediante el trazado do mi/ q mi versus do mi. El stants Langmuir con- q mx y un L puede ser
evaluada a partir de la pendiente y la CEPT inter- de la ecuacin lineal (Muhammad et log (1
un /) 2,303
L- =HT anuncios

(7)
al., 1998). R

Un grfico de log un L frente a 1 / T debe ser lineal con pendiente - MARIDO/ 2,303 R
2.2.2. El modelo de isoterma de Freundlich
y con de intercepcin S / 2,303 R. Estas cantidades se relacionan a travs de

La isoterma de Freundlich es la primera nave PARENTESCO conocido que

RT En un L = GRAMO anuncio = MARIDO anuncios - T S (8)
describe la ecuacin de adsorcin y es a menudo expresarse como

2.3. Aparatos y reactivos

q KC
=
1/
mi F correo norte (3)

2.3.1. aparatos
dnde q mi y do mi tienen las mismas definiciones como en la Ecuacin ( 1), K F es un
Freundlich constante que representa la adsorcin capaci- dad (mg / g) (L / mg) norte, y norte
es una constante que representa la intensidad de sorcin ad- (adimensional). Esta Un modelo 7500 UV / VIS (Shanghai fbrica instrumento de anlisis)
ecuacin se utiliza convencionales iently en forma lineal tomando el logartmica de ajustado a una longitud de onda de 540 nm se utiliz para la determinacin
ambos lados como de Cr (VI) por el mtodo espectrofotomtrico phenylcarbazide di-, un
LA-C-oscilador del tipo absolutamente estable (equipo experimental fbrica
en Jiangsu Taicang),-64-01-tipo LXJ centrfuga (Beijing equipos mdicos
1 fbrica de reparacin), detector de pH de tipo 10 PB, BS224S balanzas
En q mi = En K F + En C mi (4) electrnicas, horno de alta temperatura (modelo: KSL-1700X, la
n
temperatura mxima: 1700 C, medios de control de tempera- tura:
inteligente 51 del control programable).
Un grfico de ln q mi frente a ln do mi produciendo una lnea recta indica la confirmacin de
la isoterma de Freundlich para la adsorcin. las constantes K F y 1/ norte puede ser
determinado a partir de la pendiente y el intercepto, respectivamente.

2.3.2. reactivos

2.2.3. La isoterma de Redlich-Peterson

Doblemente se utiliz agua destilada para la preparacin de muestras y

soluciones estndar. Todos los dems productos qumicos eran de grado

Los modelos anteriores describen isotermas con dos parme- tros analticamente cal-reactivo. Standard Cr (VI) (dicromato de potasio) soluciones madre
pero modelo Redlich-Peterson describe tres-pa- isoterma rmetro, y su se prepararon en 0,1 M de NaNO 3 para mantener constante la fuerza inica. La
ecuacin no lineal se expresa como sigue: solucin de metal-ion se ajust al pH deseado mediante la adicin de NaOH 0,1 M y / o

0,1 M HNO 3
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solucin. El pH se elige en el intervalo donde no tacin precipita- de hidrxido 3. Resultados y discusin

de metal se lleva a cabo. dicromato de potasio se utiliz como fuente de cromo
hexavalente, cido sulfrico (98 por ciento), y difenilcarbazida. Un cido hmico
bioqumica oscuro se obtuvo de Beijing Sangpu tecnologa bioqumica Co., Ltd.
3.1. Efecto del pH
se tomaron suelos de arena para el experimento lejos del ro alrededor de 1 m
en la orilla del ro bajo amarillentas bajo el puente de Zhongshan; el dimetro de
las partculas del suelo vari de 0,3 mm a 0,6 mm despus de haber sido
La relacin entre la tasa de eliminacin de Cr (VI) en suelo
tamizada.
arenoso en la presencia de cido hmico y los valores de pH se
muestra en la Figura 1. En las condiciones de reaccin ptimas, la
velocidad de eliminacin de Cr (VI) se redujo con el incremento de el
2.4. mtodos valor de pH, y la capacidad de adsorcin se redujeron drsticamente
dentro de pH 6-10. Esto muestra que el valor de pH tuvo un efecto no
puede signifi- en la reduccin de Cr (VI) en suelo arenoso en la
(1) Para entender el comportamiento de distribucin de cromo hexavalente en
presencia de cido hmico. A mayor cantidad de Cr (VI) de la fase
el sistema ternario que contiene cido hmico, cromo, y suelos arenosos, la
acuosa reducida en soluciones cidas y neutras ms de lo que lo hizo
prueba de adsorcin de cromo sobre suelo arenoso en ausencia de cido hmico
en una solucin bsica. A pH 10 y ms alto, se redujo muy poco Cr
fue primero per- formado como un experimento de fondo. Sobre esta base, se
(VI). Es importante sealar que el Cr (VI) tambin podra reducirse en
realiza entonces la prueba de sorcin ad- de cromo sobre suelo arenoso en la
presencia de HA en las soluciones dbilmente alcalinas (pH 8-10). et
presencia de cido hmico. Las capacidades de la cin reduccin y absorcin de
al., 2002), el cido hmico se podra utilizar en la remediacin de Cr
los dos experimentos fueron entonces compararse.
(VI) contaminadas con suelo y agua subterrnea en una gama ms
amplia de pH en nuestro estudio.

(2) Difenilcarbazida determinacin espectrofotomtrica de la absorbancia a

540 nm, segn lo recomendado por el Ministerio de Proteccin del Medio
Ambiente de la Repblica Popular China, se utiliz para la determinacin de
En primer lugar, HA disolvi en solucin alcalina y disociado, R-COOH = ARRULLO
iones de cromo. Todos los experimentos se realizaron a cinco temperaturas
- + H +, a continuacin, la cantidad de slidos se redujo; de este modo se
diferentes:
produce repulsin electrosttica entre el HA negativo y CrO 42-, lo que sera
25, 35, 45, 55, y 65 0,1 C, y a un valor pH de 3. Los resultados mostraron
perjudicial para la eliminacin de cromo a partir de la fase acuosa. Al mismo
que el equilibrio se alcanz en 24 horas; a continuacin, el adsorbente se
tiempo, HA no puede disolver y tena fuertes quelatos ca- pacidad con iones de
elimin de la fase lquida por filtracin, seguido de centrifugacin. La
metales pesados en solucin cida. Adems, el cromo hexavalente tena potencial
concentracin de equilibrio de Cr (VI) se determin por trophotometer de
de electrodo estndar mi =
absorcin atmica de llama SPEC- (AAS). Todos los experimentos se llevaron a
cabo por duplicado, y slo se presentan los valores medios.
1,33 V, a pH <6 como Cr 2 O 72- estructura dominada; Sin embargo, el cromo
hexavalente slo tena baja mi = -0,13 V a pH> 6 como CrO 42- estructura
dominada, por lo que la mi valor del sistema redox de reducir Cr (VI) a Cr
2.5. Procedimiento para el experimento (III) podra aumentar con la disminucin del valor pH (Hutaf y Fawwaz,
2004). En el medio cido, tomos de carbono de HA se reducen, lo que

Una serie de experimentos de oscilacin de frasco de agitacin se realizaron en

refuerza la oxidacin de Cr (VI); Cr (VI) sera ducido re- a Cr (III) que

los 250 ml enchufado botellas yodomtricos. Despus de concentracin de la

acompaa HA ser oxidado, y el proceso de reaccin de Cr (VI) iones en la

solucin de cromato de potasio / L 20 mg 20 ml estaban siendo combinan en las

solucin es la Ecuacin

botellas, muestras de suelo de arena fina (0,500 g con un dimetro de 0,25 mm) y las
muestras mixtas (arena fina muestras de suelo 0.500 g y cido hmico 0,100 g)
fueron respectivamente aadido a diferentes botellas. Las botellas se tapan
firmemente, y se obtuvieron mezclas de reaccin despus oscilante con 80 r / min en
el oscilador en la sala de tem- peratura (15 C), y mediante el ajuste de valor de pH
para conseguir diferentes valores ptimos en diferentes intervalos de reaccin. Las
mezclas se retiraron a continuacin de las botellas junto con las muestras en blanco
correspondientes. Despus de equilibrio esttico durante 30 min, los licores
sobrenadantes se colocaron en tubos de centrfuga de polipropileno y se
centrifugaron a 6000 r / min durante 30 min, luego 5 ml licores sobrenadantes se
diluyeron 50 veces (finalmente 50 ml de volumen). concentraciones residuales de Cr
(VI) a partir de cada una de las alcuotas almacenadas en tubos de polipropileno se
midieron espectrofotomtricamente con difenilcarbazida a 540 nm.
(9), como sigue.
cr 2 O 72- + C + H + Cr 3+ + CO 2 + MARIDO 2 O (9)
Como se aprecia en el proceso de adsorcin, iones cromo trivalentes son
adsorbidos a travs de la sustitucin de la ubicacin del ion hidrgeno de HA.
Por lo tanto, el aumento de la concentracin de H + es beneficioso para la
reduccin y el secuestro de Cr (VI), que se podra concluir, a partir de la figura 1,
como el valor de pH de la solucin controlada a 3 ser propicio para la
eliminacin de Cr (VI).
Solucin pH afecta a ambos sitios de unin de superficie de metal de HA y la
qumica de los metales en el agua. A pH bajo, la superficie del adsorbente se asocia
estrechamente con los iones hidronio y fuerzas de repulsin limitar la aproximacin
de los iones metlicos;
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cuando aumenta el pH, ms protones estn fuertemente combinan con OH - para
producir H 2 O, porque los complejos de hidroxilo se adsorben preferentemente sobre
cationes no complejados. Las unidades estructurales bsicas de cidos hmicos son
anillos aromticos y cadenas de alquilo que contienen una amplia variedad de
grupos funcionales (-COOH, -COH, -NH 2, etc.). Estos grupos pueden unirse
fuertemente a in metlico y dar cido hmico una alta capacidad de adsorcin; a un
pH superior, la superficie de HA comienza a adquirir una carga neta negativa,
creando una situacin electrostticamente favor- capaz de una mayor adsorcin de
iones de cromo trivalente BE- causa del aumento en la concentracin de iones
hidroxilo.
Cuanto mayor sea el pH, mayor ser la disociacin de los grupos
funcionales -COOH y COH a COO - y -CO -;
la repulsin electrosttica se produjo entre el HA tiva nega- y CrO 42-,
lo que sera perjudicial para la moval re- de cromo.
En resumen, el cido hmico presencia mejor la reduc- cin y
secuestro de Cr (VI); Adems, la presencia de cido hmico mejora la
disolucin de Cr (VI). Por lo tanto, las distribuciones acuosas / slido de Cr
(VI) complejo humato deben ser determinados por la distribucin de cido
hmico en estas condiciones.

Figura 1 Efecto del pH sobre la eliminacin de Cr (VI)

o adsorbido como un complejo humato. Para resolver las especies de cromo

3.2. cintica de adsorcin
sobre el mineral de arena y para examinar el equilibrio, cintica de adsorcin de

Cuando el cido hmico est presente (sistema ternario), se puede observar Cr (VI) y cido hmico se investigada. Estos resultados pueden sugerir que el

la adsorcin de cido hmico en suelo arenoso (como se indica pre viamente, cromo en el ter- existe nary sistema predominantemente como un complejo

existe repulsin electrosttica entre el HA negativo y minerales de arena). Por lo humato EI- Ther en la fase acuosa o en suelo arenoso. Adsorcin netics ki-

tanto, es difcil decidir si Cr (VI) o Cr (III) se adsorbe en suelo arenoso ecuacin de ajuste de cromo se muestra en la Tabla 2.

directamente

Tabla 2 Kinetics ecuaciones de adsorcin de cromo en cido arenas hmicos

ecuacin cintica de nivel ecuacin de difusin Parbola

DECIR AH pH 3 un b r un segundo r
0.8567 -0,0335 0.9759 0,4144 0,0045 0.8770

ecuacin Elovich ecuacin doble constante

DECIR AH pH 3 un b r un b r
0,0424 -0,0053 0.9678 -1,3919 -0,1270 0.8609

Como se muestra en la Tabla 2, la ecuacin cintica de nivel era la tasa cin es la siguiente:
ecuacin ptima para describir la adsorcin de Mium cro-, y el coeficiente de
correlacin ( r valor) al valor mximo. Esto fue seguido por la ecuacin Elovich,
- re CALIFORNIA/ re t = 0,0335 do UN mol / (m 3 S) (10)
la ecuacin de difusin parbola; la cin ecuacin de doble constante tiene
efectos de ajuste relativamente pobres. los segundo valor (pendiente) de cada
ecuacin cintica refleja la tasa de adsorcin. Como ob- servido en la Figura 2 3.3. isotermas de adsorcin
para la curva de la logaritmo de concentracin y el tiempo de reaccin, es
evidente que la adsorcin de cromo hexavalente en suelo arenoso en la
presencia de cido hmico fue una reaccin cintica de nivel, y la constante de La isoterma se representa como siendo cncava con respecto al eje de
la tasa cintica nivel era K 298 = 0,0335 / minuto, por lo que la reac- concentracin. La isoterma empieza a llegar a una meseta, que se puede
describir por la isoterma de Langmuir, como se muestra en la figura 3 a
diferentes temperaturas. los
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constantes de isotermas experimental lineales obtenidos para la sorcin de proporciona un buen modelo del sistema de sorcin. Las constantes de adsorcin

iones de Cr (VI) en el HA para los tres modelos a pH 3 y a diferentes Librium equi- q max, un L Se encontraron obtenida por los ajuste de mnimos cuadrados

temperaturas se presentan en la Ta- bla se encontr 3. isoterma de que aumentarse mediante el aumento de los valores de temperatura y de pH. Se
Langmuir para ser lineal, con valores alto coeficiente de correlacin ms de sabe generalmente que el modelo de Langmuir se aplica por lo general a monocapa
toda la gama concentracin, lo que sugiere que la isoterma de Langmuir adsorciones procesos cin.

Figura 2 curvas cinticas de adsorcin de Cr (VI) en HA en el suelo de arena a 15 C

Las constantes de isotermas lineal K F y 1/ norte para la isoterma de Freundlich
tambin se presentan en la Tabla 3, y los valores de los coeficientes de correlacin
calculados en este caso son ms bajos que los obtenidos para la ecuacin de
Langmuir para Cr (VI) de iones de metal. En el caso de la isoterma de Freundlich,
que se conoce para ser aplicado a la adsorcin de mltiples capas, la afinidad del
adsorbente para el ion de metal se puede medir por la rmetro pa- K F. Se encontr
que los valores obtenidos para K F si- bajo el mismo orden de los obtenidos para la
capacidad mxima de sorcin ad- cuando se utiliza el modelo de Langmuir, pero el
examen de la trama sugiere que la isoterma de Freundlich lineal no es un buen
modelo para la sorcin de plomo si se conoce el R 2 valores, pero mejora cuando
las curvas se resuelven en dos porciones lineales. Esto sugiere dos sitios
adsorciones con diferentes energas de enlace. La constante de Freundlich, norte,
tambin indica el grado de favorabilidad de sorcin ad-, y norte deben tener
valores comprendidos en el rango de 1-10 para la clasificacin como adsorcin
favorable. A partir de los valores de
norte que se informa en la Tabla 3, se observ que norte se encuentra en este rango.

figura 3 isotermas ecuacin de Langmuir de Cr (VI) adsorbidos en HA en diferente temperatura y a valor pH 3

Los resultados, que se resumen en la Tabla 3, para la ecuacin de
Redlich-Peterson, que incorpora tanto Lang-Muir y Frendlich, se aplican en
concentraciones iniciales bajos y moderados. Los valores de R 2 en ambas tablas
muestran que la isoterma de Redlich-Peterson podra describir la sorcin BE-
comporta- de cromo sobre HA superficie sobre los intervalos de concentracin
estudiados; el q mx representa el mximo de adsorcin por unidad de peso de
adsorbente, no restringido a una monocapa de molculas como lo fue en la
isoterma de Langmuir. El Redlich-Peterson
modelo considera, al igual que el modelo de Freundlich, superficies de adsorcin
heterogneos as la posibilidad de adsorcin de mltiples capas. los segundo R valores
deben estar entre 0 y 1; como podemos ver en la Tabla 3, segundo R casi se encuentra
en este rango. Cuando segundo R =
1, la ecuacin de Redlich-Peterson converge con la isoterma de Muir
Lang-(Artola et al., 2000). Valores de q mx calcul usando la isoterma de
Redlich-Peterson muestran el mismo orden de afinidad de metal-HA que se
deduce de la apli- cacin de los modelos de Langmuir y Freundlich.
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Tabla 3 Parmetros caractersticos y coeficientes de determinacin de los datos experimentales de acuerdo con la Langmuir, Freundlich, y

Redlich-Peterson ecuaciones para la adsorcin de Cr (VI) en HA a pH 3 y la fuerza inica de 0,1

T Langmuir Freundlich Redlich-Peterson

(C) q mx un L R2 norte KF R2 q mx KR segundo R R2

(Mg / g) (L / mg) (L / g) (Mg / g) (L / mg)

25 33.2226 0,1366 0.9730 3.0854 7.7555 0.6002 63.8928 0,0642 0.9449 0.9906

0,0013 0,0157 0,0734 0.2728 0.1226 0,0307

35 44.2478 0.1891 0.9911 2.9265 10.1351 0.8255 65.1577 0.1277 0.9581 0.9802

0,0006 0,0317 0,0404 0.1430 0.1354 0.0393

45 46.5120 0.1904 0.9580 3.9793 15.1780 0.7893 68.3323 0,1296 1.1195 0.9667

0,0012 0,0185 0,0360 0.1246 0.2722 0.0707

55 57.8035 0.2493 0.9920 3.5075 17.3840 0.8170 70.1230 0.2055 1.0400 0.9860

0,0200 0,0210 0,0374 0.1221 0.1236 0,0366

60.2410
sesenta y cinco 0.2770 0,9962 3.2701 17.2550 0.8680 71.4841 0.2068 1.0447 0.9965

0,0003 0,0224 0,0331 0,1062 0,0717 0,0216

3.4. Efecto de la temperatura sobre la reduccin de Cr (VI) Esto se compara con las ecuaciones ( 13) y ( 12) como:

(14) un 0
Iniciar sesin K = Iniciar sesin( x / m) metro + ( RT / Q metro) Iniciar sesin
La isoterma de Freundlich es la primera nave PARENTESCO conocido que
describe la ecuacin de adsorcin y es a menudo expresarse como
1 / n = RT / Q metro (15)

Claramente, siempre que el 1 / norte se obtuvo a partir de los datos Perimental

= x / m = KC 1 / n (11)
ex, Q metro podran ser, naturalmente, obtenido; cuanto mayor sea la Q m, el ms ser

dnde es la cantidad de adsorbato adsorbida por unidad de peso de adsorbente puesto firme de la adsorcin de cromato di- sobre superficies minerales con la

(mg / g) en el equilibrio, m es el peso en fase slida (mg), x es la adsorcin total (g), do presencia de cido hmico.

es la concentracin de dicromato de final en la solucin (mg / L), K es una cons- tante

Freundlich que representa la capacidad de adsorcin (mg / g) (L / mg) norte, norte resultados apropiados de la ecuacin de Freundlich indicaron norte > 0 de la Tabla

3; Adems, Q metro > 0 como se conoce a partir de la Ecuacin

es una constante que representa la intensidad de adsorcin (sionless dimensin). (15), que explic que la adsorcin de cromo, en suelo arenoso con la
presencia de cido hmico, es la reaccin mic endother-. Es decir, al
La ecuacin anterior ( 11) se utiliza convenientemente en forma lineal aumentar la temperatura, las cadenas ms fuertes de Cr (VI) en el suelo,
tomando el logartmica de ambos lados como ms de adsorcin, que es propicio para la realizacin de adsorcin.

Iniciar sesin( x / m) = Iniciar sesin K + 1 / n Iniciar sesin do(12)

Una grfica de log ( x / m) frente a log do produciendo una lnea recta indica la 3.5. Evaluacin termodinmica del proceso de adsorcin
confirmacin de la isoterma de Freundlich para la sorcin Ad. las constantes K y 1/ norte
puede ser determinado a partir de la pendiente y el intercepto, respectivamente. 1 / norte
El mecanismo de adsorcin ( es decir, qumico o fsico) es a menudo un
refleja la caracterstica no lineal de la absorcin y representa la intensidad de
indicador importante utilizado para describir el tipo y el nivel de las
adsorcin, por tanto, la mayor de 1 / norte y el ms dbil de los de carcter definitivo
interacciones entre el adsorbato y absorbente. Si adsorcin disminuye al
de suelo arenoso (Jiang, 1983). Trapnell et al., que intro- ducido el proceso de
aumentar la temperatura, esto puede indicar una adsorcin fsica; lo contrario
derivacin de la asociacin con la termodinmica y cintica de la frmula de
es cierto en general para chemisorptions. Sin embargo, hay un nmero de
adsorcin de Freundlich, tiene la siguiente frmula (Trapnell et al., 1955; Jiang,
casos contradictorios, en la literatura (Celik y Yoon, 1991). ertheless Nev-, esto
no es suficiente para determinar el tipo de sorcin Ad. El tipo de adsorcin
puede ser determinada a travs de cantidades tales como termodinmicas MARIDO
1983), que podra ser utilizado para calcular los parmetros termodinmicos: log ( x / m)
anuncios

= Iniciar sesin( x / m) m + ( RT / Q metro) Iniciar sesin un 0+ ( RT / Q metro) Iniciar sesin C (13)
dnde ( x / m) metro es la adsorcin mxima (mg / g), un 0 es constantes de sorcin
ad- (adimensional), y Q metro es el calor de adsorcin (kJ / eq).
(Kara et al.,
2003). El proceso de adsorcin se compone de dos contribuciones
ciones-entalpa y entropa que caracterizan si la reaccin es espontnea. El
examen de la Tabla 4 revela que MARIDO anuncios valores, que se calculan a
partir de las constantes de equilibrio de la Muir Lang-, son positivo
(indicativo de la
 YaJun Wang et al., 2009 / Ciencia en fro y en las regiones ridas, 1 (4): 0.372-0.379
la naturaleza endotrmica del proceso de adsorcin para el presente sistema).
los MARIDO anuncios los valores son menores que el lmite inferior de
chemisorptions que es 42,0 kJ / mol, lo que significa que el tipo de sorcin de
cromo sobre HA es fisisorcin (atraccin electrosttica) en lugar de por enlace
qumico.
Tabla 4 parmetros termodinmicos para la eliminacin de Cr (VI) por adsorcin sobre HA a pH 3
G ( kJ / mol)
4,9336 0,1220
4. Conclusiones
Una disminucin en la proporcin de iones de cromo solubles result en
un aumento en la proporcin de cromo-orgnico unido en el sistema ternario
de cido hmico, cromo, y suelo arenoso. De este modo, el efecto neto
resultar en una cin reduccin en la actividad y toxicidad del cromo
hexavalente.
Se encontr que las ecuaciones isoterma de Langmuir y Redlich-Peterson para
representar los mejores datos de adsorcin experimentales obtenidos en el sistema de
HA-metal a pH 3.
Los datos obtenidos a partir de las isotermas de adsorcin en los valores de
temperatura y pH rentes rencias se ajustaron al modelo de isoterma de Langmuir
para calcular las cantidades termodinmicas GRAMO anuncios, MARIDO anuncios y S anuncios.
Los resultados indican que el Cr (VI) la adsorcin sobre HA es no espontnea, de
naturaleza fsica, y con una fuerza de entropa impulsada.
Expresiones de gratitud:
El documento fue apoyado por el Programa Nacional de Tecnologas clave de I + D
en el plan de cinco aos 10a (2004BA901A15), el Programa Clave de la Fundacin
Nacional de Ciencias Naturales de China (Grant No. 90702001).
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379
Sin embargo, los valores de energa libre ( GRAMO anuncios) son muy pequeas y
positivo; esto indica que la reaccin no es una reaccin espontnea.
contribucin entrpica es incluso mayor que la energa libre de adsorcin. Por lo
tanto, es plausible que decir que la adsorcin de cromo sobre HA se rige
entrpicamente.
H ( kJ / mol) S ( J / mol K)
14.1779 2.0299 31.3860 6.4024
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