14.2 Cules Son las Reacciones Caractersticas de los Derivados de los cidos
Carboxlicos?
14.3 Qu es la Hidrlisis?
Los derivados de los cidos carboxlicos (excepto las amidas) reaccionan con los
alcoholes para dar steres.
Las condiciones de reaccin (por ejemplo, cida, neutra, o bsica) dependen del
tipo de derivado.
14.5 Cmo reaccionan los Derivados de Acido con el Amonaco y las Aminas?
Los derivados de los cidos carboxlicos (excepto las amidas) reaccionan con el
amoniaco para dar amidas.
Listados en orden creciente hacia la sustitucin nucleoflica acilica, estos son los
grupos funcionales derivados:
Los derivados de los cidos carboxlicos son resistentes a la reduccin por H2/M.
Por lo tanto, los dobles y triples enlaces C C pueden ser reducidos
selectivamente en la presencia del derivado del cido carboxlico.
LiAlH4 reduce el grupo carboxilo de un haluro de cido, anhdridos cidos, y steres
a un grupo alcohol 1.
LiAlH4 reduce las amidas a aminas.
QUIZZ RAPIDO
Responda verdadero o falso a las siguientes preguntas para asegurar su
conocimiento general de los conceptos en este captulo.
1. Mientras ms fuerte sea la base, mejor el grupo dejante. )14.2
2. Los anhdridos contienen dobles enlaces C-O o dobles enlaces P-O. (14.1)
3. Los anhdridos cidos reaccionan con el amoniaco o aminas sin la necesidad de cido
o base. (14.5)
4. Los derivados de los cidos carboxlicos son reducidos por H2/M. (14.8)
5. Los aldehdos y cetonas sufren reacciones de sustitucin aclica nucleoflica, mientras
que los derivados de los cidos carboxlicos sufren reacciones de adicin Nucleoflicas.
(14.2)
6. Los esteres reaccionan con el amonaco y las aminas sin la necesidad de cido o base.
(14.5)
7. Un grupo acilo es un grupo carbonilo unido a un grupo alqulico (R).(14.1)
8. La hidrlisis es la prdida de agua de una molcula. (14.3)
9. Los steres reaccionan con el agua sin la necesidad de cido o base. (14.4)
10. Los anhdridos cidos reaccionan con el agua sin la necesidad de cido o base. (14.3)
11. Un haluro de cido puede ser convertido a una amida en un solo paso. (14.6)
12. Un ster puede ser convertido a un haluro de cido en un solo paso. (14.6)
13. En la hidrolisis de un ster con base, el ion hidrxido es un catalizador. (14.3)
14. Los derivados de cidos carboxlicos son reducidos por NaBH4. (14.8)
15. Los anhdridos cidos reaccionan con los alcoholes sin la necesidad de cido o base.
(14.4)
16. Los haluros de cidos reaccionan con el agua sin la necesidad de cido o base. (14.3)
17. Un ster del cido frmico reacciona con reactivos de Grignard para formar alcoholes
3.(14.7)
18. Los haluros de cidos reaccionan con el amonaco sin la necesidad de cido o base.
(14.5)
19. Una amida cclica es llamada una lactona.(14.1)
20. La reactividad de un derivado de cido carboxlico es dependiente de la estabilidad de
su grupo dejante.(14.2)
21. Las amidas reaccionan con el amonaco y aminas sin la necesidad de cido o base.
(14.5)
22. Una amida puede ser convertida a un ster en un paso. (14.6)
23. Las amidas reaccionan con el agua sin la necesidad de cido o base. (14.3)
24. Las esteres reaccionan con los alcoholes sin la necesidad de cido o base. (14.3)
25. Las amidas reaccionan con los alcoholes bajo condiciones cidas o bsicas. (14.4)
26. Los esteres diferentes a los esteres del cido frmico reaccionan con el reactivo de
Grignard para formar cetonas. (14.7)
27. Los haluros de cido reaccionan con los alcoholes sin la necesidad de cido o base.
(14.4)
28. Un grupo OR unido a un doble enlace P O se conoce como un ster. (14.1)
REACCIONES CLAVES
PROBLEMAS
Propiedades Fsicas
14.12 El cido actico y el formiato de metilo son ismeros constitucionales. Ambos son
lquidos a temperatura ambiente, uno con un punto de ebullicin de 32 C, el otro
con un punto de ebullicin de 118 C. Cul de los dos tiene el punto de ebullicin
ms alto?
14.13 El cido butanoco (P.F 88,11 g/mol) tiene un punto de ebullicin de 162 C,
mientras que su ster proplico tiene un punto de ebullicin de 142 C. Explique el
hecho que el cido butanoco tenga un punto de ebullicin ms alto aunque el
cido butanoco tiene un peso molecular ms bajo.
14.14 Los ismeros constitucionales cido pentanoico y butanoato de metilo son ambos
ligeramente solubles en agua. Uno de estos compuestos tiene una solubilidad de
1,5 g/100 ml (25 C) mientras que el otro tiene una solubilidad de 4,97 g/1oo ml
(25 C). Asigne la solubilidad a cada compuesto y explique las diferencias.
14.2-14.8 Reacciones
14.15 Arregle los siguientes compuestos en orden creciente de reactividad hacia la
sustitucin nucleoflica aclica:
14.16 Un cido carboxlico puede ser convertido en un ster mediante una eterificacin
de Fischer. Muestre como sintetizar cada ster a partir de un cido carboxlico y un
alcohol por una esterificacin de Fischer:
14.18 Muestre como preparar estas amidas por reaccin de un cloruro de cido con
amonaco o una amina:
14.19 Balancee y escriba un mecanismo para cada una de las siguientes reacciones:
14.20 Qu producto se forma cuando el cloruro de benzolo es tratado con cada uno de
los siguientes reactivos?:
14.21 Escriba el producto del tratamiento del anhdrido propanoico con cada reactivo:
14.22 Escriba el producto del tratamiento del anhdrido benzoico con cada reactivo:
14.29 Cules productos se forman cuando la benzamida es tratada con estos reactivos?
(a) NH3
14.34 Cul combinacin de ster y reactivo de Grignard puede ser utilizada para
preparar cada alcohol?
(a) 2-Metil-2-butanol
(b) 3-Fenil-3-pentanol
(c) 1,1-Difeniletanol
Sintesis
14.40 La procana (cuyo hidrocloruro es mercadeado como novocana) fue uno de los
primeros anestsicos locales para anestesia por infiltracin y regional. Muestre
como sintetizar la procana, utilizando estos tres reactivos como las fuentes de los
tomos de carbono:
14.41 En la procana existen dos tomos de nitrgeno. Cul de los dos es la base ms
fuerte? Dibuje la frmula estructural para la sal que se forma cuando la procana es
tratada con 1 mol de HCl.
14.42 Los materiales de partida para la sntesis del herbicida propanil, utilizado para matar
las hierbas en el arroz paddie, son el benceno y el cido propanoico. Muestre los
reactivos que llevan a cabo esta sntesis:
14.43 Las siguientes son las frmulas estructurales para tres anestsicos: Lidocana fue
introducido en 1948 y ahora es el anestsico ms ampliamente usado para
anestesia local y por infiltracin. Su hidrocloruro es mercadeado bajo el nombre de
Xilocana. Etidocana (su hidrocloruro es mercadeado como Duranest) es
comparable a la lidocana al inicio, pero su accin analgsica dura de dos a tres
veces ms. Mepivicana (su hidrocloruro es mercadeado como Carbocana) es ms
rpido y dura un poco ms que la lidocana.
(a) Proponga una sntesis de la lidocana a partir de 2,6-dimetilanilina, cloruro de
cloroacetilo (ClCH2COCl), y dietilamina.
(b) Proponga una sntesis de la etidocana a partir de 2,6-dimetilanilina, cloruro de
2-clorobutanolo, y etilpropilamina.
(c) Qu cido y amina pueden reaccionar para producir Mepivicana?
14.44 El siguiente es un bosquejo de una sntesis de cinco pasos para el antihelmntico
(contra gusanos) dietilcarbamazina:
TRANSFORMACIONES QUIMICAS
14.46 Prueba tu conocimiento acumulativo de las reacciones aprendidas hasta ahora
completando las siguientes reacciones. Nota: algunas requerirn mas de un paso.
MIRANDO HACIA ADELANTE
14.47 Identifique el protn ms acido en cada uno de los siguientes steres:
14.48 Ocurre una sustitucin aclica nucleoflica entre el ster y el nuclefilo mostrado?
14.49 Explica por qu un nuclefilo, Un, ataca no nicamente al carbono nucloflico, pero
tambin al carbono , como se indica en el siguiente ster , -insaturado:
14.52 Los siguientes son dos compuestos que pueden sufrir sustituciones Nucleoflicas
aclicas. Como un grupo:
PONIENDOLOS JUNTOS
Los siguientes problemas ponen juntos los conceptos y material de los captulos 12-14.
Aunque el foco puede estar en estos captulos, los problemas tambin se basan sobre
conceptos discutidos hasta ahora.
(a) Uno (b) dos (c) tres (d) cuatro (e) cinco
11. Suministre una estructura para el compuesto de partida necesario para producir el
producto mostrado. Luego muestre el mecanismo de su formacin. Muestre todos
los pares de electrones solitarios y las cargas en sus estructuras.
12. Ordene los siguientes desde el ms reactivo al menos reactivo con EtOH. Provea
una explicacin a su orden.
14. Provea un mecanismo para la siguiente reaccin. Muestre todas las cargas y pares
de electrones no compartidos en sus estructuras, tambin como las estructuras de
todos los intermediarios.
15. Prediga el producto mayoritario de cada una de las siguientes reacciones.