PRCTICA # 3

DETERMINACIN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL

PRESENTADO POR:

MADERA SARMIENTO CARLOS ANDRES

NUEZ DE LOS REYES WILMER

SALGADO CORDERO MELISSA ANDREA

RAMOS MONTIEL YOHANA

PRESENTADO A:

MANUEL SILVESTRE PEZ

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS

PROGRAMA DE QUMICA

MONTERA CRDOBA

2017
 RESUMEN

Se determin el volumen molar parcial de una serie de mezclas de agua-etanol en

picnmetros de 10 ml a una temperatura de 26 C (299 K) y se verifico si las mezclas
cumplan con la ecuacin de Gibbs-Duhem. Se prepararon mezclas de agua-etanol
al 10, 30, 40, 50 y 60% en peso de uno de los constituyentes del sistema (en etanol
para la experiencia), se determina la densidad de cada una de las mezclas y las
fracciones molares de los componentes del sistema y a partir de esto es posible
conocer el volumen molar de cada una de las mezclas. Esto se realiza con el fin de
evaluar la deviacin del comportamiento de esta solucin real con respecto a una
solucin ideal, adems de presentar un inters muy fundamental debido a la
posibilidad de determinar potenciales qumicos.
 INTRODUCCIN

Para un experimento donde nosotros tenemos 50.0 cm 3 de agua y se los agregamos

a 50.0 cm3 de etanol a 20 0C y 1 atm no nos da una solucin de volumen de 100.0
cm3 como esperaramos, en su lugar obtendremos una disolucin de 96.5 cm 3 a 20
0C y 1 atm, Por qu se produce esta diferencia? La siguiente practica est

estructurada no para demostrar esa pregunta pero si para entender la relacin

existente los volmenes molares parciales de las sustancias puras y el volumen de
estas en la disolucin. Pero qu es el volumen molar parcial?, explicado de forma
un poco general se definira como la relacin existente al momento del cambio entre
el volumen de una disolucin dada con respecto al nmero de moles de cierta
sustancia que es agregado a la disolucin mientras mantenemos las dems
variables (temperatura, presin y los moles de otras sustancias) constantes.[1]

Solo si entendemos esta relacin podremos predecir el volumen que podra tomar
la combinacin de mezclas para cualquier proceso adems de que entenderamos
de forma ms clara la relacin existente entre las diferentes propiedades extensivas
de las disoluciones.
 OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Determinar los volmenes molares parciales de dos compuestos
que forman la mezcla (Etanol - Agua).

OBJETIVO ESPECFICOS
Conocer el mtodo de los interceptos para calcular el volumen
molar parcial de un componente de una solucin.
Adquirir habilidad en el uso del picnmetro de Weld a travs del
mtodo de las pesadas.
Emplear como fundamento el valor de cantidades molares
parciales en el anlisis de la idealidad de mezclas homogneas.
 FUNDAMENTO TERICO

En una solucin binaria, si Y es una propiedad extensiva de la solucin y se

mantienen la temperatura y presin constantes, Y ser funcin de la composicin
de la solucin. Una forma de expresar lo anterior es diciendo que Y es funcin de
las variables independientes n1 y n2 que representan los nmeros de moles de los
componentes 1 y 2. La propiedad molar parcial es, por definicin:

1 = ( ) Para el componente 1
1 , 2

2 = ( ) Para el componente 2
2 , 1

Y se puede demostrar que:

(1 ,2 ) = 1 1 + 2 2 (T y P constantes)

Cuando los resultados anteriores se aplican al caso del volumen se obtiene que el
volumen total real de solucin V obtenido al mezclar n1 y n2 moles de los
componentes 1 y 2 respectivamente, se expresa:

= 1 1 + 2 2 (T y P constantes)

Y el volumen molar de mezcla Vm est dado por:

= = 1 1 + 2 2
(1 + 2 )

Por otra parte, la aplicacin de la ecuacin de Gibbs-Duhem permite demostrar que

las propiedades molares parciales de los componentes de una mezcla no cambian
independientemente entre s:

1 1 + 2 2 = 0 (T y P Constantes)
O lo que es equivalente:

1 (1 ) + 2 (2 ) = 0 (T y P Constantes) [2]
1 2

La determinacin de propiedades molares parciales puede llevarse a cabo mediante

diversos mtodos, en esta ocasin se ha usado el mtodo de los interceptos o de
las ordenadas ya que permite obtener las propiedades molares parciales de los dos
componentes de la mezcla para cualquier composicin de la misma con base en la
ecuacin:

Figura 1 Ilustracin del mtodo de los interceptos o de las ordenadas para la

determinacin de Volmenes Molares parciales. [3]

Se puede ver que si se construye una grfica de volumen molar de mezcla Vm en

funcin de la fraccin molar del componente 1 y se traza la tangente a la curva en
el punto de descomposicin Xi, el intercepto de la tangente en el eje del volumen da
el volumen molar parcial del componente 2 en X1 = 0 y el volumen molar parcial del
componente 1, en X1 = 1. De este modo se hallan los volmenes molares parciales
para cualquier composicin. En la Figura 1 se ilustra la aplicacin del mtodo
descrito.
Cuando se quiere comparar el comportamiento real de la solucin con el que tendra
si fuese ideal, resulta conveniente emplear las propiedades de exceso, definidas
como la diferencia entre la propiedad molar real y la propiedad molar que tendra la
mezcla si fuese ideal. Segn esto, el volumen molar de exceso se expresa:

Siendo V y V los volmenes molares de los componentes puros y V m el volumen

molar de la solucin, el cual se puede hallar a partir de medidas de densidad o bien,
si se conocen los volmenes molares parciales y para la composicin de la mezcla
considerada.[4]
 Procedimiento

1. Calibrado del Volumen del Picnmetro

Pesar El picnmetro (incluido el tapn) vaco y seco en la balanza

de precisin y Anotar la masa del picnmetro vaco, m(pic-
vacio).

Llenar Con agua destilada y colocar en el termostato a la

temperatura seleccionada hasta que pasen 10 minutos.

El exterior del picnmetro completamente y pesar en una

Secar
balanza analtica hasta obtener peso constante.

2. Determinacin del Peso Aparente de una disolucin

Preparar Una serie de disoluciones acuosas (10, 30, 40, 50, 60, 70 y
90% en peso de uno de los constituyentes del sistema).

El picnmetro con uno de los sistemas descritos y colocar

Llenar
en el termostato a la temperatura seleccionada hasta que
pasen 10 minutos.

Secar El exterior del picnmetro completamente y pesar en una

balanza analtica hasta obtener peso constante.

Repetir Lo dicho anteriormente para cada uno de los sistemas

seleccionados.
 RESULTADOS Y ANLISIS

En la calibracin del picnmetro se obtuvieron los siguientes resultados:

Peso del picnmetro vaco = 29,7805

Peso del picnmetro + agua = 40,0807 g
Peso del agua en el picnmetro : 40,0807 g 29,7805= 10,3002 g

Como:

m m
d V
V d
d aguaa 0,99705 g / ml (Vol. Del picnmetro).
10,3002 g
V 10,331mL
0,99705 g / ml

De la misma forma se hizo para el picnmetro 2, 3, 4 y 5 el cual dieron unos

volmenes de 9,8906 mL, 10,0837 mL, 9,8825 mL y 9,9803 mL respectivamente.

Como se necesita determinar el volumen molar Vm de las mezclas, se comenz por

calcular primero la densidad de las soluciones a partir de la siguiente ecuacin.

= (+) ( )
Donde:

Wsust = peso de la sustancia.

W(pc+sust) = peso del picnmetro ms la sustancia.

W(pc vacio) = peso del picnmetro vaco.

Una vez calculado el peso de cada sustancia se buscara la densidad.

=

Vpc = volumen de los picnmetros hallados anteriormente

= Densidad de la solucin
 Concentracin W(g) Vol Densidad
(ml)
(%) sln (g/ml)

10 10,457 10,033 0,996

30 10,329 9,890 0,984

40 9,963 10,08 0,95

50 9,2992 9,882 0,886

60 8,87 9,980 0,845

TABLA N1

Las moles de cada componente se hallaron con los gramos de cada componente
divididos entre su peso molecular, y despus su fraccin molar, la siguiente tabla
muestra los gramos de cada componente utilizado as como su fraccin molar.

n E tan ol
X1
ntotales
n agua
X2
ntotales

W(etanol) W(agua) Conc

x1
(g) (g) (%)
x2
1,046 9,41 0,042 0,96 10

3,1 7,23 0,14 0,86 30

3,99 5,98 0,21 0,79 40

4,65 4,65 0,28 0,72 50

5,32 3,55 0,37 0,63 60

Tabla N2

Los volmenes molares de mezcla se hallaron con la siguiente ecuacin:

X 1M 1 X 2 M 2
Vm
d s ln
 VM Conc
x1 x2
(%)

19,29 0,042 0,96 10

22,29 0,14 0,86 30

25,15 0,21 0,79 40

29,19 0,28 0,72 50

33,59 0,37 0,63 60

Tabla N3

Los volmenes molares de los componentes puros se hallaron de la siguiente forma;

PM
Vm
d

Donde la densidad del agua es 1,04g/ml y la densidad del etanol es 0,8 g/ml
encontrada experimentalmente.

Esto arroja como resultado del volumen molar puro del etanol es 57,59 ml/mol y del
agua 17.31ml/mol

Grfica N 1

Volumen molar de la mezcla vs fraccion molar del etanol

60
y = 42.695x + 16.985
50
R = 0.997
37.47 Volumen molar
33.59 40
29.19
25.15 30
22.29
19.29
20

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
X1
De la Tabla N3 y el grfico se puede observar que a medida que aumenta la
fraccin molar del etanol (X1) el volumen de mezcla tambin aumenta. De la Grfica

1 se obtiene manualmente los valores V 1 y V 2 usando:

dV dV dV M
V 1 Vm X 2 m y V 2 Vm X1 m respectivamente, donde es la
dX1 dX1 dX 1
pendiente .

VOLMENES MOLARES PARCIALES

C Vm Vm1 Vm2

10% 19,29 35,6 18,6

30% 22,29 36,9 19,91

40% 25,15 38,6 21,58

50% 29,19 41,42 24,4

60% 33,59 44,3 27,31

Tabla N4

Segn lo mostrado en la Tabla N4 se observa que el etanol tiene un alto volumen

molar parcial en comparacin con el agua. Adems de esto al observar la Tabla N3
se deduce que al 1mol de etanol ocupa ms volumen que el agua puesto que los
volmenes molares parciales del etanol son mucho mayor que el agua. Para
demostrar que los valores de volumen molar parcial de los componentes cumplen
con la siguiente relacin se escogen tres valores de estos y se hace el tratamiento.

V X V X V
m 1 1 2 2

Para los volmenes molares parciales 35,5, 36,9 y 38,6 para el etanol y para el agua
18,6, 19,91 y 21,58 respectivamente se obtienen;

Vm=0,042(35,6)+0,96(18,6)=19,35
Vm=0,14(36,9)+0,86(19,91)=22,28

Vm=0,21(38,6)+0,79(21,58)=25,15

Con esto podemos confirmar la relacin Vm=X1 1+X2 2.

Volumen molar parcial 1 Vs X1

60

46.3
Volumen molar parcial 1

50 44.3
41.42
36.9 38.6
40 35.6

30

20 y = 25.623x + 34.002
R = 0.9919
10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
X1

Volumen molar parcial 2 VS X2

40
35
Volumen parcial 2

30
25
20 y = -25.584x + 42.605
15 R = 0.9916

10
5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x2

Al verificar el cumplimiento de la ecuacin de Gibbs Duhem:

X1(1 ) + X2(2 )=0 nos pudimos dar cuenta que esta ecuacin no se cumple ya
1 2
que no es una solucin ideal.
Para calcular los volmenes molares de exceso de las mezclas se procede a utilizar
la siguiente formula;

Vm Vm X 1V1 X 2V2
E
0 0

En la siguiente tabla se mostraran los valores de los volmenes exceso de la
soluciones

Concentracin Vm
E

(%)

10 -0,0612

30 0,0014

40 -0,0042

50 0,0244

60 -0,0063

Tabla N5

V Vs X1
0.1
0.08
y = 0.0949x - 0.0288
Volumen molar de exceso

0.06 R = 0.3175
0.04
0.02
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08
X1
 ANLISIS DE RESULTADOS

Con los resultados obtenidos para el etanol y el agua donde se observ una
diferencia lo suficientemente apreciable entre el volumen de cada componente en
estado puro y en solucin queda claro que el volumen molar parcial es distinto al
volumen molar del componente sin mezclar ya sea porque en solucin los
componentes experimentan fuerzas intermoleculares diferentes a cuando estn en
estado puro o por las diferencias con el empaquetamiento de las molculas en la
solucin con respecto a su empaquetamiento para cada componente antes de ser
mezclados (sustancias puras), seguramente debido a los distintos tamaos y formas
de las molculas que se mezclan; ahora se debe recalcar que para el volumen molar
de la mezcla se cumpli con la ecuacin = 2 2 + lo cual es un
indicativo de que los volmenes molares parciales no son algo independiente para
cada componente si no que estos estn relacionados entre s, descritos por la
ecuacin anteriormente expuesta y demostrado por los resultados que se
obtuvieron en el laboratorio. Para finalizar hay que analizar las grficas de los
volmenes molares parciales de cada componente con respecto a la fraccin molar
del agua las cuales no dieron exactamente la forma que se esperaba para una
grfica de volumen molar parcial contra la concentracin de algn componente de
la mezcla seguramente debido a que al iniciar la prctica se recomend de que no
se hiciera la calibracin de los picnmetros debido a que faltaban los termostatos y
por lo tanto se utiliz el volumen etiquetado en cada picnmetro el cual era de 10
mL medido a 25 0C y 1 atm, aunque se tom la temperatura del laboratorio y esta
dio 27 0C, hay razones para creer que el cambio de temperatura afecta la exactitud
de las mediciones debido a que el error para cada medicin debera ser ms
significativo a medida que disminuye el volumen de la solucin otra razn por la que
las grficas no tuvieron el comportamiento esperado puede ser debido a que se
debieron preparar ms soluciones con diferentes concentraciones en el mismo
intervalo, lo cual no se hizo y esto debera afectar de forma significativa la precisin
de los resultados.
 CONCLUSIONES

Con los resultados obtenidos en la prctica se logr entender el concepto de

volumen molar parcial y como varia este con respecto a la concentracin de la
solucin adems de que se pueden apreciar las diferencias que existen entre el
planteamiento de una solucin ideal y las reales, pero esto no es lo nico que se
aprendi con este informe, ahora se conoce y entiende un mtodo para poder medir
el volumen molar de una solucin llamado mtodo de los interceptos el cual no solo
permite medir e volumen molar de la solucin, con este tambin podemos medir el
volumen molar parcial de cada componente en la mezcla a distintas
concentraciones, como dato extra esto nos permiti apreciar el comportamiento del
volumen tanto de la solucin como de los componentes a lo largo de un intervalo de
concentraciones. Este mtodo no es el nico pero tiene un gran valor debido a su
naturaleza sencilla y econmica, y para terminar ahora se est en la capacidad de
trabajar de forma adecuada con un picnmetro (instrumento de laboratorio
indispensable al momento de medir la densidad de una solucin).
 BIBLIOGRAFA

1. MARON, Samuel. Fundamentos de fisicoqumica, Editorial Limusa, Mxico.

2. CASTELLAN, Gilbert. Fisicoqumica, segunda edicin. Fondo

Interamericano. S.A., 1976.

3. Levine, I. N. (2004). Fisicoquimica (Quinta ed., Vol. I). Madrid, Espaa:

McGRAW-HILL/Interamericana de Espaa, S. A. U.

4. PETRUCCI, HARWOOD, HERRING, qumica general. Mc Graw Hill